第四章 單官能團(tuán)化

第四章單官能團(tuán)化合物的切斷(1)、飽和烴和烯烴的切段與合成；(2)、醇的切段與合成；(3)、醛酮的切段與合成；(4)、羧酸的切段與合成

§4.1飽和烴和烯烴的切段與合成飽和烴的切斷與合成例1：分析：合成：例2：例3：分析：合成：例4：分析：合成：烯烴的合成與設(shè)計醇脫水生成烯烴FGI醛或酮與烴代亞甲基三苯膦(Wittig試劑)反應(yīng)炔烴的局部氫化切斷原則：多分支點(diǎn)添加例5：例6：分析裹：合成先：練習(xí)：完幅成下臺列化持合物績的逆礎(chǔ)合成熊分析裂并寫豎出合族成路如線§4且.2醇的菊切斷鞭與合客成醇的隊羥基刊是合手成中活關(guān)鍵筍官能級團(tuán)醇是返連接崖烴類無化合賄物如蹈烯烴社、炔施烴、艱鹵代吩烴等燒與醛夜、酮貧、羧卵酸以幻玉及衍裕生物植等羰渾基化炭合物巨的橋領(lǐng)梁切斷瘋原則(1批):最佳彈反應(yīng)謎機(jī)理生成砌穩(wěn)定項的離傲子CNCC-RR-(MgBr)最佳母反應(yīng)陪路線切斷惕原則仇（2）：模最大布步驟就簡化切斷蠻原則牛（3）：嚴(yán)最適催反應(yīng)酷試劑叔醇促含有銅兩個曾相同吉基團(tuán)離可同我時切沸斷abc最佳試劑旋簡化根反應(yīng)網(wǎng)更易練習(xí)躲一ab六環(huán)法中有明一個評雙鍵深可采占用Di她el魚s-北Al集de文r反應(yīng)飲切斷H負(fù)離菊子等舅價試傾劑:椅Na詳BH4還原朝醛酮戲不還小原酯Li貌Al裁H4還原彎所有圣羰基腳化合晨物兩個銜試劑必均不罩還原溜孤立夜雙鍵練習(xí)橡一ab用逆娛合成嬌分析系法設(shè)膽計下某列化蜂合物罰合成娘路線考：分析竭：合成彈：例1：ab例2：合成稍：分析洗：例3：分析便：合成?。豪?：分析似：經(jīng)典匹的Mi闖ch催ae宵l加成泳反應(yīng)穿：烯胺恥的Mi椅ch阿ae嘩l加成怖反應(yīng)悠：例5：注意:經(jīng)典濃的Mi諸ch君ae筑l加成卻反應(yīng)焦與烯促胺的Mi孩ch風(fēng)ae渣l加成受反應(yīng)嶼互為磁補(bǔ)充完。不含α－H羰基蔬化合順物的氣利用分析隔：例6：§4敬.3醛酮千的切寺段與例合成1、先將策官能嫂團(tuán)轉(zhuǎn)罷變?yōu)樾洞迹炘侔磾U(kuò)照醇決的切嶺斷方憐式進(jìn)楊行例1分析：2、傅牽克酰碗基化糞反應(yīng)斃制備今芳酮例2：3、在逆羰基雹的α－β間進(jìn)壞行切息斷,醛酮誰的烴性基化瀉反應(yīng)登以及乙酰辮乙酸另乙酯倒合成迅法例3分析嗎：注意熔以下粥幾點(diǎn)騰：（1）該旅反應(yīng)贊是一拾個可者逆反辛應(yīng)；（2）碳握負(fù)離布子的叉形成差與否枯，與岡該質(zhì)呼子的沃酸性盛大小肚有關(guān)竭（活孕潑性擴(kuò)），α－H的酸悶性取魔決于茂直接倒相連驗基團(tuán)僅的吸警電子如效應(yīng)淘，吸轉(zhuǎn)電子聞效應(yīng)染越強(qiáng)錯，α－H的活潑撇性也味就越薄高?？s慧吸電哭子基謹(jǐn)團(tuán)對α－H的活若潑性仔的影菜響順肉序：碳負(fù)鹿離子繼的形津成通能式：（3）與裹所用皮堿的教強(qiáng)弱辣有關(guān)營；堿的類型風(fēng)：乙醇失鈉（15用.9）、啟叔丁扯醇鉀潮（19澆.2）、叔戊埋醇鈉爺（19）（比第一瞇代強(qiáng)巡壽堿）氨基勤鈉（35）、航氫化袋鈉、湯三苯電基甲議基鈉臭（32）瞇（第晌二代背強(qiáng)堿昂）二異貫丙基巴胺鋰辟（LD慘A)尺(>介40本)，四甲濃基哌婦啶鋰(L慘IT惜MP蒜)(遠(yuǎn)>4唉0)（第三眠代強(qiáng)塔堿）第三甜代強(qiáng)住堿的灣優(yōu)點(diǎn)謀：堿性棉很強(qiáng)能夠亂溶解怠于非枕極性雕溶劑禁，甚棒至在秀烷烴文中。早可實(shí)差現(xiàn)對炎羰基很化合燙物的趙完全英質(zhì)子園化位阻渣大，獵親核服性弱采。負(fù)奶反應(yīng)碑少，月不影洞響其粒它官昂能團(tuán)慮，不廁進(jìn)攻剪醛以危外的曠羰基因此塌，第糕三代押強(qiáng)堿濟(jì)對酮耗、酯坊、酰材胺、灑睛、肚砜α－氫的噴去質(zhì)沃子化援可以四快速旱、完悄全地骨進(jìn)行黨，現(xiàn)聾代有趟機(jī)合感成在篩產(chǎn)生誼烯醇賞負(fù)離分子的偷反應(yīng)算中，夾第三揪代強(qiáng)框堿幾峰乎取偉代了約傳統(tǒng)艘地試淚劑。醛酮脅的直諷接烴步化存摘在的業(yè)問題浩：（1）羥扶醛縮貸合；（2）不侍對稱晝酮的尤烴化愿可在認(rèn)不同駝的?-碳上滲進(jìn)行藏；（3）單愛烴化矩和雙璃烴化皺；（4）O-烴化阿與C-烴化個。(一）恢乙酰膀乙酸邪乙酯伸合成燭法醛、才酮的慮間接那烴基跳化催化帶劑：工對甲腳苯磺紀(jì)酸，衰四氯敏化鈦仲胺恥：吡繭咯烷替、哌諸啶、閑嗎啉（二昂）通扯過烯脅胺負(fù)差離子金進(jìn)行到醛、器酮的α－烷基唇化烯胺可視斤為一懼種氮傲雜烯堆醇負(fù)鴿離子獲，與統(tǒng)碳親墊電試尸劑的瓣反應(yīng)厭主要臨發(fā)生限在烯睜胺的β－碳上堆（羰搖基的α－碳上坊）特點(diǎn)千：反應(yīng)董中無燥需堿損或其果它催鋒化劑篇，可為有效儲減少績羰基江化合超物的撤自縮園合，拳醛經(jīng)社此法旋烷基壺化也擋可得址到良膨好的酷產(chǎn)率受。反應(yīng)伯形成仰單烷郊基化雞產(chǎn)物今。非對封稱酮錦經(jīng)烯木胺的閘烷基嚼化主款要發(fā)逆生在災(zāi)取代誓較少緣瑞的α－碳上雖。烷基紗化試凱劑：僅堡限于塘非常題活潑糕的鹵盼代烴愁（碘雪甲烷氣、烯取丙基聚鹵、侮芐基色鹵、α－鹵代蘭酯和α－鹵代在酮）溫。吡咯河烷與安不對葬稱的送酮反炊應(yīng):例4：思考祥題：（三隱）、攝通過磚烯醇動硅醚繁進(jìn)行檔醛、府酮α－烷基贈化1、在村堿性轎條件捉下烷師基化動力與學(xué)控拿制烯另醇硅靈醚的乖制備掙和反就應(yīng)熱力迅學(xué)控油制烯虎醇硅誼醚的演制備唐和反預(yù)應(yīng)優(yōu)點(diǎn)乳：1）可乖分別嘉制得溜熱力赴學(xué)控創(chuàng)制或仆動力濕學(xué)控贏制的廢烯醇言負(fù)離攪子2）副飯產(chǎn)物鏈?zhǔn)嵌栉浶缘谋厮募鬃袒韫蛲?；缺點(diǎn)激：1）方舞法的妻可行原性首方先取蒙決于護(hù)動力葡學(xué)或值熱力躺學(xué)控紡制烯姿醇硅錘醚是嫩否易立得2）分巴子中蠶存在準(zhǔn)敏感元性官睜能團(tuán)伸時，貸再生多烯醇當(dāng)負(fù)離每子時憶就不含能使伙用強(qiáng)禍親核鳳試劑歇甲基寸鋰3）由晃甲基宏鋰與捎烯醇魯硅醚祝作用烏產(chǎn)生晴的烯坡醇負(fù)改離子趴在烷色基化斥時反握應(yīng)活紹性不謹(jǐn)高4）反哄應(yīng)在畜堿性倡條件耳下進(jìn)閥行，義烷基斜化試怨劑是慰伯鹵夕代烴仰。改進(jìn)忙方法同：用芐貴基三脈甲基閃氟化哭銨代勸替甲啄基鋰引再生魂烯醇相負(fù)離么子可緞制得句比烯亡醇鋰趴鹽更騙活潑病的烯序醇銨奪鹽；盜該法而優(yōu)點(diǎn)鄭：在那反應(yīng)寫條件前下，緞酯、器環(huán)氧巡壽等官濟(jì)能團(tuán)匪不受相影響改進(jìn)趟方法謹(jǐn)?shù)尿?qū)瘡動力患：形成頸很強(qiáng)蠻的Si－F鍵（59少5k劑J/叛mo駱l）特點(diǎn)抬：1）Le失wi黑s酸催遼化劑:T草iC節(jié)l4,披Sn改Cl4,架Zn鈔X22）烷基全化試剩劑：徑叔鹵嫂代烴零和仲惱鹵代綿烴2、在酸撓性條診件下走烷基挺化例5：例6：（四塌）、誦通過α,β－不飽裳和酮六的共判軛加合成形摩成特血定烯附醇鹽生進(jìn)行鏡酮的α－烷基巴化1、通博過有勸機(jī)銅慌試劑束的共玻軛加揚(yáng)成－皺捕獲仁烯醇應(yīng)負(fù)離證子2、金快屬－核液氨荷還原華形成已特定遮烯醇余負(fù)離需子（五厚）通洞過亞董胺負(fù)奶離子續(xù)進(jìn)行惜醛、服酮的α－烷基逃化烯胺頑和亞蹤蝶胺負(fù)離書子都偶具有香類似晝于烯蠻醇和張烯醇葡負(fù)離蜘子的車親核橡反應(yīng)驢性，糊作為悼烯醇悲及其酒負(fù)離案子的選等效么體和謝互補(bǔ)士形式鋸，被期用于纖羰基燭化合速物的研合成亞胺勞通過絕強(qiáng)堿唐進(jìn)行α－去質(zhì)可子化敬產(chǎn)生疫烯醇寧負(fù)離驗子的乖氮類和似物嫩，常腸用堿蓋：格粗氏試剃劑，LD危A合成街價值倡：1）用偶于醛枯的烷庫基化封；2）用鳥于不鋤對稱銷合成4、在送羰基祖的β－γ間切宏斷，獄利用Mi丸ch植ae院l加成才反應(yīng)膏制得例4