定量分析概述詳解演示文稿

定量分析概述詳解演示文稿當(dāng)前第1頁(yè)\共有55頁(yè)\編于星期四\22點(diǎn)1優(yōu)選定量分析概述當(dāng)前第2頁(yè)\共有55頁(yè)\編于星期四\22點(diǎn)2三、定量分析方法的分類

1.按目的分：結(jié)構(gòu)分析——確定分子結(jié)構(gòu)、晶體結(jié)構(gòu)成分分析——定性分析：確定物質(zhì)的元素、原子團(tuán)、官能團(tuán)定量分析：確定組分的含量2.按對(duì)象分：無(wú)機(jī)分析—確定元素的種類、各成分含量、存在形式等有機(jī)分析—確定組成元素、官能團(tuán)種類、基本結(jié)構(gòu)等當(dāng)前第3頁(yè)\共有55頁(yè)\編于星期四\22點(diǎn)33.按樣品量分：當(dāng)前第4頁(yè)\共有55頁(yè)\編于星期四\22點(diǎn)44.按組分含量分：

分析方法被測(cè)組分含量常量組分分析>1%

微量組分分析0.01%-1%

痕量組分分析<0.01%當(dāng)前第5頁(yè)\共有55頁(yè)\編于星期四\22點(diǎn)55.按方法分——最實(shí)用的分類

(1)化學(xué)分析方法—以化學(xué)反應(yīng)為基礎(chǔ)的方法，屬常量分析，準(zhǔn)確度高（RE<0.1%）重量分析法—測(cè)物質(zhì)的絕對(duì)值容量分析法—測(cè)物質(zhì)的相對(duì)量，以滴定分析法為主要手段當(dāng)前第6頁(yè)\共有55頁(yè)\編于星期四\22點(diǎn)6

重量分析法滴定分析法定義通過(guò)稱量反應(yīng)產(chǎn)物的質(zhì)量以確定被測(cè)組分在試樣中含量的方法。將已知濃度的試劑溶液，加入到待測(cè)物的溶液中，使兩者恰好完全反應(yīng)，根據(jù)加入的溶液的體積和濃度計(jì)算出試樣中被測(cè)組分的含量。適用范圍＞1%的常量組分＞1%的常量組分優(yōu)點(diǎn)準(zhǔn)確度高操作簡(jiǎn)便、快速缺點(diǎn)操作費(fèi)時(shí)、繁瑣應(yīng)用仲裁分析、標(biāo)準(zhǔn)物測(cè)定較為廣泛當(dāng)前第7頁(yè)\共有55頁(yè)\編于星期四\22點(diǎn)7(2)儀器分析方法——以被測(cè)物質(zhì)的物理及物理化學(xué)性質(zhì)為基礎(chǔ)的分析方法，多屬微量分析，快速靈敏，RE較大，但絕對(duì)誤差不大。當(dāng)前第8頁(yè)\共有55頁(yè)\編于星期四\22點(diǎn)8四、定量分析的一般步驟試樣的采取和制備稱量和試樣的分解定量測(cè)定分析結(jié)果和數(shù)據(jù)處理樣品：固體、液體或氣體試樣要求：試樣在組成和含量上具客觀性和代表性合理的取樣是分析結(jié)果準(zhǔn)確的可靠基礎(chǔ)取樣：多點(diǎn)取樣混合均勻取少量試樣進(jìn)行分析。濕法分析：將試樣分解后轉(zhuǎn)入溶液中，然后進(jìn)行測(cè)定。分解試樣方法：酸溶法、堿溶法、熔融法

根據(jù)測(cè)定的有關(guān)數(shù)據(jù)計(jì)算組分的含量，并對(duì)分析結(jié)果的可靠性進(jìn)行分析，得出結(jié)論。當(dāng)前第9頁(yè)\共有55頁(yè)\編于星期四\22點(diǎn)9

§5-2定量分析的誤差

定量分析(QuantitativeAnalysis)的任務(wù)是準(zhǔn)確測(cè)定試樣組分的含量，因此必須使分析結(jié)果具有一定的準(zhǔn)確度。不準(zhǔn)確的分析結(jié)果可以導(dǎo)致生產(chǎn)上的損失、資源的浪費(fèi)、科學(xué)上的錯(cuò)誤結(jié)論。

在分析化學(xué)中，誤差是客觀存在的，是不可避免的。

當(dāng)前第10頁(yè)\共有55頁(yè)\編于星期四\22點(diǎn)10

因此，人們?cè)谶M(jìn)行定量分析時(shí)，不僅要得到被測(cè)組分的含量，而且必須對(duì)分析結(jié)果進(jìn)行評(píng)價(jià)，判斷分析結(jié)果的準(zhǔn)確性(可靠程度)，檢查產(chǎn)生誤差的原因，采取減小誤差的有效措施，從而不斷提高分析結(jié)果的準(zhǔn)確程度。

在定量分析中，由于受分析方法、測(cè)量?jī)x器、所用試劑和分析工作者主觀條件等方面的限制，使測(cè)得的結(jié)果不可能和真實(shí)含量完全一致；即使是技術(shù)很熟練的分析工作者，用最完善的分析方法和最精密的儀器，對(duì)同一樣品進(jìn)行多次測(cè)定，其結(jié)果也不會(huì)完全一樣。一、

誤差的產(chǎn)生當(dāng)前第11頁(yè)\共有55頁(yè)\編于星期四\22點(diǎn)11二、誤差的分類

分析結(jié)果與真實(shí)值之間的差值稱為誤差。分析結(jié)果大于真實(shí)值，誤差為正；分析結(jié)果小于真實(shí)值，誤差為負(fù)。根據(jù)誤差的性質(zhì)與產(chǎn)生的原因，可將誤差分為系統(tǒng)誤差和偶然誤差（隨機(jī)誤差）兩類。當(dāng)前第12頁(yè)\共有55頁(yè)\編于星期四\22點(diǎn)12

1.系統(tǒng)誤差

系統(tǒng)誤差也叫可測(cè)誤差，它是定量分析誤差的主要來(lái)源，對(duì)測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度有較大影響。原因：由于分析過(guò)程中某些確定的、經(jīng)常的因素造

成，對(duì)分析結(jié)果的影響比較固定。特點(diǎn)：“重現(xiàn)性”、“單一性”和“可測(cè)性”。當(dāng)前第13頁(yè)\共有55頁(yè)\編于星期四\22點(diǎn)13（一）方法誤差：如：反應(yīng)不能定量完成；滴定終點(diǎn)與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)不一致；干擾組分存在等。（二）儀器誤差：主要是儀器本身不夠準(zhǔn)確或未經(jīng)校準(zhǔn)引起的；如：量器（容量瓶、滴定管等）和儀表刻度不準(zhǔn)。（三）試劑誤差：由于試劑不純和蒸餾水中含有微量雜質(zhì)所引起；（四）操作誤差：主要指在正常操作情況下，由于分析工作者掌握操作規(guī)程與控制條件不當(dāng)所引起的。系統(tǒng)誤差產(chǎn)生的主要原因是：

當(dāng)前第14頁(yè)\共有55頁(yè)\編于星期四\22點(diǎn)14

2.偶然誤差

偶然誤差也叫不可測(cè)誤差。產(chǎn)生的原因：由于某些偶然的因素(如測(cè)定時(shí)環(huán)境的溫度、濕度和氣壓的微小波動(dòng)，儀器性能的微小變化等)所引起的。其影響有時(shí)大，有時(shí)小，有時(shí)正，有時(shí)負(fù)。

當(dāng)前第15頁(yè)\共有55頁(yè)\編于星期四\22點(diǎn)15三、提高分析結(jié)果準(zhǔn)確度的方法減少系統(tǒng)誤差減少（偶然）隨機(jī)誤差減少相對(duì)誤差當(dāng)前第16頁(yè)\共有55頁(yè)\編于星期四\22點(diǎn)16

1.選擇適當(dāng)?shù)姆治龇椒?/p>

2.減小測(cè)量的相對(duì)誤差

儀器和量器的測(cè)量誤差也是產(chǎn)生系統(tǒng)誤差的因素之一。分析天平一般的絕對(duì)誤差為0.0002g，如人欲稱量的相對(duì)誤差不大于0.1%，那么應(yīng)稱量的最小質(zhì)量不小于0.2g。

在滴定分析中，滴定管的讀數(shù)誤差一般為0.02ml。為使讀數(shù)的相對(duì)誤差不大于0.1%，那么滴劑的體積就應(yīng)不小于20ml。

稱量的準(zhǔn)確度還與分析方法的準(zhǔn)確度一致。如光度法的誤差為2%，若稱取0.5g試樣，那么就不必要像滴定分析法和重量法那樣強(qiáng)調(diào)將試樣稱準(zhǔn)到±0.0001g。稱準(zhǔn)至±0.001g比較適宜。當(dāng)前第17頁(yè)\共有55頁(yè)\編于星期四\22點(diǎn)17

3.檢驗(yàn)和消除系統(tǒng)誤差

（一）對(duì)照試驗(yàn)用待檢驗(yàn)的分析方法測(cè)定某標(biāo)準(zhǔn)試樣或純物質(zhì)，并將結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)值或純物質(zhì)的理論值相對(duì)照。

（二）空白試驗(yàn)

空白實(shí)驗(yàn)是在不加試樣的情況下，按照與試樣測(cè)定完全相同的條件和操作方法進(jìn)行試驗(yàn)，所得的結(jié)果稱為空白值，從試樣測(cè)定結(jié)果中扣除空白值就起到了校正誤差的作用?？瞻自囼?yàn)的作用是檢驗(yàn)和消除由試劑、溶劑和和分析儀器中某些雜質(zhì)引起的系統(tǒng)誤差。

（三）校準(zhǔn)儀器和量器

允許測(cè)定結(jié)果的相對(duì)誤差大于0.1%時(shí)，一般不必校準(zhǔn)儀器。當(dāng)前第18頁(yè)\共有55頁(yè)\編于星期四\22點(diǎn)18

4.適當(dāng)增加平行測(cè)定次數(shù)，減小隨機(jī)誤差一般定量分析的測(cè)定次數(shù)為3-4次。5.正確表示分析結(jié)果為了正確的表示分析結(jié)果，不僅要表明其數(shù)值的大小，還應(yīng)該反映出測(cè)定的準(zhǔn)確度、精密度以及為此進(jìn)行的測(cè)定次數(shù)。因此最基本的參數(shù)為樣本的平均值、樣本的標(biāo)準(zhǔn)偏差和測(cè)定次數(shù)。當(dāng)前第19頁(yè)\共有55頁(yè)\編于星期四\22點(diǎn)19例1：測(cè)得酒精中的乙醇的百分?jǐn)?shù)為：

A、50.20%B、50.34%C、50.27%D、50.40%E、50.27%

平均值：50.30%真實(shí)值：50.36%四、誤差的表示方法——準(zhǔn)確度和精密度1.準(zhǔn)確度與誤差當(dāng)前第20頁(yè)\共有55頁(yè)\編于星期四\22點(diǎn)20

三、誤差的表示方法——準(zhǔn)確度和精密度

1.準(zhǔn)確度與誤差

準(zhǔn)確度是指分析結(jié)果與真實(shí)值的接近程度。誤差愈小，表示分析結(jié)果的準(zhǔn)確度愈高，反之，誤差愈大，準(zhǔn)確度就越低。所以，誤差的大小是衡量準(zhǔn)確度高低的尺度。

誤差又分為絕對(duì)誤差和相對(duì)誤差。絕對(duì)誤差＝測(cè)定值-真實(shí)值（正負(fù)值）

相對(duì)誤差%=(絕對(duì)誤差/真實(shí)值)

×100%

（正負(fù)值）

當(dāng)前第21頁(yè)\共有55頁(yè)\編于星期四\22點(diǎn)21

2.精密度與偏差

精密度是指在相同條件下多次測(cè)定結(jié)果相互接近的程度，表現(xiàn)了測(cè)定結(jié)果的重現(xiàn)性。精密度用“偏差”來(lái)表示。偏差越小說(shuō)明分析結(jié)果的精密度越高。偏差的大小是衡量精密度高低的尺度。偏差也分為絕對(duì)偏差和相對(duì)偏差。當(dāng)前第22頁(yè)\共有55頁(yè)\編于星期四\22點(diǎn)22

絕對(duì)偏差、平均偏差和相對(duì)平均偏差絕對(duì)偏差＝個(gè)別測(cè)定值一測(cè)定平均值(正負(fù)號(hào)）

如果對(duì)同一種試樣進(jìn)行了n次測(cè)定，若其測(cè)得的結(jié)果分別為：x1，x2，x3，…，xn，則它們的算術(shù)平均值（）、平均偏差()和相對(duì)平均偏差分別可由以下各式計(jì)算：

相對(duì)平均偏差%=（無(wú)正負(fù)）當(dāng)前第23頁(yè)\共有55頁(yè)\編于星期四\22點(diǎn)23

例2：測(cè)定某試樣中N的含量時(shí)，6次平均測(cè)定的結(jié)果分別為：20.48%，20.55%，20.58%，20.60%，20.53%，20.50%。計(jì)算這組數(shù)據(jù)的絕對(duì)偏差、平均偏差、相對(duì)偏差、相對(duì)平均偏差。20.54%dr1=-0.0029,dr2

=0.00049,dr3=0.0019

dr4

=0.0029,dr5

=-0.00049,dr6=-0.0019

當(dāng)前第24頁(yè)\共有55頁(yè)\編于星期四\22點(diǎn)24

標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（表征精密度）在數(shù)理統(tǒng)計(jì)中，常把所研究對(duì)象的全體稱為總體（或母體）；自總體中隨機(jī)抽出的一部分樣品稱為樣本（或子樣）；樣本中所含測(cè)量值的數(shù)目稱為樣本大?。ɑ蛉萘浚?。

當(dāng)前第25頁(yè)\共有55頁(yè)\編于星期四\22點(diǎn)25

在分析化學(xué)中測(cè)定次數(shù)一般不多(n≤20)，用樣本的標(biāo)準(zhǔn)偏差S來(lái)衡量該組數(shù)據(jù)的分散程度。樣本標(biāo)準(zhǔn)偏差的數(shù)學(xué)表達(dá)式：

在許多情況下使用相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（亦稱變異系數(shù)）來(lái)說(shuō)明數(shù)據(jù)的精密度，它代表單次測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)偏差（S）對(duì)測(cè)定平均值（）的相對(duì)值，用百分率表示：

變異系數(shù)（%）當(dāng)前第26頁(yè)\共有55頁(yè)\編于星期四\22點(diǎn)26例3：

用氧化還原滴定法測(cè)得純FeSO4·7H2O中鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為：20.10%，20.03%，20.04%，20.05%。試計(jì)算其絕對(duì)偏差、相對(duì)偏差、平均偏差、相對(duì)平均偏差、標(biāo)準(zhǔn)偏差和變異系數(shù)。當(dāng)前第27頁(yè)\共有55頁(yè)\編于星期四\22點(diǎn)27

四、準(zhǔn)確度和精密度的關(guān)系

系統(tǒng)誤差是定量分析中誤差的主要來(lái)源，它影響分析結(jié)果的準(zhǔn)確度；

偶然誤差影響分析結(jié)果的精密度。獲得良好的精密度并不能說(shuō)明準(zhǔn)確度就高(只有在消除了系統(tǒng)誤差之后，精密度好，準(zhǔn)確度才高)。

準(zhǔn)確度高一定需要精密度好，但精密度好不一定準(zhǔn)確度高。

當(dāng)前第28頁(yè)\共有55頁(yè)\編于星期四\22點(diǎn)28

§

5.3

有效數(shù)字及其運(yùn)算規(guī)則

科學(xué)實(shí)驗(yàn)中，要得到準(zhǔn)確的測(cè)量結(jié)果：要準(zhǔn)確地測(cè)定各種數(shù)據(jù)要正確地記錄和計(jì)算。例如：用重量法測(cè)定硅酸鹽中的SiO2時(shí)，若稱取試樣重為0.4538克，經(jīng)過(guò)一系列處理后，灼燒得到SiO2沉淀重0.1374克，則其百分含量為：SiO2%=(0.1374/0.4538)×100%＝30.277655354%

表示上述分析結(jié)果是錯(cuò)誤的，它沒(méi)有反映客觀事實(shí)，因?yàn)樗玫姆治龇椒ê蜏y(cè)量?jī)x器不可能準(zhǔn)確到這種程度。當(dāng)前第29頁(yè)\共有55頁(yè)\編于星期四\22點(diǎn)29

一、有效數(shù)字的意義及位數(shù)

有效數(shù)字是指在分析工作中實(shí)際上能測(cè)量到的數(shù)字。記錄數(shù)據(jù)和計(jì)算結(jié)果時(shí)究竟應(yīng)該保留幾位數(shù)字，須根據(jù)測(cè)定方法和使用儀器的準(zhǔn)確程度來(lái)決定。在記錄數(shù)據(jù)和計(jì)算結(jié)果時(shí)，所保留的有效數(shù)字中，只有最后一位是可疑的數(shù)字。當(dāng)前第30頁(yè)\共有55頁(yè)\編于星期四\22點(diǎn)30

例如：

坩堝重18.5734克

六位有效數(shù)字

標(biāo)準(zhǔn)溶液體積24.41毫升

四位有效數(shù)字

萬(wàn)分之一的分析天平能稱準(zhǔn)至±0.0001克

滴定管的讀數(shù)能讀準(zhǔn)至±0.01毫升所以——坩堝重應(yīng)是18.5734±0.0001克，

標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積應(yīng)是24.41±0.01毫升，

這些數(shù)值的最后一位都是可疑的，這一位數(shù)字稱為“不定數(shù)字”。在分析工作中應(yīng)當(dāng)使測(cè)定的數(shù)值，只有最后一位是可疑的。

當(dāng)前第31頁(yè)\共有55頁(yè)\編于星期四\22點(diǎn)31

如果少取一位有效數(shù)字，則表示該物實(shí)際重量是0.518±0.001克，其相對(duì)誤差為：

(±0.001/0.518)×100%＝±0.2%

表明測(cè)量的準(zhǔn)確度后者比前者低10倍。在測(cè)量準(zhǔn)確度的范圍內(nèi)，有效數(shù)字位數(shù)越多，測(cè)量也越準(zhǔn)確。但超過(guò)測(cè)量準(zhǔn)確度的范圍，過(guò)多的位數(shù)是毫無(wú)意義的。

有效數(shù)字的位數(shù)，直接與測(cè)定的相對(duì)誤差有關(guān)。例如：稱得某物重為0.5180克，它表示該物實(shí)際重量是0.5180±0.0001克，其相對(duì)誤差為：

(±0.0001/0.5180)×100%＝±0.02%當(dāng)前第32頁(yè)\共有55頁(yè)\編于星期四\22點(diǎn)32

例如:1.0005五位有效數(shù)字

0.5000；31.05%；6.023×102

四位有效數(shù)字

0.0540；1.86×10-5三位有效數(shù)字

0.0054；0.40%兩位有效數(shù)字

0.5；

0.002%一位有效數(shù)字在1.0005克中的三個(gè)“0”，0.5000克中的后三個(gè)“0”，都是有效數(shù)字；在0.0054克中的“0”只起定位作用，不是有效數(shù)；在0.0540克中，前面的“0”起定位作用，最后一位“0”是有效數(shù)字。同樣，這些數(shù)值的最后一位數(shù)字，都是不定數(shù)字。

必須指出，如果數(shù)據(jù)中有“0”時(shí)，應(yīng)分析具體情況，然后才能肯定哪些數(shù)據(jù)中的“0”是有效數(shù)字，哪些數(shù)據(jù)中的“0”不是有效數(shù)字。當(dāng)前第33頁(yè)\共有55頁(yè)\編于星期四\22點(diǎn)33

例如：用感量為百分之一克的臺(tái)秤稱物體的重量，由于儀器本身能準(zhǔn)確稱到±0.0l克，所以物體的重量如果是10.4克，就應(yīng)寫成10.40克，不能寫成10.4克。分析化學(xué)中還經(jīng)常遇到pH、pOH、lgK等對(duì)數(shù)值，其有效數(shù)字的位數(shù)僅取決于小數(shù)部分?jǐn)?shù)字的位數(shù)，因整數(shù)部分只說(shuō)明該數(shù)的方次。例如：pH＝12.68，即[H+]＝2.1×l0-13mol/L，其有效數(shù)字為兩位，而不是四位。

當(dāng)前第34頁(yè)\共有55頁(yè)\編于星期四\22點(diǎn)34

二、數(shù)字修約規(guī)則

“四舍六入五留雙”：四舍六入五考慮；五后非零則進(jìn)一；五后皆零視奇偶；五前為奇則進(jìn)一；五前為偶則舍棄；不許連續(xù)修約。例如：均保留四位有效數(shù)字0.53664→0.53660.58346→0.583516.4052→16.4110.2750→10.28

27.1850→27.18

18.06501→18.07注意：進(jìn)行數(shù)字修約時(shí)只能一次修約到指定的位數(shù)當(dāng)前第35頁(yè)\共有55頁(yè)\編于星期四\22點(diǎn)35三、有效數(shù)字的運(yùn)算規(guī)則

(一)加減法

當(dāng)幾個(gè)數(shù)據(jù)相加或相減時(shí)、它們的和或差的小數(shù)點(diǎn)后的位數(shù)應(yīng)與小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)最少（即絕對(duì)誤差最大）的數(shù)據(jù)的位數(shù)相同。例如：0.0121、25.64及1.05782三數(shù)相加。

0.0121應(yīng)寫成0.01；1.05782應(yīng)寫成1.06；三者之和為：

0.01+25.64+1.06＝26.71當(dāng)前第36頁(yè)\共有55頁(yè)\編于星期四\22點(diǎn)36

(二)乘除法

幾個(gè)數(shù)據(jù)相乘除時(shí)，積或商的有效數(shù)字的保留，應(yīng)以其中相對(duì)誤差最大的那個(gè)數(shù)，即有效數(shù)字位數(shù)最少的那個(gè)數(shù)為依據(jù)。

例如：求0.0121×25.64×1.05782三數(shù)相乘之積。設(shè)此三數(shù)的最后一位數(shù)字為可疑數(shù)字，且最后一位數(shù)字都有±1的絕對(duì)誤差，則它們的相對(duì)誤差分別為：

0.0121：±1/121×100%＝±0.8%（相對(duì)誤差最大）25.64：

±1/2564×100%＝±0.04%1.05782：±1/105782×100%＝±0.0009%

所以0.0121×25.6×1.06=0.328

當(dāng)前第37頁(yè)\共有55頁(yè)\編于星期四\22點(diǎn)37（三）分?jǐn)?shù)和倍數(shù)的計(jì)算

分?jǐn)?shù)和倍數(shù)是非測(cè)量值，為無(wú)限位數(shù)有效數(shù)字定量分析結(jié)果：高含量組分（＞10%）一般保留4位有效數(shù)字；中等含量組分（1%~10%）一般保留3位有效數(shù)字；對(duì)于微量組分（＜1%）,一般保留2位有效數(shù)字。當(dāng)前第38頁(yè)\共有55頁(yè)\編于星期四\22點(diǎn)38

對(duì)可疑值的取舍實(shí)質(zhì)是區(qū)分可疑值與其它測(cè)定值之間的差異到底是由過(guò)失、還是隨機(jī)誤差引起的。如測(cè)定中發(fā)生過(guò)失，則無(wú)論此數(shù)據(jù)是否異常，一概都應(yīng)舍去；如原因不明，就按照一定的統(tǒng)計(jì)方法進(jìn)行檢驗(yàn)，然后再作出判斷。（Q檢驗(yàn)法）四、可疑測(cè)定值的取舍

平行測(cè)定的數(shù)據(jù)中，有時(shí)會(huì)出現(xiàn)一、二個(gè)與其結(jié)果相關(guān)較大的測(cè)定值，稱為可疑值或異常值。當(dāng)前第39頁(yè)\共有55頁(yè)\編于星期四\22點(diǎn)39

求出可疑值與其最鄰近值之差xn-xn-1或x2-x1，然后用它除以極差xn-x1，計(jì)算出統(tǒng)計(jì)量Q：

（檢驗(yàn)xn)(檢驗(yàn)x1)

Q值越大，說(shuō)明離群越遠(yuǎn)，遠(yuǎn)至一定程度時(shí)則應(yīng)將其舍去。故Q稱為舍棄商。根據(jù)測(cè)定次數(shù)n和所要求的Q0.90或Q0.95值表4-1。若Q≥Q0.90或Q0.95值，則棄去可疑值，反之則保留。1.Q檢驗(yàn)法

將測(cè)定值由小至大按順序排列，x1、x2、x3……xn其中可疑值為x1或xn當(dāng)前第40頁(yè)\共有55頁(yè)\編于星期四\22點(diǎn)40

表4-1Q值表nP345678910Q0.900.940.760.640.560.510.470.440.41Q0.950.970.840.730.640.590.540.510.49

如果測(cè)定數(shù)據(jù)較少，精密度不高，因Q與表4-1中Q0.90值或Q0.95值接近，而對(duì)可疑值的取舍難以判斷時(shí)，最好補(bǔ)測(cè)1-2次再進(jìn)行檢驗(yàn)就更有把握。

當(dāng)前第41頁(yè)\共有55頁(yè)\編于星期四\22點(diǎn)412.四倍法當(dāng)時(shí)，則棄去此可疑數(shù)據(jù)，否則應(yīng)予以保留當(dāng)前第42頁(yè)\共有55頁(yè)\編于星期四\22點(diǎn)42

一、滴定分析法的過(guò)程和方法特點(diǎn)

滴定分析法是化學(xué)分析法中的重要分析方法之一。將一種已知其準(zhǔn)確濃度的試劑溶液（稱為標(biāo)準(zhǔn)溶液）滴加到被測(cè)物質(zhì)的溶液中，直到化學(xué)反應(yīng)完全時(shí)為止，然后根據(jù)所用試劑溶液的濃度和體積可以求得被測(cè)組分的含量，這種方法稱為滴定分析法(或稱容量分析法)。

§5.4滴定分析法當(dāng)前第43頁(yè)\共有55頁(yè)\編于星期四\22點(diǎn)43

用滴定分析法進(jìn)行定量分析時(shí)，是將被測(cè)定物質(zhì)的溶液置于一定的容器（通常為錐形瓶）中，并加入少量適當(dāng)?shù)闹甘緞?，然后用一種標(biāo)準(zhǔn)溶液通過(guò)滴定管逐滴地加到容器里。這樣的操作過(guò)程稱為“滴定”。當(dāng)?shù)稳氲臉?biāo)準(zhǔn)溶液與被測(cè)定的物質(zhì)按化學(xué)計(jì)量關(guān)系恰好反應(yīng)完全時(shí)的這一點(diǎn)，稱化學(xué)計(jì)量點(diǎn)（亦稱計(jì)量點(diǎn)以sp表示）?；瘜W(xué)計(jì)量點(diǎn)一般根據(jù)指示劑的變色來(lái)確定。指示劑變色變化而停止滴定的這一點(diǎn)稱為“滴定終點(diǎn)”或簡(jiǎn)稱“終點(diǎn)”。

指示劑并不一定正好在計(jì)量點(diǎn)時(shí)變色。當(dāng)前第44頁(yè)\共有55頁(yè)\編于星期四\22點(diǎn)44

滴定終點(diǎn)與計(jì)量點(diǎn)不一定恰好相符，它們之間存在著一個(gè)很小的差別，由此而造成的分析誤差稱為“滴定誤差”，也叫“終點(diǎn)誤差”，以Et表示。

滴定誤差的大小，決定于滴定反應(yīng)和指示劑的性能及用量。因此，必須選擇適當(dāng)?shù)闹甘緞┎拍苁沟味ǖ慕K點(diǎn)盡可能地接近計(jì)量點(diǎn)。

當(dāng)前第45頁(yè)\共有55頁(yè)\編于星期四\22點(diǎn)45滴定分析法的特點(diǎn)：適于百分含量在1％以上各物質(zhì)的測(cè)定快速、準(zhǔn)確、儀器設(shè)備簡(jiǎn)單、適用于多種化學(xué)反應(yīng)類型的測(cè)定；分析結(jié)果的準(zhǔn)確度較高，一般情況下，其滴定的相對(duì)誤差在0.1%左右。用途廣泛當(dāng)前第46頁(yè)\共有55頁(yè)\編于星期四\22點(diǎn)46

二、滴定分析法對(duì)滴定反應(yīng)的要求

(一)反應(yīng)要完全：被測(cè)物質(zhì)與標(biāo)準(zhǔn)溶液之間的反應(yīng)要按一定的化學(xué)方程式進(jìn)行，而且反應(yīng)必須接近完全(通常要求達(dá)到99.9%以上)。這是定量計(jì)算的基礎(chǔ)。

(二)反應(yīng)速度要快：滴定反應(yīng)要求在瞬間完成，對(duì)于速度較慢的反應(yīng)，有時(shí)可通過(guò)加熱或加入催化劑等辦法來(lái)加快反應(yīng)速度。

(三)要有簡(jiǎn)便可靠的方法確定滴定的終點(diǎn)。如有適當(dāng)?shù)闹甘緞?/p>

當(dāng)前第47頁(yè)\共有55頁(yè)\編于星期四\22點(diǎn)47

三、滴定方式

（一）直接滴定法

用標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)試樣溶液進(jìn)行滴定，這稱為直接滴定。

（二）返滴定法

先加入一定量且過(guò)量的標(biāo)準(zhǔn)溶液，待其與被測(cè)物質(zhì)反應(yīng)完全后，再用另一種滴定劑滴定剩余的標(biāo)準(zhǔn)溶液，從而計(jì)算被測(cè)物質(zhì)的量，因此返滴定法又稱剩余量滴定法。

（三）置換滴定法對(duì)于不按一定的計(jì)量關(guān)系進(jìn)行反應(yīng)或有副反應(yīng)的反應(yīng)，可加入適量的試劑，使試劑和被測(cè)物反應(yīng)置換出一定量的能被滴定的物質(zhì)，再用適當(dāng)?shù)牡味▌┑味ǎㄟ^(guò)計(jì)量關(guān)系求含量。

（四）間接滴定法對(duì)于不和滴定劑直接反應(yīng)的物質(zhì)，通過(guò)其它的化學(xué)反應(yīng)，用滴定法間接測(cè)定。當(dāng)前第48頁(yè)\共有55頁(yè)\編于星期四\22點(diǎn)48滴定分析方法的分類根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)溶液和待測(cè)組分間的反應(yīng)類型的不同，分為：酸堿滴定法配位滴定法氧化還原滴定法沉淀滴定法當(dāng)前第49頁(yè)\共有55頁(yè)\編于星期四\22點(diǎn)49四、標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和濃度的標(biāo)定

1.

直接配制法準(zhǔn)確稱取一定質(zhì)量的物質(zhì)，溶解于適量水后移入容量瓶，用水稀至刻度，然后根據(jù)稱取物質(zhì)的質(zhì)量和容量瓶的體積即可算出該標(biāo)準(zhǔn)溶液的準(zhǔn)確濃度。許多化學(xué)試劑由于不純和不易提純，或在空氣中不穩(wěn)定(如易吸收水分)等原因，不能用直接法配制標(biāo)準(zhǔn)溶液，只有具備下列條件的化學(xué)試劑，才能用直接配制法。當(dāng)前第50頁(yè)\共有55頁(yè)\編于星期四\22點(diǎn)50

在空氣中要穩(wěn)定。例如加熱干燥時(shí)不分解，稱量時(shí)不吸濕，不吸收空氣中的CO2，不被空氣氧化等。純度較高(一般純度在99.9%以上)