分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)（知識梳理、過關(guān)）（解析版）

專題02分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

知識梳理

分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

手性

分子的結(jié)構(gòu)與物質(zhì)的性質(zhì)

分子結(jié)構(gòu)對化學(xué)性質(zhì)的影響

分子間作用力

配位鍵和配位化合物

配位化合物與超分子生產(chǎn)、生活中的配位化合物

+

超分子和超分子化學(xué)

知識詳解

考點1共價鍵的形成與性質(zhì)

一、共價鍵的形成與性質(zhì)

1.共價鍵的本質(zhì)

以氫分子的形成過程為例，來認識共價鍵的本質(zhì)。理論計算

表明，若兩個氫原子1S軌道上的單電子呈不同的自旋狀態(tài)，當

兩個氫原子從無限遠處逐漸相互接近時，它們的1S軌道會發(fā)生

重疊，其結(jié)果是使這對電子在兩個原子核之間出現(xiàn)的概率增大，

兩個原子核與電子對之間的吸引也逐漸增大，從而使體系能量逐

漸降低。能量隨核間距的變化如圖2.1所示。當兩個氫原子的核

間距為74Pm時，體系能量降到最低；若兩個氫原子進一步接近，由于兩個原子核之間的

排斥作用逐漸增強，體系能量又開始上升。這就表明兩個氫原子的核間距為74Pm時體系

處于最穩(wěn)定狀態(tài)，形成了氫分子。我們把原子之間通過共用一對自旋狀態(tài)不同的電

子所形成的化學(xué)鍵稱為共價鍵，而共價鍵的本質(zhì)就是兩個原

子核與共用電子對的電性相互作用。

2.共價鍵的飽和性與方向性

每個原子能提供的未成對電子數(shù)是一定的，在形成共價

鍵時，通常該原子的若干個未成對電子分別與其他原子相同數(shù)目的單電子，以自旋狀態(tài)不同

的方式配對成鍵，即每個原子可以形成共價鍵的數(shù)目是一定的，因此共價鍵具有飽和性。

例如，氯原子的價層中只有一個未成對電子，只能形成一個共價鍵，如氯化氫分子中的H—

C1鍵、氯分子中的C1—C1鍵。氮原子有三個未成對電子，能形成三個共價鍵，如氨分子中

的三個N-H鍵、氮分子中的NN鍵等。第2周期元素的原子最多形成四個共價鍵就是

共價鍵具有飽和性的典型例證。共價鍵是否穩(wěn)定，與原子軌道的重疊程度有關(guān)。只有當它們

沿著原子軌道電子云密度最大的方向才能達到最大程度的有效重疊，形成穩(wěn)定的共價鍵。原

子中的s軌道呈球形對稱分布，兩個s軌道上的電子相互成鍵時軌道可沿任意方向發(fā)生最

大程度的有效重疊，而p、d、f等軌道均有一定的空間伸展方向，這些軌道上的電子相

互成鍵或與s軌道上的電子成鍵時，必須沿著合適的方向以達到最大程度的有效重疊，才

可形成穩(wěn)定的共價鍵，所以共價鍵具有方向性。

3.共價鍵的類型

我們知道氮氣的化學(xué)性質(zhì)很不活潑，通常條件下不易發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，這與氮分子中兩個氮原

子的原子軌道重疊形成的共價鍵有關(guān)。氮原子的價電子排布式為2s22P3。根據(jù)洪特規(guī)

則可知，2p軌道上的三個電子分別排布在2px、2py和2Pz軌道上，所以氮原子有三個

未成對電子。若兩個氮原子沿x軸相互接近時，它們各自的px軌道沿x軸方向以“頭碰

頭”的方式相互重疊，那么兩個氮原子的py和pz軌道只能分別在垂直于x軸方向上以相

互平行的“肩并肩”方式發(fā)生重疊原子軌道沿鍵軸（成鍵原子核間連線）方向以“頭碰頭”

方式重疊而形成的共價鍵稱為◎鍵。原子軌道沿鍵軸兩側(cè)以“肩并肩”的方式重疊而形成

的共價鍵稱為71鍵。一般而言，對于確定的兩個原子，成鍵時優(yōu)先形成o鍵。這是因為形

成n鍵時原子軌道的重疊程度較小，不如形成o鍵穩(wěn)定。氮分子中含有一個c鍵和兩個

兀?。▓D2.3）,這三個共價鍵使得兩個氮原子結(jié)合緊密，因此氮氣的化學(xué)性質(zhì)很穩(wěn)定。

圖2.3氮分子中的共價鍵

4.共價鍵的極性

在氫分子、氯分子等雙原子分子中，由于兩個原子吸

引電子的能力相同，共用電子對不偏向其中任何一個原子,

這樣的共價鍵叫做非極性共價鍵，簡稱非極性鍵。不同元

素的原子以共價犍相結(jié)合時，由于兩個原子吸引電子的能

力不同，共用電子對偏向吸引電子能力強的原子一方，這

圖2.4氯化氫分子中的極性

共價鍵(鍵的極性方

樣的共價鍵叫做極性共價鍵，簡稱極性鍵，如H-C1鍵、向以箭頭指向表示)

H-0鍵等。一般而言，我們可用成鍵原子的電負性差值

粗略地判斷鍵的極性強弱，成鍵原子的電負性差值越大，

共價鍵的極性越強。鍵的極性是一向量，其方向由正電荷

指向負電荷，常以符號""一'"表示。

5.共價鍵的穩(wěn)定性

化學(xué)反應(yīng)中的能量變化與化學(xué)鍵的斷裂和生成密切相關(guān)?相同條件下，不同化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)

熱不同，說明不同化學(xué)鍵的強度不同。人們常用鍵能來定量描述共價鍵的強度，把在100kPa、

298.15K條件下，Imol氣態(tài)AB分子分解成氣態(tài)A原子和氣態(tài)B原子所需要的能量稱

為A—B鍵的鍵能，用EA—B來表示。一般而言，鍵能越大，斷鍵時所需要的能量越大，

鍵越牢固，由該鍵構(gòu)成的分子越穩(wěn)定。因為NN鍵的鍵能大于H-H鍵的鍵能，所以氮氣

比氫氣穩(wěn)定，不易發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。部分共價鍵的鍵能如表2.1所示。H2(g)=2H(g)EH-H=

11

436kJ-morN2(g)=2N(g)ENN=946kJ-mor

原子核

共價鍵的穩(wěn)定性還能用鍵長來描述。鍵長是指兩個成

鍵原子的核間距。例如，氫分子中，兩個氫原子的核間距

就是H-H鍵的鍵長，如圖2.5所示。一般而言，鍵長越短,

74pm

鍵越強，共價鍵越穩(wěn)定。鍵長可以通過實驗測量或理論計

算得到，是描述分子空間結(jié)構(gòu)的參數(shù)之一。

二、分子的空間結(jié)構(gòu)

1.

二氧化碳分子中兩個C=0鍵的夾角為180。，說

明它是一個直線形分子；水分子中兩個H-0鍵的夾角為A

(a)ca(b)HQ

104.5°,說明它是一個角形（V形）分子；氨分子中任意兩

個N—H鍵的夾角均為107°18\說明它是一個三角錐形分

子；甲烷分子中任意兩個C-H鍵的夾角均為109°28\說(c)NH)(d)CH*

192.6二僅化碟.水、室.甲燼分子中的健角與分子的空間結(jié)構(gòu)

明它是一個正四面體形分子

雜化軌道理論指出，原子形成分子時，中心原子中類

型不同、能量相近的幾個原子軌道（如ns和“p軌道）可以進行組合，重新形成數(shù)目相同、

能量相等或相近的新原子軌道。原子軌道進行組合時，軌道中原來已經(jīng)成對的電子可以被激

發(fā)到空軌道上成為單電子。這個重新組合的過程叫做原子軌道的雜化，組合以后形成的新原

子軌道稱為雜化軌道。雜化軌道的能量和空間伸展方向都發(fā)生了變化，使相應(yīng)的電子云分布

更集中，成鍵時軌道的重疊程度更大，所以成鍵能力更強。例如，一個ns軌道和一個印

軌道進行雜化。

在形成甲烷分子的過程中，碳原子2s軌道上的一個電

子受激發(fā)進入2p空軌道上，然后能量相近的一個2s軌道

和三個2p軌道進行雜化，形成了四個能量相等的新軌道，

稱為sp3雜化軌道

四個sp3雜化軌道在空間的伸展方向正好指向正四面

體的四個頂點。四個sp3雜化軌道上各占有一個未成對電

子，它們分別與四個氫原子的1s軌道發(fā)生“頭碰頭”的重出—東

疊，形成四個完全相同的c鍵，如圖2.9所示。四個C-H

鍵相互間的夾角均為109°28',所以甲烷圖29甲烷分子的成鍵情況

分子為正四面體形。

ns軌道與np軌道的雜化有多種情況。它們除了能形

成sp3雜化軌道外，還可以是一個ns軌道和一個np軌道進

行雜化，形成兩個sp雜化軌道；又或者是一個ns軌道和忌

sp-

兩個np軌道進行雜化，形成三個sp2雜化軌道。與sp3雜平面三角形

圖2.10sp、sp?雜化軌道的空間分布示意圖

化軌道不同的是，sp雜化軌道、sp2雜化軌道的空間分布分

別呈直線形和平面三角形。

碑赤

np能級有三個原子軌道，若中心原子進行

sp雜化或sp2雜化，則還有未參與雜化的p軌道，這些p

I

。透

軌道可用于形成兀鍵。

例如，在乙烯分子中，兩個碳原子均采取即2雜化。

圖2.12乙爐分子中的共價鍵

如圖2.12所示：每個碳原子各用一個sp2雜化軌道重疊形

成C-Co鍵；每個碳原子的另兩個sp2雜化軌道分別與兩

個氫原子的1s軌道重疊形成C—Ho鍵；每個碳原子余下

的一個未參與雜化的垂直于鍵軸方向的2p軌道，只能發(fā)生

“肩并肩”重疊形成一個兀鍵。由于兀鍵不如o鍵穩(wěn)定，

因此乙烯分子中7t鍵容易斷裂發(fā)生加成反應(yīng)。

三、共價分子空間結(jié)構(gòu)的預(yù)測

以AB“型分子（其中A為中心原子）為例來討論

AB?中A的價層電子對數(shù)=〃+人的價電子數(shù)一的單電子總數(shù)

成鍵電子對數(shù)（。鍵電子對數(shù)）孤電子對數(shù)

常見分子類型和極性的比較

分子類型分子形狀鍵角鍵的極性分子極性代表物

A球形非極性He

直線形非極性非極性出、

A202

AB直線形極^性極^卜上CO、NO

ABA直線形180°極性非極性CO2、CS2

ABA折線形，V字形極性極性H2O、SO2

正四面體形60°非極性非極性

A4P4

平面三角形極性非極性

AB3120°BF3

三角錐形極性極性

AB3NH3

正四面體形109028極性非極性

AB4CH4>CC14

AB3C四面體形極性極CH3C1

AB2C2四面體形極性極性CH2C12

【典例1］下列說法中不正確的是（）

A.雙鍵、叁鍵都有兀鍵

B.成鍵原子間原子軌道重疊越多，共價鍵越牢固

C.因每個原子未成對電子數(shù)是一定的，故配對原子個數(shù)也一定

D.所有原子軌道在空間都有自己的方向性

【答案】D

【解析】

A.雙鍵中有1個兀鍵、叁鍵中有2個兀鍵，故A正確；

B.成鍵原子間原子軌道重疊越多，共價鍵越牢固，故B正確：

C.在共價鍵的形成過程中一個原子含有幾個未成對電子，通常就能與其他原子的未成對電子

配對形成共價鍵，每個原子所能提供的未成對電子的數(shù)目是一定的，所以與其配對的原子個

數(shù)也一定，這是共價鍵的飽和性，故C正確；D.S軌道呈球形，沒有方向性，故D錯誤：

故選D。

【典例2】下列說法不正確的是（）

A.雙鍵、叁鍵都含有兀鍵

B.成鍵原子間原子軌道重疊愈多，共價鍵愈牢固

C.因每個原子未成對電子數(shù)是一定的，故配對原子個數(shù)也一定

D.每一個原子軌道在空間都具有自己的方向性

【答案】D

【解析】A.雙鍵、三鍵中均只含1個。鍵，其余為兀鍵，所以雙鍵中一定有一個。鍵、一

個兀鍵，三鍵中一定有一個6鍵、兩個兀鍵，故A正確；

B.成鍵原子間原子軌道重疊越多，成鍵原子間的距離越小，則健長越短，鍵越牢固，故B

正確；

C.每個原子所能提供的未成對電子的數(shù)目是一定的，因此在共建鍵的形成過程中一個原子

含有兒個未成對電子，通常就能與其他原子的未成對電子配對形成共價鍵，所以與其配對的

原子個數(shù)也一定，這是共價鍵的飽和性，故C正確；

D.s軌道的形狀是球形對稱的，它無方向性，故D錯誤；故選D。

【典例3】下列有關(guān)鍵角與分子空間構(gòu)型的說法不正確的是（）

A.鍵角為180。的分子，空間構(gòu)型是直線形

B.鍵角為120。的分子，空間構(gòu)型是平面三角形

C.鍵角為109.5。的分子，空間構(gòu)型是正四面體形

D.鍵角為90。?109.5。之間的分子，空間構(gòu)型可能是V形

【答案】B

【解析】A、鍵角為180。的分子，空間構(gòu)型是直線形，例如二氧化碳等，A正確；B、乙烯

分子的鍵角為120。，但它的空間構(gòu)型并不是平面三角形，B錯誤；C、鍵角為109.5。的分

子，空間構(gòu)型是正四面體形，C正確；D、鍵角為90。?109.5。之間的分子，空間構(gòu)型可能

是V形，例如水等，D正確，

故選B。

【典例4】下列分子中，各分子的立體構(gòu)型和中心原子的雜化方式均正確的是（）

A.NH3平面三角形sp3雜化B.CC14正四面體sp3雜化

2

C.H2OV形sp2雜化D.CO3"三角錐形sp3雜化

【答案】B

【解析】

根據(jù)價層電子對互斥理論確定分子空間構(gòu)型及中心原子雜化方式，價層電子對數(shù)=配原子

個數(shù)+孤電子對數(shù)。

A、NH3中心原子的價層電子時數(shù)=3+g（5-3x1）=4,N的雜化方式為sp3,含有一對孤電

子對，分子的立體構(gòu)型為三角錐形，選項A錯誤；

B、CC14中心原子的價層電子對數(shù)=4+；（4-4x1）=4,C的雜化方式為sp3沒有孤電子

對，分子的立體構(gòu)型為正四面體，選項B正確；

C、比0中心原子的價層電子對數(shù)=2+；（6-2x1）=4,0的雜化方式為sp3,含有兩對孤電

子對，分子的立體構(gòu)型為V形，選項C錯誤；

D、CCh?-中心原子的價層電子對數(shù)=3+；（4+2-3X2）=3,C的雜化方式為sp?,沒有孤電

子對，分子的立體構(gòu)型為平面三角形，選項D錯誤；

答案選B。

考點2分子的結(jié)構(gòu)與物質(zhì)的性質(zhì)

共價鍵極性和共價分子極性的比較。

極性分子：分子中正、負電荷中心不重合，從整個分子來看，電荷的分布是不均勻的，不

對稱的。

非極性分子：分子中正、負電荷中心重合，從整個分子來看，電荷的分布是均勻的，對稱

的。

共價鍵極性和共價分子極性的比較

共價鍵的極性共價分子的極性

類型極性鍵和非極性鍵極性分子和非極性分子

因素是否由同種元素原子形成整個分子電荷的分布是否均勻?qū)ΨQ

聯(lián)系1、（1）所有的惰性氣體都為非極性分子。

（2）以非極性鍵結(jié)合的雙原子分子必為非極性分子，如：H2、02...

（3）以極性鍵結(jié)合的雙原子分子一定是極性分子，如：HCLC0、

NO...

（4）以極性鍵結(jié)合的多原子分子，是否是極性分子，由該分子的空間

構(gòu)型決定，如：

①空間構(gòu)型對稱，為非極性分子，如:CO2、CS2、CC14、BF3、C2H2…

②空間構(gòu)型不對稱，為極性分子，如：H2O>NH.3、H2O2...

2、大多數(shù)的有機物都顯非極性。

注意：判斷AB”型分子可參考使用以下經(jīng)驗規(guī)律：①若中心原子A的

化合價的絕對值等于該元素所在的主族序數(shù)，則為非極性分子，若不等則

為極性分子；②若中心原子有孤對電子(未參與成鍵的電子對)，則為極性

分子，若無孤對電子，則為非極性分子

說明鍵有極性，分子不一定有極性。

鄰羥基苯甲醛和對羥基苯甲醛是同分異構(gòu)體，但鄰

羥基苯甲醛的熔、沸點比對羥基苯甲醛的低，這是為什

么呢？實驗證實，氫鍵不僅存在于分子之間，也可以存在于

分子內(nèi)。鄰羥基苯甲醛分子的羥基與醛基之間存在分子內(nèi)

氫鍵(圖2.28),而對羥基苯甲醛存在分子間氫鍵，增強了

圖2.28鄰羥基苯甲醛分子

分子間的相互作用，所以，對羥基苯甲醛的熔、沸點分別內(nèi)的氫鍵

高于鄰羥基苯甲醛的熔、沸點。

溶解性

I.相似相溶規(guī)律

非極性溶質(zhì)一般能溶于非極性溶劑,極性溶質(zhì)一般能溶于極性溶劑。如蔗糖和氨易溶于水，

難溶于四氯化碳；而蔡和碘卻易溶于四氯化碳，難溶于水。

2.影響物質(zhì)溶解性的因素

(1)外界因素：主要有溫度、壓強等。

(2)氫鍵：溶劑和溶質(zhì)之間的氫鍵作用力越大，溶解性越好(填"好”或"差”)。

(3)分子結(jié)構(gòu)的相似性：溶質(zhì)和溶劑的分子結(jié)構(gòu)相似程度越大，其溶解性越好。如乙醇與水互

造，而戊醇在水中的溶解度明顯減小。

(4)溶質(zhì)是否與水反應(yīng)：溶質(zhì)與水發(fā)生反應(yīng)，溶質(zhì)的溶解度會增加。如SO2與水反應(yīng)生成的

H2sCh可溶于水，故S02的溶解度幽

有機溶劑大多數(shù)是非極性溶劑，如CC14、C6H6等，但也有少數(shù)的極性溶劑，如酒精。

分子的手性

1.手性異構(gòu)體

具有完全相同的組成和原子排列的一對分子,如同左手與右手一樣互為鏡像,卻在三維空間

里不重合，互稱手性異構(gòu)體(或?qū)τ钞悩?gòu)體)。

2.手性分子

有手性的的分子叫做手性分子。

0H

I

…CH—CH—COOH,,

如乳酸（3）分子。

CH3

C、"“〃OH

COOHCOOH

【典例1】下列敘述中正確的是

A.鹵化氫分子中，鹵素的非金屬性越強，共價鍵的極性越大，穩(wěn)定性也越強

B.以極性鍵結(jié)合的分子，一定是極性分子

C.判斷A.B或AB2型分子是否是極性分子的依據(jù)是看分子中是否含有極性鍵

D.非極性分子中，各原子間都應(yīng)以非極性鍵結(jié)合

【答案】A

【解析】

A、鹵素中非金屬性越強，鍵的極性越大，故A項正確；

B、以極性鍵結(jié)合的雙原子分子一定是極性分子，但以極性鍵結(jié)合形成的多原子分子，也

可能是非極性分子，如CCh,故B項錯誤；

C、A?B型如H2。、H2s等，AB2型如CO2、CS2等，判斷其是否是極性分子的依據(jù)是看分

子中是否含有極性鍵及分子的立體構(gòu)型是否對稱。如CO2、CS2為直線形，分子的立體構(gòu)

型對稱，為非極性分子；如H2O,有極性鍵，分子的立體構(gòu)型不對稱，為極性分子，故C

項錯誤；

D、多原子分子，其分子的立體構(gòu)型對稱，這樣的非極性分子中可能含有極性鍵，故D項

錯誤；

答案選A。

【典例2］實驗測得CO2為共價化合物，兩個C=O鍵間的夾角為180。，以下判斷正確的

是

A.由極性鍵構(gòu)成的極性分子B.由極性鍵構(gòu)成的非極性分子

C.由非極性鍵構(gòu)成的極性分子D.CO2中c采取sp2雜化

【答案】B

【解析】試題分析：A、由于二氧化碳是對稱結(jié)構(gòu)，分子是非極性的，故A錯誤；B、碳

原子和氧原子的電負性不同，所以共價鍵是極性的，但分子是非極性的；C、錯誤：D、C

是sp雜化。

【典例3】三氟化硼是平面正三角形，因此是非極性分子，推斷三氯甲烷(碳原子位于分子

結(jié)構(gòu)中心)的結(jié)構(gòu)和分子的極性情況是()

A.四面體，極性分子B.平面三角形，非極性分子

C.正四面體，非極性分子D.平面三角形，極性分子

【答案】A

【解析】三氯甲烷(CHCh)中C形成1個碳氫。鍵和3個碳氯。鍵，碳上沒有孤對電

子，三氯甲烷為四面體結(jié)構(gòu)，由于碳氫鍵和碳氯鍵不同，三氯甲烷中正電中心、負電中心

不重合，三氯甲烷為極性分子，答案選A。

考點3配位化合物與超分子

一、配位鍵和配位化合物

1、配位鍵

NH3的中心原子是N,它與三個H形成共價單鍵后，價

層中還留有一對孤電子對。H失去電子成H+后，1s軌道是

空的。NHj與H+形成NH%時，NH3給出了N上的孤電子對，

H+的空軌道接受了這對電子，于是兩個原子共用一對電子

形成了共價鍵，以這種方式形成的共價鍵稱為配位鍵。

2、配合物

Cu2+與氨水發(fā)生了化學(xué)反應(yīng)，生成了一種深藍色的離子。

圖

2+2.30|CU(NH,)4|SO4S!f>

該離子稱為四氨合銅(II)離子,其化學(xué)式是[CU(NH3)4]0物的組成示意圖

這個反應(yīng)可以用離子方程式來表示：

2+2+

Cu+4NH3=[CU(NH3)4]

Ag+和氨水

之間發(fā)生了化學(xué)反應(yīng)，生成了一種無色的離子。該離子稱

+

為二氨合銀(I)離子,其化學(xué)式是[Ag(NH3)2]o這個反應(yīng)

可以用離子方程式來表示：

++

Ag+2NH3=［Ag（NH3）2］

由金屬離子或金屬原子（主要是過渡金屬元素）和一些小分子或離子通過配位鍵結(jié)

合而形成的，稱為配位化合物，簡稱配合物。

3、配體及順反異構(gòu)

配合物中的配位鍵通常是由金屬離子或原子提供空軌道［價層中的（〃一l）dsns或np軌

道，也有可能是nd軌道］、小分子

A\/BA\ZB

或離子（如氏0、NH3、CL、1等）提供孤電子對而形MM

AZ、BBZ、A

成的。例如，［Cu（NH3）4產(chǎn)中，四個NH3中的N各提供

順式反式

一對孤電子對給（2心，CiP+的空軌道接受了NH；,提供的圖2.32MA,B,的順反

異藥麻

四對電子對，從而形成四個配位鍵。如圖所示，在［CU（NH3）4］SO4

2+

中，S04?一稱為配合物的外界，Cu與NH3

2+

以配位鍵結(jié)合而成的LCU（NH3）4J稱為配合物的內(nèi)界，其

2+

中的Cu稱為中心離子，NH3稱為配位體，簡稱配體。

含有兩種或兩種以上配體的配合物，若配體在空間的

排列方式不同，還能形成不同的幾何結(jié)構(gòu)的配合物。例如，

平面正方形的MA2B2配合物（M表示中心離子或原子，A和B表示不同的配體）就有

圖所示的兩種異構(gòu)體，兩個相同配體在同側(cè)的為順式異構(gòu)體，兩個相同配體在異側(cè)

的為反式異構(gòu)體。

【典例1】某物質(zhì)的實驗式為PtCl『2NH3，其水溶液不導(dǎo)電，加入AgNC>3溶液反應(yīng)也不產(chǎn)

生沉淀，用強堿處理并沒有N%放出，則下列有關(guān)說法中正確的是（）

A.NH3與NO］中氮原子的雜化方式相同

B.配合物中心離子的電荷數(shù)和配位數(shù)均為4

C.PtCl『2NH3的立體構(gòu)型為正八面體形

D.C1-和NH3分子均與中心離子Pt4+配位

【答案】D

【解析】解：A.NH3分子中價層電子對個數(shù)=。鍵個數(shù)+孤電子對個數(shù)=3+"(5—3x1)=

4,所以氮原子雜化方式是sp3,NOJ中氮原子價層電子對個數(shù)鍵個數(shù)+孤電子對個數(shù)=

3+"衿=3,所以其采用sp2雜化，故A錯誤：

B.配合物中中心原子的電荷數(shù)電荷數(shù)為4,配位數(shù)為6,故B錯誤；

C.Pt與6個配體成鍵，該配合物應(yīng)是八面體結(jié)構(gòu)，但不是正八面體形，故C錯誤；

D.由分析可知，C「和NH3分子均與Pt，+配位，形成的配合物為［PtCIKNHs)?］，故D正確。

故選：D。

【典例2】Pt"可以形成兩種互為同分異構(gòu)體的平面正方形配合物一順式二氯.二氨合伯

H1)與反式二氯.二氨合伯III，分別簡稱為順伯和反粕，二者的結(jié)構(gòu)示意圖如下(虛線為輔

助線，不表示化學(xué)鍵)，它們其中一種微溶于水，另一種難溶于水。順鉗是美國教授

B.Rosenberg等人于1969年發(fā)現(xiàn)的第一種具有抗癌活性的金屬配合物，而反伯則沒有抗癌

活性。下列說法正確的是()

順船反銷

A.難溶于水的是順伯

B.順箱和反鉗中，Pt的雜化軌道類型為卬§

C.順伯和反伯的沸點不同

D.Pt提供孤電子對，C1和N提供空軌道

【答案】C

【解析】A.順鉗中鍵的極性不能抵消，為極性分子，則應(yīng)易溶于水，故A錯誤;

B.順伯和反鉆結(jié)構(gòu)不同，則為平面結(jié)構(gòu)，Pt雜化軌道類型是dsp2,故B錯誤；

C.順鉗和反銷結(jié)構(gòu)不同，互為同分異構(gòu)體，則沸點不同，故C正確：

D.由配位鍵的表示，可看出Pt提供空軌道，Q和N提供孤電子對，故D錯誤。

故選Co

專項練習(xí)

1.原子軌道在兩核間以“肩并肩''方式重疊的鍵是

A.6鍵B.兀鍵C.氫鍵D.離子鍵

【答案】B

【解析】A.◎鍵是原子軌道在兩核間以“頭碰頭”方式重疊的鍵，故A不選；

B.兀鍵是原子軌道在兩核間以“肩并肩''方式重疊的鍵，故B選；

C.氫鍵是已經(jīng)與電負性很大的原子形成共價鍵的氫原子與另一個電負性很大的原子之間的

作用力，不屬于化學(xué)鍵，故C不選；D.c鍵和兀鍵是共價鍵的分類，故D不選。故選B。

2.下列說法不正確的是（）

A.兀鍵是原子軌道以“肩并肩”方式相互重疊而形成的

B.2個原子形成的多重共價鍵中，只能有一個是。鍵，而兀鍵可以是一個或多個

C.s電子與s電子間形成的鍵是。鍵，p電子與p電子間形成的鍵是兀鍵

D.共價鍵一定有原子軌道的重疊

【答案】C

【解析】A.原子軌道以“頭碰頭”方式相互重疊形成的共價鍵為c鍵；以“肩并肩”方式相互

重疊形成的共價鍵為兀鍵。故A正確；

B.c鍵是頭碰頭形成的，兩個原子之間能形成一個，原子軌道雜化的對成性很高，一個方

向上只可能有一個雜化軌道，所以最多有一個，故B正確：

C.當p-p電子云頭碰頭重疊時，形成。鍵；肩并肩重:疊時，形成兀鍵，故C錯誤；

D.原子軌道以"頭碰頭''方式相互重疊形成的共價鍵為。鍵；以"肩并肩'’方式相互重疊形成

的共價鍵為兀鍵，所以共價鍵一定有原子軌道的重疊，故D正確。故選C。

3.在"分子中，默基與甲基碳原子成鍵時所采取的雜化方式分別為（）

CH，一C-CIh

A.sp2雜化；sp2雜化B.sp3雜化；sp3雜化

C.Sp?雜化；Sp3雜化D.Sp雜化；Sp3雜化

【答案】C

【解析】

在CH3coe%（丙酮）分子中，黑基碳原子含有3個0鍵且不含孤電子對，所以采用sp?

雜化，甲基碳原子含有4個◎鍵且不含孤電子對，所以采用sp3雜化；正確選項C。

4.根據(jù)價層電子對互斥理論及原子軌道的雜化理論判斷NF3分子的VSEPR模型名稱和中

心原子的雜化方式為（）

A.直線形sp雜化B.四面體形Sp3雜化

C.三角錐形sp3雜化D.三角形sp?雜化

【答案】B

【解析】

根據(jù)公式計算中心原子的雜化方式：中心原子成鍵數(shù)+（中心原子的價電子數(shù)土電荷數(shù)-配原

子價電子數(shù)x配原子個數(shù)）/2

N居分子：3+---=4,采取sp3雜化，VSEPR模型為四面體型；答案選B。

5.研究表明:H2O2具有立體結(jié)構(gòu)，兩個氫原子像在半展開一本書的兩頁上，兩頁紙面的夾

角為94。，氧原子在書的夾縫上，0—H鍵與0—0鍵之間的夾角為97。，如圖所示，下列

A.H2O2分子中既有極性鍵又有非極性鍵

B.H2O2分子為含有非極性鍵的極性分子

C.H2O2分子為非極性分子

D.H2O2分子為既含極性鍵又含非極性鍵的極性分子

【答案】C

A.H2O2分子中含有氧氧極性共價鍵和氧氧非極性共價鍵，選項A正確；

B.H2O2分子中含有氧氫極性共價鍵和氧氧非極性共價鍵，但是雙氧水結(jié)構(gòu)不對稱，屬于

極性分子，選項B正確；

C.H2O2分子中含有氧氫極性共價鍵和氧氧非極性共價鍵，但是雙氧水結(jié)構(gòu)不對稱，屬于

極性分子，選項C錯誤；

D.H2O2分子中含有氧氫極性共價鍵和氧氧非極性共價鍵，但是雙氧水結(jié)構(gòu)不對稱，屬于

極性分子，選項D正確；

答案選C。

6.大多數(shù)有機物分子里的碳原子與碳原子或碳原子與其它原子相結(jié)合的化學(xué)鍵是

A.只有極性鍵B.只有非極性鍵

C.有極性鍵或非極性鍵D.有離子鍵

【答案】c

【解析】

一般來說，活潑金屬元素和活潑非金屬元素之間易形成離子鍵，非金屬元素之間易形成共

價鍵，不同非金屬元素之間形成極性共價鍵，同種非金屬元素之間形成非極性共價鍵，所

以碳原子和碳原子之間形成非極性共價犍，碳原子和其它原子之間形成極性共價鍵，故答

案為C。

7.下列關(guān)于氫鍵的說法正確的是()

A.由于氫鍵的作用，使、〃j、也()、HF的沸點反常，且沸點高低順序為

HF>HQ>NH3

B.氫鍵只能存在于分子間，不能存在于分子內(nèi)

C.沒有氫鍵就沒有生命

D.相同量的水在氣態(tài)、液態(tài)和固態(tài)時均有氫鍵，且氫鍵的數(shù)目依次增多

【答案】C

【解析】

A.“反?！笔侵杆鼈冊诒咀逶氐臍浠锓悬c排序中的現(xiàn)象，三種物質(zhì)的沸點高低順序可由

事實得出，常溫下只有水是液體，水的沸點最高，故A錯誤；

B.氫鍵存在于不直接相連但相鄰的H、(〃或N、原子間，所以分子內(nèi)也可能存在氫

鍵，如鄰羥基苯甲醛分子內(nèi)含有氫鍵，故B錯誤；

C.因為氫鍵的存在使常溫常壓下的水呈液態(tài)，而液態(tài)水是生物體營養(yǎng)傳遞的基礎(chǔ)，故C

正確；

D.水在氣態(tài)時?，分子間距離大，分子之間沒有氫鍵，故D錯誤。

故選Co

8.下列對分子性質(zhì)的解釋中，正確的是II

A.V/九極易溶于水而「〃，難溶于水只是因為、〃」是極性分子，C/L是非極性分子

CHSCHC(X)H

B.乳酸，I，具有光學(xué)活性，因為其分子中含有一個手性碳原子

OH

C.水很穩(wěn)定(1件圖「以上才會部分分解I是因為水分子間存在大量的氫鍵

D.已知酸性：〃小。11(<(),因為〃(八的氧原子數(shù)大于HC1O的氧原子數(shù)

【答案】B

【解析】

A.\〃［與水分子之間存在氫鍵，使氨氣易溶于水，所以極易溶于水的原因為、〃,是

極性分子和氨氣與水分子間存在氫鍵，故A錯誤；

B.中間碳原子上連有四個不?樣的基團：氫原子、甲基、竣基和羥基，是手性

OH

碳原子，存在對映異構(gòu)即手性異構(gòu)體，故B正確；

C.水很穩(wěn)定(1000。以上才會部分分解)是因為水中含有的"鍵非常穩(wěn)定，與存在氫

鍵無關(guān)，故C錯誤；

的非羥基氧原子數(shù)比HC1O的多，含氧酸中非羥基氧原子數(shù)越多，酸性越強，所

以磷酸的酸性強于次氯酸，故D錯誤；

故選：Bo

9.已知下列化學(xué)鍵的鍵能：

化學(xué)鍵C-CN-N0-00=0O-HS-HSe-HN-HAs-H

鍵能/(klmoH)347.7193142497.3462.8363.5276386247

回答下列問題：

(1)過氧化氫不穩(wěn)定，易發(fā)生分解反應(yīng)2H2。2(g)=2H2O(g)+O2(g),利用鍵能數(shù)據(jù)

計算該反應(yīng)的反應(yīng)熱為;

(2)O-H、S-H、Se-H的鍵能逐漸減小，原因是,據(jù)

此可推測P-H鍵的鍵能范圍為<P-H鍵鍵能<；

(3)有機物是以碳骨架為基礎(chǔ)的化合物，即碳原子間易形成C-C長鏈，而氮原子與氮原

子間，氧原子與氧原子間難形成N-N長鏈和0-0長鏈，原因是o

【答案】-213.3kJ-moHO-H、S-H、Se-H鍵長依次增大，因而鍵能依次減小247

386C-C鍵鍵能較大，較穩(wěn)定，因而易形成C-C長鏈，而N-N、0-0鍵鍵能小，不穩(wěn)

定易斷裂，因此難以形成N-N、0-0長鏈

【解析】

△H=反應(yīng)物總鍵能-生成物總鍵能；鍵長越小，電子云重合程度越大，結(jié)合越牢固