影響親核取代反應(yīng)活性的因素

影響親核取代反應(yīng)活性的因素影響親核取代反應(yīng)活性的因素1、反應(yīng)物烴基的結(jié)構(gòu)

2、離去基團(tuán)

3、親核試劑

4、溶劑的極性

影響親核取代反應(yīng)活性的因素5、碘負(fù)離子

影響親核取代反應(yīng)活性的因素1、反應(yīng)物烴基的結(jié)構(gòu)

烴基主要以電子效應(yīng)和空間效應(yīng)影響反應(yīng)活性。

SN2反應(yīng)：烴基的空間位阻是影響反應(yīng)速度的主要因素，空間位阻大，試劑從背面進(jìn)攻較困難；SN1反應(yīng)：決定反應(yīng)速度的一步是碳正離子的形成，生成的碳正離子較穩(wěn)定，則反應(yīng)速度越快。

影響親核取代反應(yīng)活性的因素I-Fast氯乙烷和碘離子反應(yīng)影響親核取代反應(yīng)活性的因素

Noreaction叔丁基氯和碘離子反應(yīng)影響親核取代反應(yīng)活性的因素SN2的活性增強(qiáng)

SN1的活性增強(qiáng)

鹵代烴的親核取代反應(yīng)，是按SN1還是按SN2歷程進(jìn)行，首先決定于它分子中烴基的結(jié)構(gòu)。

伯RX主要按SN2歷程，叔RX以主要按SN1歷程；烯丙式和芐基式鹵代烴SN1或SN2反應(yīng)，活性都較高；乙烯式鹵代烴很難發(fā)生親核取代反應(yīng)。

影響親核取代反應(yīng)活性的因素阻影響親核取代反應(yīng)活性的因素影響親核取代反應(yīng)活性的因素影響親核取代反應(yīng)活性的因素影響親核取代反應(yīng)活性的因素影響親核取代反應(yīng)活性的因素課堂練習(xí)影響親核取代反應(yīng)活性的因素2、離去基團(tuán)

影響親核取代反應(yīng)活性的因素影響親核取代反應(yīng)活性的因素影響親核取代反應(yīng)活性的因素影響親核取代反應(yīng)活性的因素課堂練習(xí)影響親核取代反應(yīng)活性的因素3、親核試劑

影響親核取代反應(yīng)活性的因素影響親核取代反應(yīng)活性的因素影響親核取代反應(yīng)活性的因素影響親核取代反應(yīng)活性的因素溶劑對(duì)試劑的親核性的影響：鹵代烷不溶于水，而親核試劑幾乎不溶于非極性有機(jī)溶劑，為使反應(yīng)能在溶液中進(jìn)行，常在醇、丙酮等有機(jī)溶劑中加水，使兩者都能溶解。

鹵素離子在水、醇等質(zhì)子溶劑中，和在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)等非質(zhì)子極性溶劑中，親核性大小順序：影響親核取代反應(yīng)活性的因素在水、醇等質(zhì)子型極性溶劑中，負(fù)離子是溶劑化的，發(fā)生反應(yīng)時(shí)，必須供給能量使氫鍵破裂。Cl-的體積小，電荷集中，與溶劑的締合程度比I-大，使它的親核性比I-弱。

影響親核取代反應(yīng)活性的因素在N,N-二甲基甲酰胺等非質(zhì)子極性溶劑中，空間障礙使鹵素負(fù)離子不能和溶劑締合。自由的鹵素負(fù)離子，親核性I-<Br-<Cl-。自由的負(fù)離子親核性比溶劑化的負(fù)離子大得多，因此，在非質(zhì)子極性溶劑中親核取代反應(yīng)要快得多。

影響親核取代反應(yīng)活性的因素課堂練習(xí)1、影響親核取代反應(yīng)活性的因素影響親核取代反應(yīng)活性的因素4、溶劑的極性

影響親核取代反應(yīng)活性的因素影響親核取代反應(yīng)活性的因素影響親核取代反應(yīng)活性的因素影響親核取代反應(yīng)活性的因素影響親核取代反應(yīng)活性的因素5、碘負(fù)離子

影響親核取代反應(yīng)活性的因素課堂練習(xí)影響親核取代反應(yīng)活性的因素實(shí)例分析

(1)鹵代烴在堿性條件下水解伯鹵代烷按SN2歷程，叔鹵代烷按SN1歷程，仲鹵代烷按哪種歷程進(jìn)行還要看其他條件。

鹵素原子(或CN-)的互換也是這樣。

影響親核取代反應(yīng)活性的因素(2)

鹵代烴的醇解

堿性試劑常用醇鈉，伯鹵代烷作反應(yīng)物時(shí)，按SN2歷程進(jìn)行。

影響親核取代反應(yīng)活性的因素叔鹵代烷和醇鈉作用時(shí)，不發(fā)生親核取代，而是按消除歷程進(jìn)行，得到的產(chǎn)物是烯烴。

原因：CH3CH2O-的堿性比OH-強(qiáng)，容易奪取β-H。

CH3CH2O-的體積比OH-大，不易進(jìn)攻α-C；

影響親核取代反應(yīng)活性的因素(3)

鹵代烴的氨解

伯鹵代烷按SN2歷程進(jìn)行，叔鹵代烷按SN1歷程進(jìn)行。

乙胺還可以進(jìn)一步和氨反應(yīng)生成二乙胺、三乙胺和四乙基銨鹽。溶劑的極性增加對(duì)反應(yīng)有利。

影響親核取代反應(yīng)活性的因素(4)

鹵代烴與AgNO3反應(yīng)

伯、仲、叔鹵代烷都按SN1歷程進(jìn)行。

反應(yīng)用醇作溶劑，以增大鹵代烴的溶解度。

原因：NO3-的親核性很弱，不能發(fā)生SN2反應(yīng)。

影響親核取代反應(yīng)活性的因素(5)烯丙型鹵代烴的親核取代

烯丙式和芐基式鹵代烴SN1或SN2反應(yīng)，活性都較高；常按SN2歷程進(jìn)行。原因：由于α-碳相鄰的π鍵存在，形成過(guò)渡狀態(tài)時(shí)，中心碳原子上的p軌道可與雙鍵的p軌道發(fā)生重疊；使過(guò)渡狀態(tài)能量降低，有利于