9.大分子化學(xué) 9.1-9.2大分子結(jié)構(gòu)和摩爾質(zhì)量

第一節(jié)大分子化合物的結(jié)構(gòu)和摩爾質(zhì)量大分子溶液大分子溶液與溶膠異同點(diǎn)

相同 粒徑10–9~10–7m，擴(kuò)散慢，不能透過半透膜不同

溶膠 多相，憎液，熱力學(xué)不穩(wěn)定，對電解質(zhì)敏感 滲透壓小，粘度小大分子單相，親液，熱力學(xué)穩(wěn)定，對電解質(zhì)不敏感

滲透壓大，粘度大性質(zhì)動(dòng)力性質(zhì)：擴(kuò)散，離心沉降，滲透壓光學(xué)性質(zhì)：光散射〔不典型〕電學(xué)性質(zhì)：對大分子電解質(zhì)流變性質(zhì)：粘度〔溶膠不典型〕一.結(jié)構(gòu)特點(diǎn)大分子化合物是由許多重復(fù)出現(xiàn)的結(jié)構(gòu)單元構(gòu)成的長鏈分子鏈節(jié) 每個(gè)結(jié)構(gòu)單元，其C–C單鍵可旋轉(zhuǎn)，可形成許多構(gòu)象鏈段 相鄰鏈節(jié)集合組成的獨(dú)立活動(dòng)單元柔順性鏈節(jié)，鏈段活動(dòng)的靈活性影響柔順性因素

內(nèi)因：鏈段長短，空間障礙良溶劑：自由展開，線性不良溶劑：龜縮成團(tuán)，如同溶膠外因：溫度，溶劑結(jié)構(gòu)描述：近程〔主鏈、一級〕，遠(yuǎn)程〔二級〕活動(dòng)性描述：二．大分子化合物平均摩爾質(zhì)量大分子化合物每個(gè)分子的大小不可能完全一致，摩爾質(zhì)量具有統(tǒng)計(jì)意義，不同的統(tǒng)計(jì)方法，其平均值有所差異1.數(shù)均摩爾質(zhì)量按分子數(shù)N平均滲透壓法測得2.質(zhì)均摩爾質(zhì)量按分子質(zhì)量m平均光散射法測得二．大分子化合物平均摩爾質(zhì)量3.z均摩爾質(zhì)量按mM平均超離心沉降法測得4.粘均摩爾質(zhì)量粘度法測得關(guān)系：Mn

<Mm<MZ

分散度：或不分散時(shí)=1分散時(shí)>1，值越大，分散度越大假設(shè)參加較多低分子，Mn降低較多假設(shè)參加較多大分子，Mz增加較多一般0<<1那么Mn<M<Mm第二節(jié)大分子的溶解特征和非理想性質(zhì)一．溶解特征和形態(tài)有限溶脹無限溶脹2．溶劑選擇

溶解極性相近溶度參數(shù)相近<1.5易溶劑化

線型、無規(guī)線團(tuán)、棒型3．在溶液中形態(tài)1．溶解特征溶脹二．熱力學(xué)非理想性質(zhì)理想溶液 p1=p1*x1

大分子溶液

p1<p1*x1

2．滲透壓正偏差

理想溶液 =cRT

大分子溶液

>cRT

理想溶液 S混=–R(n1lnx1+n2lnx2) 1為溶劑，2為溶質(zhì)大分子溶液

S混=–R(n1lnV1+n2lnV2) V：體積分?jǐn)?shù)雖然形式相同，計(jì)算值后者可大幾百倍，因?yàn)榛旌虾?，?gòu)相

理想溶液 H=0大分子溶液

H可正可負(fù)，但變化不大5．混合G負(fù)偏差

G=H–T