普化復(fù)習(xí)以往習(xí)題普通化學(xué)

普通化學(xué)習(xí)題課Chapter

10,

11,

122007.12.281.分別判斷在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下，下列兩個(gè)歧化反應(yīng)能否發(fā)生？Eθ

(Cu2+

/Cu+

)

=

0.153VEθ

(Cu+

/Cu)

=

0.521VCu2+(1)

2Cu+

═

+(2)

2Cu(NH3)2+

═CuCu

+

Cu(NH3)42+K

（Cu(NH

)2+）=

2.1·1013穩(wěn)

3

4K

（Cu(NH

)+）=

7.2

·1010穩(wěn)

3

2s區(qū)和ds區(qū)元素1.

解: (1)

①

Cu2+

+

e

═

Cu+E1θ=0.153VE2θ=0.521V②

Cu+②-①,得Cu2++

e

═

Cu2Cu+

═

+

CuE池θ

=

0.521-0.153V

=

0.368V

>

0所以Cu+可以歧化為Cu2+和Cu(2)

③

Cu(NH3)42+

+

e

═ Cu(NH3)42+

+

2NH3④

Cu(NH3)42+

+

e

═ Cu

+2NH3E3θE4θs區(qū)和ds區(qū)元素143

4穩(wěn)θ

θ

23=

-0.121V7.2

·1010=

0.521V

+

0.0591Vlg7.2

·1010=

0.153V

+

0.0591Vlg2.1·1013=

0.007V=

0.153V

+

0.0591V

·lg

穩(wěn)

3

2

Eθ

=

Eθ

(Cu+

/Cu)

+

0.0591V

·lg[Cu+

]K

(Cu(NH

)2+

)K

(Cu(NH

)+

)[Cu+

][Cu2+

]E

=

E

(Cu

+/Cu+

)

+

0.0591V

·lgE池θ

=

-0.121V-

0.007V

<0所以Cu(NH3)2+穩(wěn)定,不發(fā)生歧化s區(qū)和ds區(qū)元素2.

Mn(價(jià)態(tài)較多（+7,

+6,

+4,

+3,+2）)以下是Mn在酸性介質(zhì)中的元素電勢圖：p區(qū)元素Mn1.51V0.95VMnO

Mn

MnMnOMnO4-1.19V2+3+2-4

2-

0.56V

2.26V在酸性介質(zhì)中，錳的哪些物種能穩(wěn)定存在？哪些不能穩(wěn)定存在？在能穩(wěn)定存在的物種中，哪些兩兩不能共存？強(qiáng)氧化劑(NH4)2S2O8、NaBiO3和PbO2能否將

Mn(Ⅱ)氧化為Mn(Ⅶ)，應(yīng)在酸性還是堿性介質(zhì)中進(jìn)行？p區(qū)元素MnMn1.51VMn0.95VMnO2.26VMnOMnO24-1.19V2+3+2-4-

0.56V1.70V2.解:1.51V(1)

由電勢圖可以看出，能單獨(dú)穩(wěn)定存在的有：MnO4-,MnO2,Mn2+;不能穩(wěn)定存在的有：Mn,Mn3+,MnO42-；4兩兩不能共存的有：MnO

-,Mn2+。1.23V(NH4)2S2O8、NaBiO3可以將Mn(Ⅱ)氧化為Mn(Ⅶ)，PbO2不行。應(yīng)在酸性介質(zhì)中進(jìn)行，作為氧化劑的含氧酸鹽或氧化物一般在酸性介質(zhì)中才能顯示更強(qiáng)的氧化性。p區(qū)元素(1)酸性-2+4Mn1.51VMnO2-42-2

8SO2.01VS

O1.8V

+NaBiO

3

BO1.46V

2+PbO2

Pb3.

在堿性介質(zhì)中氮的元素電勢圖如下：NONO0.88VNONO223-

0.46V-

0.85V--根據(jù)此元素電勢圖，說明利用堿液來吸收廢氣中的有害成分NO2和NO(NO少、NO2多的情況)是可行的.p區(qū)元素3.解：如把含有NO2和NO（

NO少、NO2多的情況）的廢氣通入堿液，由上述堿性介質(zhì)中的元素電勢圖可3

2

2知：NO2可以歧化為NO

-和NO

-，而NO

還可以和2

2NO反應(yīng)生成NO

-，達(dá)到去除有害氣體NO

和NO的目的。p區(qū)元素向Cu(NH3)4SO4的水溶液中通入SO2至溶液呈酸性，生 成白色沉淀Q.

對Q進(jìn)行分析表明：Q由Cu、N、H、S、O五種元素組成，而且摩爾比

n(Cu):n(N):n(S)=1:1:1，Q的晶體中有一種呈三角錐體和一種呈正四面體的原子團(tuán)（離子或分子），Q為反磁性物質(zhì)。寫出Q的化學(xué)式及生成Q的化學(xué)方程式；將Q和足量的10mol/L硫酸混合微熱，生成金屬A、氣體B和溶液C，指出A、B、C各為何物，寫出有關(guān)化學(xué)方程式。p區(qū)元素34.解:(1)

當(dāng)SO2通入水溶液之后將有SO

2-生成，并且可以將Cu(Ⅱ)還原為Cu(Ⅰ)，Cu(Ⅰ)為反磁性。三角錐體原子團(tuán)3

3可能是NH3或SO

2-，在微酸性條件下，NH

可以轉(zhuǎn)變成3

4NH4+，所以三角錐體為SO

2-，四面體原子團(tuán)則是NH

+。又知n(Cu):n(N):n(S)=1:1:1。所以Q的化學(xué)式為

NH4CuSO3.生成的化學(xué)方程式為2Cu(NH3)42+

+

3SO2

+4H2O

＝

2NH4CuSO3↓+

SO42-

+6NH4+(2)

2NH4CuSO3

+

4H+

＝

Cu

+

2SO2

+

Cu2+

+

2NH4++2H2O由上可知：A為Cu;

B為SO2;

C為CuSO4和(NH4)2SO4.p區(qū)元素5.

已知In有如下元素電勢圖，求In(OH)3的KspIn3+

-

0.444V

In+

-

0.126V

In-

0.99VIn(OH)3

In酸性：堿性：p區(qū)元素5.

解:由電勢圖得sp33

K0.0591V

13θ

θ

3+-34Ksp

=

8·10lg

=

-0.99VE

(In(OH) /In)

=

E

(In /In)

-Eθ

(In3+

/In)

=

-

0.444V·

2

-

0.126V

=

-0.338Vp區(qū)元素6.

已知：Fe

2

+Ce

3

+Fe

3

+

+

e

fiCe

4

+

+

e

fiEΦ=0.77

VEΦ=1.44

V是否可以用已知濃度的Ce4+溶液測定Fe2+的含量?過渡元素Fe2+

Ce3+6.

解:

Ce4+

+

══

+

Fe3+E池θ=1.45V–0.77V=0.68V推出K=

3×1011說明反應(yīng)進(jìn)行的很徹底,所以可以用已知濃度的Ce4+溶液測定Fe2+的含量.過渡元素7.AgNO3溶液(50.0cm3,0.100mol/dm3)加入密度為0.932g/cm3含NH318.2%的氨水30.0cm3后，再加水沖稀至100cm3.求算溶液中Ag+、Ag(NH3)2+和NH3的濃度。向此溶液中加入0.0745g固體KCl，有無AgCl沉淀析出？ 如若阻止AgCl生成，在原來AgNO3和氨的混合溶液中， 氨的最低濃度應(yīng)是多少？(K穩(wěn)(Ag(NH3)2+)=1.1×107,

Ksp(AgCl)=1.77×10-10)過渡元素3=

3.0mol/dm17g/mol

·0.100dm310030.0cm3

·0.932g/cm3

·18.2%c(NH3

)

=7.解:

(1)

c(Ag+

)

=

0.100

·50

=

0.050mol/dm30.07450.05074.5·0.100=

0.0100mol

/

dm3[

Ag

+

]

=

5·10-10

mol

/

dm3

,[NH

]

=

2.9mol

/

dm3

,[

Ag(NH

)+

]

=

0.050mol

/

dm33

3

2=1.1·107

,

x

=

5·10-10x

·(2.9)2c(

Ag

+

)c(Cl

-)

=

5·10-10

·0.010

=

5·10-12

<

K

(

AgCl)

=1.77

·10-10sp(2)

c(Cl

-

)

=平衡時(shí)(mol/dm3)+

+Ag

+

2NH3

══

Ag(NH3)2x

3.0-2×0.050+2x

0.050-x過渡元素故沒有AgCl沉淀生成.為阻止AgCl的生成所需NH3的最低濃度為:0.0100Ksp[Cl-

]=1.77·10-8

mol

/

dm31.77·10-10=[

Ag+

]

￡平衡時(shí)(mol/dm3)Ag+

+

2NH3

══

Ag(NH3)2+1.77

×10-6

y

0.05030.050[NH

]

=

0.51mol/dm3=1.1·107

,

y

=

0.51.77·10-8

·

y2過渡元素寫出以下反應(yīng)方程式并配平（10分）：H2S

+

SO2B(OH)3

+

H2OFe

+

COSiCl4+

H2O(NH4)2Cr2O7

(加熱)Co(OH)3

+

HClSiO2(s)+ Na2CO3(s)(加熱)PbSO4+NH4Ac(飽和)B2H6

+

H2OCS2(g)

＋

O2

(g)1. 2H2S

+

SO2

=

3S

+

2H2OB(OH)3

+

2H2O

＝

B(OH)

－

＋

H

O+4

3Fe+5

CO

＝

Fe(CO)5

(液態(tài))SiCl4+

4H2O

→

H4SiO4+4HCl(NH4)2Cr2O7

(加熱)＝

Cr2O3＋N2↑＋4H2O2Co(OH)3

+

6HCl

＝

2CoCl2＋

Cl2＋

6H2OSiO2(s)+ Na2CO3(s)(加熱)＝

CO2＋Na2SiO3PbSO4+3NH4Ac(飽和)＝

Pb(Ac)－+SO

2－+3NH4+3