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第二單元離子鍵離子晶體學(xué)習(xí)任務(wù)1.能結(jié)合實(shí)例描述離子鍵的成鍵特征及其本質(zhì)。2.能解釋和預(yù)測同類型離子化合物的某些性質(zhì)。3.能描述常見類型的離子化合物的晶體結(jié)構(gòu)。4.能運(yùn)用模型和有關(guān)理論解釋不同類型離子化合物的晶胞構(gòu)成。一、離子鍵1.概念:帶相反電荷的陰、陽離子通過靜電作用形成的化學(xué)鍵。2.成鍵微粒:陰、陽離子。3.成鍵本質(zhì):陰、陽離子間的靜電作用(包括靜電引力和靜電斥力)。4.成鍵條件:活潑金屬元素的原子和活潑非金屬元素的原子。5.成鍵特征:沒有方向性和飽和性。6.離子化合物中的化學(xué)鍵表示方法——電子式MgCl2的電子式:;NaOH的電子式:。判斷正誤(正確的打“√”,錯誤的打“×”)(1)離子鍵具有方向性和飽和性。 (×)(2)由活潑金屬元素與活潑非金屬元素形成的化學(xué)鍵都是離子鍵。 (×)(3)原子最外層只有一個電子的元素原子跟鹵素原子結(jié)合時,所形成的化學(xué)鍵一定是離子鍵。 (×)(4)HCl的電子式:。 (×)(5)非金屬元素的兩個原子之間一定形成共價鍵,但多個原子間也可能形成離子鍵。 (√)二、離子晶體1.離子晶體:由陰、陽離子按一定方式有規(guī)則地排列形成的晶體。2.物理性質(zhì):(1)晶體不導(dǎo)電,在熔融狀態(tài)或水溶液中導(dǎo)電,不存在單個分子。(2)晶體具有較高的熔、沸點(diǎn)、較強(qiáng)的硬度、難揮發(fā)。(3)大多數(shù)離子晶體易溶于極性溶劑(如水)中,難溶于非極性溶劑(如汽油、煤油)中?!Ц衲?1)晶格能:拆開1mol離子晶體使之形成氣態(tài)陰、陽離子時所吸收的能量,用符號“U”表示。(2)意義:一般而言,晶格能越大,離子晶體的離子鍵越強(qiáng),晶體的熔沸點(diǎn)越高、硬度越大。(3)影響晶格能的因素:①離子所帶電荷數(shù)多少;②離子半徑大小。離子所帶電荷數(shù)越多、離子半徑越小,晶格能就越大,離子鍵就越強(qiáng)。4.常見離子晶體結(jié)構(gòu)類型(1)NaCl型的晶體結(jié)構(gòu)(晶胞如圖)①每個晶胞中平均含有4個Na+,4個Cl-,故此晶體的化學(xué)式為NaCl。②每個Na+同時吸引著6個Cl-,每個Cl-同時吸引著6個Na+;即NaCl的配位數(shù)為6。③每個Na+周圍的距離最近且相等的Cl-構(gòu)成的空間圖形是正八面體。④每個Na+周圍最近的Na+12個,每個Cl-周圍最近的Cl-12個。特別提醒:配位數(shù):一種離子周圍緊鄰的帶相反電荷的離子數(shù)目。(2)CsCl型的晶體結(jié)構(gòu)(晶胞如圖)①每個晶胞中平均含有1個Cs+,1個Cl-,故此晶體的化學(xué)式為CsCl。②每個Cs+同時吸引著8個Cl-,每個Cl-同時吸引著8個Cs+;即CsCl的配位數(shù)為8。③每個Cs+周圍最近的Cs+6個,每個Cl-周圍最近的Cl-6個。(3)離子晶體中不同離子周圍異電性離子數(shù)目的多少主要取決于陰、陽離子的相對大小。判斷正誤(正確的打“√”,錯誤的打“×”)(1)氯化銫屬于離子晶體,分子式為CsCl。 (×)(2)晶體中含有陰離子時一定含有陽離子。 (√)(3)離子晶體中一定含有離子鍵。 (√)(4)CsCl晶體的配位數(shù)為6,NaCl晶體的配位數(shù)為8。 (×)(5)熔點(diǎn):NaF>MgF2。 (×)離子鍵和離子晶體的判斷氨氣在生活中具有廣泛的應(yīng)用,可以制硝酸、化肥、硝酸鹽、可以做制冷劑。氨的刺激性是可靠的有害氣體濃度報警信號,但由于嗅覺疲勞,長期接觸后對低濃度的氨會難以察覺。實(shí)驗(yàn)室可以利用氯化銨和消石灰加熱制備氨氣:2NH4Cl+Ca(OH)2eq\o(=,\s\up10(△))2NH3↑+CaCl2+2H2O。[問題1]上述反應(yīng)涉及物質(zhì)中屬于離子晶體的有哪些?[提示]NH4Cl、Ca(OH)2、CaCl2。[問題2]寫出上述反應(yīng)涉及物質(zhì)的電子式。[提示][問題3]怎樣設(shè)計實(shí)驗(yàn)證明CaCl2為離子化合物?[提示]將CaCl2加熱至熔融狀態(tài),看能否導(dǎo)電。[問題4]“由離子晶體具有化學(xué)式可知離子鍵具有方向性”這句話是否正確?[提示]不正確。1.離子鍵本質(zhì):陰、陽離子之間的靜電作用。2.成鍵條件:成鍵元素的原子得、失電子的能力差別很大,電負(fù)性差值大于1.7。3.存在:化合物中,只要含有離子鍵的化合物一定是離子化合物。4.特征:沒有方向性和飽和性。5.離子鍵沒有方向性和飽和性的原因①離子可看作是一個帶電的球體,它在空間各個方向上的靜電作用是相同的。由于靜電引力(或斥力)沒有方向性,陰、陽離子可以在空間任何方向與帶相反(或相同)電荷的離子相互吸引(或排斥),所以離子鍵沒有方向性。②只要空間允許,一個陰(陽)離子將盡可能多地吸引陽(陰)離子排列在其周圍,并不受離子本身所帶電荷數(shù)的限制,因此,離子鍵沒有飽和性。6.離子晶體的判斷:(1)方法1:具有較高的熔沸點(diǎn)、較高的硬度。(2)方法2:晶體不導(dǎo)電,在熔融狀態(tài)能導(dǎo)電的化合物。7.電子式書寫的注意事項(xiàng)①同一原子的電子式最好不要既用“·”又用“×”表示;在化合物中“·”或“×”最好也不要混用(若特殊需要可標(biāo)記),可將電子全部標(biāo)成“·”或“×”。②單一原子形成的簡單陽離子,其離子符號就是該陽離子的電子式,如Al3+就可以表示鋁離子的電子式?!癧]”在所有的陰離子、復(fù)雜的陽離子中出現(xiàn)。③在化合物中,如果具有多個陰、陽離子,要注意每一個離子都與帶相反電荷的離子直接相鄰的事實(shí)。所以陰、陽離子必須是相鄰的,即不能將兩個陰離子或兩個陽離子寫在一起。1.下列物質(zhì)中,屬于離子化合物有_________(填序號,下同),只含離子鍵的離子化合物有______。①Na2O②NH4NO3③Na2O2④Na2SO4⑤CH4⑥H2O2⑦M(jìn)gCl2⑧AlCl3⑨CaH2[答案]①②③④⑦⑨①⑦⑨2.下列關(guān)于離子鍵的描述中正確的是()A.離子鍵是由陰、陽離子通過靜電吸引形成的B.含有離子鍵的化合物一定含有金屬元素C.非金屬元素之間不可能形成離子化合物D.離子化合物中一定含有離子鍵D[離子鍵是由陰、陽離子通過靜電作用形成的,A錯;含有離子鍵的化合物不一定含有金屬元素,如NH4NO3,B錯;非金屬元素之間可能形成離子化合物,如NH4NO3,C錯。]3.寫出下列物質(zhì)的電子式:(1)BaCl2______________、(2)CO2_______________、(3)H2O2________________、(4)KOH_____________、(5)Na2O2_______________。離子晶體的物理性質(zhì)和結(jié)構(gòu)材料1:已知常見離子晶體信息如下表:離子化合物NaBrNaClMgO離子電荷數(shù)112核間距/pm298282210晶格能/(kJ·mol-1)7477863791熔點(diǎn)/℃7478012852摩氏硬度材料2:氟化鈣又名螢石,晶胞結(jié)構(gòu)如下:[問題1]影響晶格能大小的因素有哪些?[提示]離子半徑大小和離子所帶電荷數(shù)的多少。[問題2]晶格能與晶體的熔點(diǎn)、硬度有怎樣的關(guān)系?[提示]離子晶體晶格能越大,晶體的熔點(diǎn)越高,硬度越大。[問題3]氟化鈣的配位數(shù)和晶胞中微粒數(shù)分別是多少?[提示]F-的配位數(shù)為4,Ca2+的配位數(shù)為8,晶胞微粒數(shù)為8個F-和4個Ca2+。[問題4]氟化鈣晶體中陰、陽離子個數(shù)比為多少?化學(xué)式如何表示?[提示]2∶1CaF2。一、離子晶體的物理性質(zhì)1.熔、沸點(diǎn)離子晶體中有較強(qiáng)的離子鍵,熔化或氣化時需消耗較多的能量,所以離子晶體有較高的熔、沸點(diǎn)。通常情況下,同種類型的離子晶體,離子半徑越小,離子鍵越強(qiáng),熔、沸點(diǎn)越高。2.硬度硬而脆。離子晶體表現(xiàn)出較高的硬度。當(dāng)晶體受到?jīng)_擊時,部分離子鍵發(fā)生斷裂,導(dǎo)致晶體破碎。3.導(dǎo)電性(1)離子晶體不導(dǎo)電,但熔融或溶于水后能導(dǎo)電。(2)離子晶體中,離子鍵較強(qiáng),陰、陽離子不能自由移動,即晶體中無自由移動的離子,因此離子晶體不導(dǎo)電。(3)當(dāng)升高溫度時,陰、陽離子獲得足夠的能量克服了離子間的相互作用力,成為自由移動的離子,在外加電場的作用下,離子定向移動而導(dǎo)電。(4)離子晶體溶于水時,陰、陽離子受到水分子的作用成了自由移動的離子(或水合離子),在外加電場的作用下,陰、陽離子定向移動而導(dǎo)電。4.溶解性大多數(shù)離子晶體易溶于極性溶劑(如水),難溶于非極性溶劑(如汽油、苯、CCl4)。當(dāng)把離子晶體放入水中時,水分子對離子晶體中的離子產(chǎn)生吸引,使離子晶體中的離子克服離子間的相互作用力而離開晶體,變成在水中自由移動的離子。二、晶格能1.影響晶格能的因素:離子所帶的電荷數(shù)和陰、陽離子間的距離(與離子半徑成正比)。晶格能與離子所帶電荷數(shù)的乘積成正比,與陰、陽離子間的距離成反比。2.晶格能的數(shù)據(jù)可以用來說明許多典型離子晶體的物理化學(xué)性質(zhì)變化規(guī)律,晶格能越大,形成的離子晶體越穩(wěn)定,晶體的熔、沸點(diǎn)越高,硬度越大。三、典型離子晶體模型晶體結(jié)構(gòu)模型配位數(shù)68晶胞微粒數(shù)4個Na+、4個Cl-1個Cs+、1個Cl-1.下列性質(zhì)適合于離子晶體的是()①熔點(diǎn)1070℃,易溶于水,水溶液能導(dǎo)電②熔點(diǎn)10.31℃,液態(tài)不導(dǎo)電,水溶液能導(dǎo)電③能溶于CS2,熔點(diǎn)112.8℃,沸點(diǎn)444.6℃④熔點(diǎn)97.81℃,質(zhì)軟,導(dǎo)電,密度0.97g·cm-3⑤熔點(diǎn)-218℃,難溶于水⑥熔點(diǎn)3900℃,硬度很大,不導(dǎo)電⑦難溶于水,固體時導(dǎo)電,升溫時導(dǎo)電能力減弱⑧難溶于水,熔點(diǎn)高,固體不導(dǎo)電,熔化時導(dǎo)電A.①⑧ B.②③⑥C.①④⑦ D.②⑤A[離子晶體熔融態(tài)時能導(dǎo)電,難溶于非極性溶劑,熔點(diǎn)較高、質(zhì)硬而脆,固體不導(dǎo)電,故②③④⑤⑦均不符合離子晶體的特點(diǎn);⑥中熔點(diǎn)達(dá)3900℃,硬度很大應(yīng)是原子晶體。故只有①⑧符合題意。]2.堿金屬鹵化物是典型的離子晶體,它的晶格能與eq\f(1,d0)成正比(d0是晶體中最鄰近的導(dǎo)電性離子的核間距)。下列選項(xiàng)錯誤的是()晶格能/kJ·mol-1離子半徑/pm①LiFLiClLiBrLiI1031845807752Li+Na+K+6095133②NaFNaClNaBrNaI915777740693F-Cl-Br-I-136181195216③KFKClKBrKI812708676641A.晶格能的大小與離子半徑成反比B.陽離子相同陰離子不同的離子晶體,陰離子半徑越大,晶格能越小C.陽離子不同陰離子相同的離子晶體,陽離子半徑越小,晶格能越大D.金屬鹵化物晶體中,晶格能越小,氧化性越強(qiáng)D[由表中數(shù)據(jù)可知晶格能的大小與離子半徑成反比,A項(xiàng)正確;由NaF、NaCl、NaBr、NaI晶格能的大小即可確定B項(xiàng)正確;由LiF、NaF、KF晶格能的大小即可確定C項(xiàng)正確;表中晶格能最小的碘化物,因還原性F-<Cl-<Br-<I-,可知D項(xiàng)錯誤。]3.如圖是從NaCl或CaF2晶體結(jié)構(gòu)圖中分割出來的部分結(jié)構(gòu)圖,其中屬于從CaF2晶體中分割出來的結(jié)構(gòu)圖是()A.圖(1)和圖(3) B.圖(2)和圖(4)C.只有圖(1) D.只有圖(4)A[由于在CaF2晶體中,每個Ca2+周圍同時吸引著最近的等距離的8個F-,每個F-周圍同時吸引著最近的等距離的4個Ca2+,圖(1)中離子的配位數(shù)為4,圖(3)中離子的配位數(shù)為8,都符合條件,故選A。]1.下列熱化學(xué)方程式中,能直接表示出氯化鈉晶體晶格能的是()A.Na+(g)+Cl-(g)=NaCl(s)ΔHB.Na(s)+eq\f(1,2)Cl2(g)=NaCl(s)ΔH1C.Na(g)-e-=Na+(g)ΔH2D.Cl(g)+e-=Cl-(g)ΔH3A[1mol氣態(tài)鈉離子和1mol氣態(tài)氯離子結(jié)合生成1mol氯化鈉晶體釋放出的熱能為氯化鈉晶體的晶格能,所以熱化學(xué)方程式中,能直接表示出氯化鈉晶體晶格能的是Na+(g)+Cl-(g)=NaCl(s)ΔH,故選A。]2.下列選項(xiàng)不正確的是()A.離子晶體的晶格能越大離子鍵越強(qiáng)B.陽離子的半徑越大則可同時吸引的陰離子越多C.通常陰、陽離子的半徑越小,電荷數(shù)越大,該陰、陽離子組成離子化合物的晶格能越大D.拆開1mol離子鍵所需的能量叫該離子晶體的晶格能D[A項(xiàng),離子鍵與電荷數(shù)成正比,與離子半徑成反比,晶格能與電荷數(shù)成正比,與離子半徑成反比,所以離子晶體的晶格能越大離子鍵越強(qiáng),故A正確;B項(xiàng),陽離子半徑越大,其表面積越大,與陰離子接觸面積越大,吸引陰離子越多,故B正確;C項(xiàng),離子晶體的晶格能與離子半徑成反比,與電荷數(shù)成正比,故C正確;D項(xiàng),晶格能是指拆開1mol離子晶體使之形成氣態(tài)陰離子和氣態(tài)陽離子時所吸收的能量,故D錯誤。]3.下列性質(zhì)中,可以充分說明該晶體是離子晶體的是()A.具有較高的熔點(diǎn)B.固態(tài)不導(dǎo)電,水溶液能導(dǎo)電C.可溶于水D.固態(tài)不導(dǎo)電,熔融狀態(tài)能導(dǎo)電D[從熔點(diǎn)來看,離子晶體一般具有較高的熔點(diǎn),但金剛石、石英等原子晶體也有很高的熔點(diǎn),A項(xiàng)錯誤;某些共價化合物也能溶于水,溶于水后也能導(dǎo)電,例如HCl等,B錯誤;從溶解性上看,蔗糖、葡萄糖等分子晶體也可溶于水,C項(xiàng)錯誤;固態(tài)不導(dǎo)電,熔融狀態(tài)能導(dǎo)電說明固態(tài)中原本有陰、陽離子,只是不能自由移動,而由陰、陽離子構(gòu)成的晶體一定是離子晶體,D項(xiàng)正確。]4.有一種藍(lán)色晶體[可表示為MxFey(CN)6],經(jīng)X-射線研究發(fā)現(xiàn),它的結(jié)構(gòu)特征是Fe3+和Fe2+互相占據(jù)立方體互不相鄰的頂點(diǎn),而CN-位于立方體的棱上。其晶體中陰離子的最小結(jié)構(gòu)單元如圖所示。下列選項(xiàng)正確的是()A.該晶體的化學(xué)式為MFe3(CN)6B.該晶體屬于離子晶體,M呈+1價C.該晶體屬于離子晶體,M呈+2價D.晶體中與每個Fe3+距離最近且等距離的CN-為3個B[由題圖可推出,晶體中陰離子的最小結(jié)構(gòu)單元中含F(xiàn)e2+個數(shù)為4×eq\f(1,8)=eq\f(1,2),含F(xiàn)e3+個數(shù)也為eq\f(1,2),CN-的個數(shù)為12×eq\f(1,4)=3,因此陰離子的化學(xué)式為[Fe2(CN)6]-,則該晶

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