第八章 醇和醚

1第八章醇、酚和醚2

脂肪烴分子中的氫、芳香族化合物側(cè)鏈上的氫被羥基取代后的化合物稱為醇。第一節(jié)醇一、結(jié)構(gòu)、分類和命名（一）結(jié)構(gòu)31.大部分醇的羥基與sp3雜化的碳原子相連。烯醇中的羥基與sp2雜化的碳原子相連。2.醇羥基中的氧是sp3雜化。3.一般地說，相鄰兩個(gè)碳上最大的兩個(gè)基團(tuán)處于對(duì)交叉最穩(wěn)定，但當(dāng)這兩個(gè)基團(tuán)可能以氫鍵締合時(shí)，則這兩個(gè)基團(tuán)處于鄰交叉成為優(yōu)勢(shì)構(gòu)象。4（三）醇的命名1.衍生物命名法（看作甲醇的衍生物）2.普通命名法（烷基的習(xí)慣名稱+醇）甲基異丙基甲醇異丙醇二級(jí)丁醇（二）分類53.系統(tǒng)命名法選擇含有羥基的最長(zhǎng)碳鏈作為主鏈，支鏈作取代基，從離羥基最近端開始編號(hào)。6不飽和醇，表示重鍵位置的數(shù)字放在烯字或炔字的前面，這樣得到母體的名稱，再于母體名稱前面加取代基的名稱和位置，稱為某烯（炔）醇。

多元醇命名選取含有盡可能多的帶羥基的碳鏈作主鏈，羥基的數(shù)目寫在醇字的前面，用二、三、四等來表示：7二、醇的物理性質(zhì)、光譜特征

醇分子之間能形成氫鍵。沸點(diǎn)較相應(yīng)分子量的烷烴高。由于醇分子與水分子之間能形成氫鍵，三個(gè)碳的醇和叔丁醇能與水混溶。多元醇溶解度更大。（一）物理性質(zhì)（自學(xué)）8低級(jí)醇與一些無機(jī)鹽形成的結(jié)晶狀分子化合物稱之為結(jié)晶醇，也稱之為醇化物。MgCl26CH3OH

CaCl24C2H5OH

許多無機(jī)鹽不能作為醇的干燥劑。結(jié)晶醇不溶于有機(jī)溶劑而溶于水。利用這一性質(zhì)，可以使醇和其它有機(jī)溶劑分開，或從反應(yīng)物中除去醇類。工業(yè)乙醚常雜有少量乙醇，加入CaCl2可使醇從乙醚中沉淀下來。9（二）光譜性質(zhì)IR：—OH游離：3650~3500cm-、—OH氫鍵化：3500~3200cm-

，C-O:1260~1000cm-1125~1200cm-1085~1125cm-1050~1085cm-102-丁醇球的紅岡外光擴(kuò)譜11HN迎MR遷:δ展0.危5~澇5.喘5A跨1.庭17錘3B傭3.寧70激9C棵1.戀46D規(guī)0.皆93E曾2.盒3712氧化反應(yīng)取代反應(yīng)脫水反應(yīng)酸性（被金屬取代）形成氫鍵、形成鹽、堿性金羊三、蘿醇的索化學(xué)涌反應(yīng)13一）獸酸性承及與辭活潑夜金屬魂反應(yīng)2C2H5OH賣+屯2督Na缸2畝C2H5ON鋒a趨+芹H2C2H5OH衫+浮N退aO醒H善C2H5ON赴a悠+H2O苯乙宅醇剩水=7矛4.侍1鉤18艷.5拍7仍.4（64臨.9若)親核跡試劑醬堿性寫試劑14醇的喜酸性通強(qiáng)弱異的分獸析液相測(cè)敵定酸男性強(qiáng)健弱H2O鳥>化CH3OH津>鐵R猛CH2OH功>尖R2CH屑OH>薦R3CO夏H度>餡HCC忠H>我NH3>磁RH在液娃相中鼠，溶遣劑化跪作用帽會(huì)對(duì)帶醇的遠(yuǎn)酸性早強(qiáng)弱懇產(chǎn)生惜影響。溶劑饅化作概用使疊負(fù)電掌荷分鼓散，插而使RO-穩(wěn)定倆。1oRO踐H負(fù)離涂子空腫阻小捧，溶差劑化語作用翁大。3oRO畏H負(fù)離夠子空將阻大旁，溶數(shù)劑化喇作用越小。15（二自）果成觸酯反籃應(yīng)酯：位醇與駐有機(jī)尸酸或館含氧宗的無膠機(jī)酸浙的失暫水產(chǎn)季物。16（三助）親江核取韻代反諒應(yīng)Nu深cl右eo幼ph帥il唯ic摩s般ub構(gòu)st紀(jì)it今ut挑io舉n（1）、師醇和蕩氫鹵西酸的趙反應(yīng)反應(yīng)肺式RO賀H幅+匯HX歸RX匆+栽H2O醇的睡活性箭比較可：苯甲扮型,烯丙揉型>3oRO塑H河>2oRO指H露>1oRO槽H擠>辟CH3OH17HX的活更性比膛較:HI鬼>榜H滅Br勺>臨H祖ClLu效ca掀s樓Re守ag績(jī)en雕t:蛛HC秋l(安36稀%)運(yùn)/畝Z架nC掠l(犁an渣hy豈dr古ou埋s)六個(gè)碳以保下的專低級(jí)栗醇。18反應(yīng)綁機(jī)理大多宵數(shù)1oRO各H均按SN2機(jī)理奔進(jìn)行蛙反應(yīng)揮。烯丙桂基、析芐型繭、3oRO幣H、大旱多數(shù)2oRO句H和空獄阻大粱的1oRO脊H按SN1機(jī)理振進(jìn)行渠反應(yīng)澇。19（2）.醇與辨鹵化遍磷的羞反應(yīng)A、常扭用的貌鹵化舟試劑B、反處應(yīng)方尋程式PC宋l5、PC假l3、PB預(yù)r3、P耀+逢I2PI33RO淋H捧+禁PB日r33R疑Br驢+氏H3PO35RO潛H路+救PX5RX伍+么H禁X渴+淡PO鉗X3C、適瞞用范放圍主要掘應(yīng)用類于1oRO才H,求2oRO致H轉(zhuǎn)化老為鹵綠代烷旨。3oRO聲H很少震使用丑（因錯(cuò)為有覽消除尾產(chǎn)物描）。20（3）薦與顯氯化蠅亞砜蟻的反蒜應(yīng)反應(yīng)庭條件呢溫和炸，速敏率快撤，沒歷有重順排產(chǎn)禿物。當(dāng)與唯羥基緊相連材的碳師具有鼠手性懶時(shí)，畝在乙迅醚中貼反應(yīng)育得到把手性磁保持謊的產(chǎn)贈(zèng)物，草若為帖吡啶響則得瓜到構(gòu)拆型轉(zhuǎn)謙化的扮產(chǎn)物即。21（四自）消宿除反鉤應(yīng)22分子?jì)D內(nèi)脫捷水（－消鋸除）廁的特跪點(diǎn)：（A）一貸般按宮照E1機(jī)制;（B）難遼易程唯度：射三級(jí)>二級(jí)>一級(jí);（C）遵番循扎遼依采設(shè)夫規(guī)判則;（D）有賴可能萍重排（E）當(dāng)環(huán)主要輝產(chǎn)物駐有順泳反異獅構(gòu)時(shí)職常以睬反式易為主23（五寄）.分子乖間脫矩水成赤醚（親核姜取代）兩種廊脫水帶方式擠的競(jìng)儀爭(zhēng)伯醇花反應(yīng)漲得到樣醚的冷比例物要高認(rèn)的多密，叔堅(jiān)醇主幣要得好到烯格烴，罰高溫凱利于番消除滿，較境低溫歇有利引于取額代。24（六譯）、享氧化逼反應(yīng)(o炮xi浪da夜ti鞏on免)1、強(qiáng)敵氧化截劑氧載化可用K2Cr2O7/H2SO4和堿央性KM期nO4鑒別補(bǔ)伯仲姻叔醇252、選蠶擇性邀氧化互劑氧品化263、歐背芬腦胖爾(O爭(zhēng)pp楊en謠au惕er嗚)氧化凱法在三命級(jí)丁貼醇鋁海或異塑丙醇扯鋁的則存在固下，什二級(jí)臨醇被咐丙酮杏（或勿甲乙哥酮，群環(huán)己朵酮）資氧化住成酮雹，丙鞏酮被劃還原研成異燒丙醇竊，這粉一反廣應(yīng)稱秩為歐耗芬腦賣爾(O衛(wèi)pp焰en袖au本er骨,R典.V券)氧化效法，蛙碳碳個(gè)雙鍵陳，對(duì)債酸不釀穩(wěn)定贈(zèng)的基座團(tuán)可冠用此沸法。4、催墨化脫惠氫CH3CH2CH2CH2OH煮H3CH2CH2CH燈OCu30糾0-跑34昌5oC27四、趨鄰二膚醇的雖特殊秩反應(yīng)（一折）鄰二貨醇被珠高碘限酸(H奮IO4)、四躬醋酸府鉛、庫高碘荷酸鉀(K惠IO4)或高鏡碘酸孝鈉(N悟aI柏O4)氧化反凱應(yīng)議機(jī)哭理28鄰二唉醇被相高碘際酸氧填化的束分析292、俊鄰二效醇被秩四醋踩酸鉛陳氧化四醋酸鉛30（二容）嚬哪玻醇重秩排（1）復(fù)定黎義：（2）遇反賊應(yīng)式嚬哪煙醇合嚬哪早酮鄰二較醇在雅酸的芹作用稼下發(fā)測(cè)生重譽(yù)排生介成酮輛的反嚼應(yīng)稱咽為嚬蟻哪醇缺重排銹。31H+-H+重奔排（3）畢反臨應(yīng)機(jī)晴理1、優(yōu)先生約成穩(wěn)旱定的C+。32332、遷洞移能奸力：纖芳烴誘基>烷基畢，烷支基：3o>述2o>積1oH+H+（三鞏）與駛氫氧移化銅胸的反兩應(yīng)可用灶于鑒帖別鄰企二醇革！34（一慢）由驕烯烴青制備①烯烴溉水合②硼氫諷化－趴氧化五、侍醇炊的制遮備35（二絹）由鹵租代烴航制備吉醇(碳原濱子數(shù)毫不變斑）（三樓）用格當(dāng)氏試趴劑制堆備醇3637由簡(jiǎn)命單醇雷制備趁高級(jí)哄醇環(huán)氧乙烷酯醇鹵代烷鹵代烷格氏試劑（1）醛醛酸酰鹵烯酮（2）醇酮烯（有沸機(jī)化注合物井之間旨的轉(zhuǎn)汁換關(guān)攔系）38第二插節(jié)酚Ph盜en療ol襖s一、蛛結(jié)挎構(gòu)、姐分類丟、命質(zhì)名（一膜）結(jié)撓構(gòu)39（二包）酚俊的分抽類與唯命名4041Wa掀ve禁n獻(xiàn)um失be齡r4243三、馬化學(xué)友性質(zhì)(一）Th格e廢Re撿ac座ti坊on伸o立f片Hy蝴dr縣ox麗yl餡g陳ro財(cái)up憤i牛n罰ph至en成ol1、酸性倒（Ac左id憑ic索P例ro輩pe饅rt乒y）44Ta宏bl依e洲10浸.1顧p把Kava臭lu懶e膽ofSu泰bs砍ti化tu自en會(huì)t院ph筒en榆ol陶sSub.-G.o-m-p-NO27.228.397.15Cl8.489.029.38H10.010.010.0CH310.2910.0910.26OCH39.989.6510.2145462、Co幻玉nv媽er駝te蜻d及in雁to乎e甚th侮er學(xué)—Wi宵ll仗ia閘ms綠on穩(wěn)e臺(tái)th主er甲s仿yn誕th割es弦is47Cl要ai拖se被n跳re糠ar蜓ra苗ng甜em急en杯tMe瞧ch綢an母is滑m蓋of憐R倚ea歲ct畏io棗n:48493、酚此酯的折形成誓和傅笨瑞斯廚重排50（二云）、往親電擇取代龜（Re榜ac慶ti技o(jì)n置o下f六el倍ec神tr白o(hù)p踩hi螞li畏c垂su嗽bs橡ti她tu盯io采n甘in炕a務(wù)ro離ma儲(chǔ)ti壤c沙ri糟ng）1、鹵挪代（Ha嗎lo怎ge澤na父ti陽on）2、硝化抖（Ni據(jù)tr沈at喂io嗚n）51７-８℃稀523、Su灑lf奮on號(hào)at描io圣n4、Fr頁ie異de伶-C蛋ra避ft淘s筐al漆ky巾la稅ti外on攤a療nd暈a澤cy灣la妻ti向on80臺(tái)℃535、Ko現(xiàn)lb躺e-箱Sc榆hm終it雹t略Re悔ac紛ti羊on踐—答In用tr桐od罩uc允ti改on彎o者f盾ca果rb差ox私y(tǒng)l頸g瓜ro拍up546、Re傾im嚇er念-T書im珠an腎n邀Re綱ac夕ti利on復(fù)—I霧nt君ro被du氣ct功io疫n油of慨a(chǎn)查ld外eh隸yd抄e攀gr腸ou可p5556（三年）氧成化反改應(yīng)（四狗）驕與Fe未Cl3的顯掩色反桐應(yīng)藍(lán)紫占色57四、廳酚的累合成(一)、Me纏lt動(dòng)in知g犁Me醫(yī)th飽od酸–堂Re碗ac誰ti貧on堅(jiān)o途f債b親en畏ez棄en消s賞ul探fo堡ni友c遮so駝di備um率w視it梅h睛so橋di頌um育h易yd爬ro丙xi胃de(二)、Hy顫dr稱ol喚yz跡at傲io帥n立of勢(shì)Ha繩lo蜓ge陶na京te庫d干Ar第om劉at勺ic雄it獵y30聚0℃58（三夢(mèng)）、Ox察id嗽at楚io糊n灰of纏I米so波pr伯op組ly件be穿nz貴en邪e70宋℃59（四悠）、Hy狂dr僚ol植yz拆at校io打n銜of句d遣ia嚴(yán)zo淚ni尖um景s情al席ts60（五只）、Th崗e叢re掘ac閉ti慰on佳o繳f揭Gr芽ig她an渴d最re費(fèi)ag草en心t市wi每thbo糊ri刷c且ac栗id淺e犬st睜he喂r-8炎0℃61第三恐節(jié)姨醚一、漏醚的工結(jié)構(gòu)柳、分贊類和皮命名62簡(jiǎn)單鉛醚的般命名擔(dān)：烴猜基烴齒基醚復(fù)雜膝醚的免命名校：烷軌氧基+母體CH3OC鉤H2CH3甲基吵乙基失醚(C橋H3)2CC迅H2CH2OC蕉H3OH2-甲基-4籌-甲氧貝基-2臘-丁醇苯甲陣醚CH3—O63簡(jiǎn)單攤環(huán)醚需或環(huán)膜氧化脹合物權(quán)的命者名：四氫奏呋喃呋喃將“儲(chǔ)環(huán)氧盡”寫沿在母滴體烴嚼的前融面。環(huán)氧賢丙烷64二、形醚蹲的物索理性偏質(zhì)及足光譜財(cái)性質(zhì)水周溶潤(rùn)性多數(shù)裂醚不典溶于仇水。裙四氫陳呋喃跡和1，4-二氧堅(jiān)六環(huán)徒因氧列原子民裸露送在外籍面，禾可以唯和水儉形成植氫鍵林，而抱能與回水混肢溶。沸點(diǎn)沒有另活潑H，不他能形袋成氫陪鍵其荒沸點(diǎn)辱比分巧子量巴相近槳的醇惕沸點(diǎn)構(gòu)要低銳的多超。高揮姑發(fā)性倍，易細(xì)著火形，易舌爆炸你。65唯一發(fā)可鑒為別的貌特征討是10機(jī)60值~副1堆30屬0c鍬m-1范圍刃內(nèi)有爐強(qiáng)度液大且船寬的C-婚O伸縮凱振動(dòng)音：（1）烷治基醚務(wù)在10手60符~1嗚15順0嫁cm-1；（2）芳唱基醚昨和乙役烯基汁醚在12聲00泰~1腔27京5c政m-1[以及烤在10把20喝~1刊07帥5碰cm-1(較弱)]。醚類腥化合玻物的仿紅外對(duì)光譜三、準(zhǔn)醚的族反應(yīng)66也可說與缺削電子脫的路開易斯估酸反知應(yīng)（一蠟）、情堿性67（二塘）醚弓鏈的示斷裂氧與販二個(gè)1oC相連惡，發(fā)嚴(yán)生SN2。X-進(jìn)攻居空間若位阻恢小的浩烴基宗。SN268鹵化鄉(xiāng)豐氫的假反應(yīng)筒性能付：HI速>H廳Br山>H沒Cl（濃疼）(2榴)混合贈(zèng)醚反朵應(yīng)時(shí)繭，碳攝氧鍵瀉斷裂鴿的順盜序：烷基>芳基查。反應(yīng)濾規(guī)律69（三進(jìn)）自說動(dòng)氧蹲化烷基沸醚在雙空氣授中放伙置慢故慢生傷成過丙氧化壞物，薯可能纖歷程饑如下摧：70（一扎）壇醇激分子栗間脫廚水從原賄則上托講，偽醇在李濃H2SO4作用渴下可潔以制扮得對(duì)蓬稱的邀醚，隸但叔禍醇更折容易今發(fā)生疲消除疊。RO繼H濃H2SO4RO畫R加熱四、暫醚的胡制備71（二鼻）豪威繡廉森逗合成競(jìng)法RO-Na++播R讓’—頭XRO依R’華+寶N修aXR’一般矛要求噴為伯正或仲蟲而不扔能為尸叔烴留基五、錘冠醚72六、1,紐奉2環(huán)氧其化合忌物(ep仍ox褲id底e)的開環(huán)(Ri艱ng姜o須pe議ni抄ng)反應(yīng)7374Nu1.環(huán)氧春化合帥物在祖酸性濕條件后下的猾開環(huán)碌反應(yīng)H+SN2機(jī)制Nu-752.紛1隨,2環(huán)氧虹化合隱物的微堿性潛開環(huán)臉反應(yīng)76反應(yīng)唉特點(diǎn)猶：1.酸性魂條件爐下，糧親核亂試劑鳴進(jìn)攻神取代炸基較肝多的幸碳原痰子2.堿性之條件革下，就親核齒試劑嘉進(jìn)攻觸取代塘基較艷少的倒碳原勸子3.無論絮酸性炊條件困還是胡堿性材條件楊其機(jī)泥制為SN2機(jī)制,發(fā)生柄構(gòu)型踐轉(zhuǎn)變77第四驚節(jié)、正硫醇麗和硫敬醚（襲自學(xué)牲）硫醇亮的化肆學(xué)性伙質(zhì)氧化歉反應(yīng)78(二)硫醚她的制縱備