橡膠加工工藝學(xué)

橡膠加工工藝學(xué)

—RubberProcessingTechnology主講人：劉繼濤Email：chm_liujt@單位：濟南大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院第五章防老劑2第一節(jié)橡膠老化的基本概念及過程第二節(jié)防老劑的品種和類型第三節(jié)防老劑的作用機理第五章防老劑3

第一節(jié)橡膠老化的基本概念及過程一、基本概念1.橡膠老化指橡膠或橡膠制品在加工、貯存和使用過程中，由于受到各種外界因素的作用，而逐步失去原有的優(yōu)良性能，以致最后喪失了使用價值。2、影響老化的因素（1）化學(xué)因素（2）物理因素（3）生物因素第五章防老劑43.老化的現(xiàn)象和特征（1）外觀形態(tài)上（2）物機性能上（3）物理性質(zhì)上（4）電性能上

你身邊的橡膠老化現(xiàn)象？

橡膠老化的實質(zhì)是橡膠分子結(jié)構(gòu)在各種外界因素的作用下發(fā)生了變化第五章防老劑5第五章防老劑6登山鞋第五章防老劑7第五章防老劑84.防止橡膠老化的措施

（1）選用耐老化性能好的生膠品種

（2）選用耐老化性能好的硫化體系

（3）加入防護助劑（防老劑）指起延緩或抑制橡膠老化作用的化學(xué)藥品注：有些橡膠不需要加入防老劑第五章防老劑9二、橡膠老化的過程1.熱氧的作用（1）橡膠熱氧老化的吸氧過程A段—反應(yīng)最初期發(fā)生B段—恒速反應(yīng)期A—B段稱為誘導(dǎo)期，為橡膠的使用期C段—加速反應(yīng)期D段—橡膠的吸氧速度轉(zhuǎn)入恒定吸氧速度吸氧量ROOH累積量圖5-1橡膠熱氧老化時的吸氧量、吸氧速度及ROOH的累積量與時間的關(guān)系第五章防老劑10（2）熱氧老化反應(yīng)過程

熱氧老化反應(yīng)過程：①鏈引發(fā)：

RH＋O2→R＊＋HO2＊或ROOH→RO＊＋OH＊

2ROOH→RO＊＋RO2＊＋H2O②鏈增長：

RO2＊＋RH→ROOH＋R＊

R＊＋O2→RO2＊可能有次級鏈反應(yīng)

ROOH分解低分子物質(zhì)③鏈終止

2RO2＊→非自由基化合物＋O22R＊→R—RR＊＋RO2＊→ROOR活性中心自動催化氧化過程（橡膠氧化裂解）交聯(lián)，結(jié)構(gòu)化，變硬，變脆第五章防老劑11橡膠的熱氧老化過程中的結(jié)構(gòu)變化分為兩類：一是分子鏈裂解，變成較小的分子鏈，表現(xiàn)在外觀上就是橡膠變軟發(fā)粘；如NR、IR、IIR、CO、ECO老化。二是分子鏈之間的交聯(lián)，橡膠變硬、變脆、失去彈性。如SBR、BR、CR老化。第五章防老劑12二、橡膠老化的過程2、臭氧的作用臭氧化破壞的特點：靜態(tài)條件O3與橡膠反應(yīng)在表面上形成銀白色臭氧化薄膜動態(tài)條件破壞了橡膠表面的臭氧化薄膜加速了O3向內(nèi)層擴散出現(xiàn)裂紋O3連續(xù)與橡膠表面接觸，加深裂紋臭氧龜裂第五章防老劑

靜態(tài)條件O3O3O3臭氧化薄膜O3O3O3O3第五章防老劑靜態(tài)條件O3O3O3臭氧化薄膜O3第五章防老劑靜態(tài)條件O3O3O3臭氧化薄膜O3第五章防老劑靜態(tài)條件O3O3O3臭氧化薄膜O3第五章防老劑靜態(tài)條件O3O3O3臭氧化薄膜O3第五章防老劑動態(tài)條件O3O3O3O3第五章防老劑動態(tài)條件O3O3O3O3出現(xiàn)裂紋第五章防老劑動態(tài)條件O3O3O3O3O3O3裂紋加深第五章防老劑動態(tài)條件O3O3O3O3O3O3臭氧龜裂第五章防老劑22橡膠臭氧老化的過程——Criegee機理橡膠分子雙鍵橡膠臭氧化物羰基化合物兩性離子

異臭氧化物O3+產(chǎn)生臭氧龜裂的兩個因素：形變、臭氧無外力分解加成反應(yīng)第五章防老劑23討論題：試比較一下天然橡膠（NR）、順丁膠（BR）和氯丁膠（CR）的耐臭氧老化性能有何差異。并從化學(xué)結(jié)構(gòu)上加以解釋之。解：NRBRCR吸電子基團耐臭氧老化性能：CR>BR>NR斥電子基團第五章防老劑243.金屬離子的作用

金屬離子的主要來源①在生膠制造過程中混入②在橡膠制品的加工過程中混入③在制品使用過程中混入變價金屬離子對橡膠氧化的作用一方面是加速氧化過程的鏈引發(fā)（即縮短誘導(dǎo)期）；另一方面是催化過氧化氫物分解成游離基。變價金屬離子：Cu、Co、Mn、Fe、Ni等第五章防老劑25金屬與ROOH反應(yīng)如下：

（1）金屬離子的氧化還原反應(yīng)，產(chǎn)生游離基

Men++O2→Me(n+1)++O2－

Me(n+1)++RH→R*+H++Men+（2）使氫過氧化物分解，產(chǎn)生游離基

ROOH+Me(n+1)+→RO2*+Men++H+

ROOH+Men+→RO*+Me(n+1)++OH-

或ROOHRO2*+RO*+H2ORHROOH+R*Men+或Me(n+1)+第五章防老劑264.光的作用反應(yīng)過程：

R－R

光

R*+R*（C－C鍵裂解）

RH

光

R*+H*（C－H鍵裂解）

ROOH

光

RO2*+H*

或RO*+*OH第五章防老劑27橡膠分子中各部位化學(xué)鍵光裂解能大小

C-CC-HC-H（a-H）C-SS-S

裂解能83.679.575.676~6572（Kcal/mol）紫外光波長314359378397~427395

（nm）第五章防老劑285.機械力的作用（1）機械力使分子鏈斷裂，加速氧化過程

R－R

力

R*+R*（2）機械力能活化氧化過程

疲勞老化由機械力作用而導(dǎo)致出現(xiàn)橡膠老化的現(xiàn)象。屈撓龜裂：機械力參與的氧化作用臭氧龜裂：機械力參與的臭氧化作用疲勞老化過程實質(zhì)上是由機械力、氧化、臭氧化三種因素的綜合作用而產(chǎn)生的

第五章防老劑29第五章防老劑30第二節(jié)防老劑的品種和類型

防老劑又稱抗降解劑。在合成過程中加入到聚合物中的防老劑稱為穩(wěn)定劑。

按防護功能分：抗氧劑、抗臭氧劑、抗化學(xué)疲勞劑、有害金屬抑制劑、防老劑及抗紫外線劑等按化學(xué)結(jié)構(gòu)分：胺類、酚類、防老劑雜環(huán)和其它類、反應(yīng)性防老劑

物理防老劑：防護蠟、氯磺膠涂料等防老劑發(fā)展方向：

減少高溫揮發(fā)，表面遷移及被溶劑抽出，努力提高防護效能和持久性。第五章防老劑31一、胺類防老劑（分子結(jié)構(gòu)中均有氨基）1.酮胺類防AW：抗臭氧、熱及疲勞老化。特別適于動態(tài)條件下的制品。用量：1～2份防RD：抗熱氧效果良好，用于靜態(tài)條件下使用的制品。用量：0.5～2份防BLE：對熱、氧、疲勞老化均有效?？勺髡澈蟿?。用量：1～2份第五章防老劑32配方例子：斜交輪胎胎面膠配方

NR100炭黑45

氧化鋅3硬脂酸3

防老劑H1防老劑BLE1

防老劑AW1.5松焦油5

促進劑CZ0.5硫黃2.5第五章防老劑332.醛胺類

此類防老劑對臭氧龜裂和屈撓龜裂無防護效應(yīng)防AH：優(yōu)良的抗熱氧作用，可作NBR的增塑增粘劑。用量：0.5～1.5份，作NBR的增塑增粘劑時1.5~10份防AP：抗熱氧性能良好。用量：NR中：0.4～0.5份、合成膠中：1～2.5份第五章防老劑343.二芳基代仲胺類防A（防甲）：抗熱、氧、疲勞和光老化，CR中兼有抗臭氧及有害金屬老化性能。用量：1～2份。防D（防?。嚎篃帷⒀?、屈撓龜裂及一般的老化，并稍優(yōu)于A，但抗臭氧能力差。用量：0.5～2份4.二苯胺類4，4′—二甲氧基二苯胺：耐疲勞老化性能優(yōu)異，可與防D并用，用量超1份時出現(xiàn)噴霜現(xiàn)象。第五章防老劑355.對苯二胺類防4010（CPPD）：“全能的防老劑”；用量：0.15～1份

防4010NA（IPPD）：在抗屈撓龜裂方面幾乎最好。用量：1～4份

防H（DPPD或PPD）：抗疲勞及日光龜裂。用量：0.2～0.3份防DNP（防DNPD）：效能全面，對熱及有害金屬防護最佳。用量：0.2～1份第五章防老劑36小結(jié)：對苯二胺類防老劑的防護效能與取代基的關(guān)系①取代基均為烷基時，以3～8個碳原子效果大②取代基均為芳香基時，有優(yōu)異的防護效果，但因在R中溶解度太小。③取代基一邊是芳香基，一邊是烷基時，有優(yōu)異的防護效果。因此，在選擇抗臭氧、抗疲勞防護劑時，首選對苯二胺類，尤以帶異丙基者為佳。

第五章防老劑37①防DPD污染小，可用于淺色制品，如膠乳制品，但防護效果差。②防CMA抗臭氧及一般老化效能較好，常用于膠乳制品，用量小于1份。6.烷基芳香基代仲胺類第五章防老劑38二、酚類防老劑1.取代一元酚類常用品種為防264

功用：抗熱氧，兼有一定抗銅毒，也可用于塑料及纖維中作抗氧劑及穩(wěn)定劑。用量：0.5～3份2.多元酚類主要品種為防DOD

功用：抗熱氧及金屬離子，對屈撓疲勞龜裂無效，并用更佳。用量：0.75～1.5份第五章防老劑393.硫代雙取代基酚類常用品種為防2246－S

功用：抗熱氧及臭氧龜裂。用量：1.5～2份4.烷撐二取代基酚類常用品種為防2246功用：抗熱、氧、金屬離子、疲勞和日光老化。用量：0.5～1.5份第五章防老劑40三、雜環(huán)及其它類防老劑1.防MB

功用:抗熱氧老化效能中等，常與胺類、酚類并用.

用量：一般為1～1.5份2.防NBC

功用:對合成膠的臭氧老化有較好防護作用，不適于NR。用量：CR

1～2份；SBR

0.5～3份3.紫外線吸收劑UV－9

功用：防紫外線老化效能高，也用于塑料和涂料。4.防TNP

功用：抗熱氧老化效能良好，且能防止聚合物產(chǎn)生凝膠和粘度上升的現(xiàn)象，尤適于SBR。用量：0.3～1份5.防DSTP

功用：輔助抗氧劑，常與酚類防老劑并用。第五章防老劑411.加工型反應(yīng)性防老劑①芳香族亞硝基化合物②丙烯基取代酚的衍生物③馬來酰亞胺衍生物2.高分子防老劑由胺類或酚類防老劑與液體橡膠反應(yīng)，使防老劑接枝于大分子結(jié)構(gòu)上而得到。如BAO－1、BAO－2四、反應(yīng)性防老劑反應(yīng)性防老劑——能跟橡膠分子鏈產(chǎn)生結(jié)合作用的防老劑第五章防老劑421.防護蠟主要成分:石蠟：飽和直鏈烷烴,包括高熔點石蠟和工業(yè)石蠟地蠟：飽和異構(gòu)烷烴,包括合成地蠟和提純地蠟

作用：①能逐漸遷移到橡膠制品表面，形成保護膜②石蠟本身有能夠溶解抗臭氧劑的作用用量≤2份2.氯磺膠涂料五、物理防老劑第五章防老劑43小結(jié)：

酮胺類：AW、RD、BLE醛胺類：AH、AP胺類二芳基代仲胺類：A、D對苯二胺類：4010、4010NA、H、

DNP

烷基芳基代仲胺類：DPD、CMA酚類：264、DOD、2246－S、2246雜環(huán)及其它類：MB、NBC、UV－9、TNP物理防老劑：石蠟等第五章防老劑44第三節(jié)防老劑的作用機理一、胺類防老劑的作用機理1.機理（1）鏈引發(fā)：ROOH→RO*或RO2*等（1）

RH+O2→R*+HO2* （2）

R*+O2→RO2*（2′）

AH+O2→A*+HO2* （3）（2）鏈增長：RO2*+RH→ROOH+R*（4）

R*+O2→RO2*（5）

RO2*+AH→ROOH+A*（6）

A*+RH→AH+R* （7）（3）鏈終止：2RO2*→ROOR+O2

（8）

2A*→A－A（9）

A*+RO2*→ROOA（10）

A*+R*→RA（11）(斷鏈型抗氧劑)第五章防老劑45不同結(jié)構(gòu)的幾種胺類及其抗氧化性能次序比較：2.較理想胺類防老劑的要求3.抗氧化性能與其結(jié)構(gòu)的關(guān)系共軛效應(yīng)和空間阻礙效應(yīng)大，則A*的穩(wěn)定性大，防老劑的氧化效能就高。①容易脫氫，阻止活性中心RO2*與RH作用②脫氫后本身形成的防老劑游離基不活潑第五章防老劑46二、酚類防老劑的作用機理1.機理主要反應(yīng)過程：鏈增長：RO2*+ArO-H→ROOH+ArO*

鏈終止：ArO*+RO2*→穩(wěn)定產(chǎn)物(斷鏈型抗氧劑)第五章防老劑472.較理想酚類防老劑的要求（1）分子結(jié)構(gòu)上有適當(dāng)?shù)目臻g阻礙（2）要有高度的共軛效應(yīng)，才使ArO*穩(wěn)定（3）從脫氫角度來看，要求在苯環(huán)上的對位取代基應(yīng)為給電子基團（以—CH3為最好）幾種不同結(jié)構(gòu)的游離基的穩(wěn)定性順序：第五章防老劑48三、雜環(huán)及其它類型防老劑的作用機理此類防老劑為阻止型抗氧劑

1.機理（1）防MB（硫醇類）（2）防TNP（含磷類化合物）第五章防老劑49四、抗臭氧劑的作用機理1.清除劑理論2.單純防護膜理論3.重新鍵合理論4.自愈合膜理論5.清除劑與單純防護膜共存理論抗臭氧劑——能夠防止或延緩橡膠被臭氧破壞的化學(xué)物質(zhì).

第五章防老劑50五、防老劑的并用

加和效應(yīng)：指兩種或兩種以上的防老劑并用時，抗氧作用具有加和性。協(xié)同效應(yīng)：指兩種或兩種以上的防老劑并用時，總效應(yīng)超過單獨加和效應(yīng)。防老劑并用的好處？

①解決多種老化防護的問題；②并用得當(dāng)，可獲得協(xié)同效應(yīng)；③避免防老劑的噴霜現(xiàn)象。第五章防老劑511.斷鏈型和阻止型抗氧劑的并用（雜協(xié)同效應(yīng)）當(dāng)將胺類或酚類防老劑和含硫、磷或雜環(huán)防老劑并用時會產(chǎn)生協(xié)同效應(yīng)。

斷鏈型抗氧劑的作用是通過鏈轉(zhuǎn)移將RO2*轉(zhuǎn)變?yōu)檩^穩(wěn)定的A＊或Aro*，從而導(dǎo)致氧化鏈反應(yīng)終斷。阻止型抗氧劑是將ROOH分解為非游離基式的化合物，從而阻止了鏈引發(fā)。雜協(xié)同效應(yīng)第五章防老劑52例：防D與防TNP并用

防D

防TNP

常見的防老劑并用還有防A（防D、防264）與防MB第五章防老劑532、酚類防老劑和烷基磷酸酯化合物并用反應(yīng)過程如下：第五章防老劑543、兩種活性不同的斷鏈型抗氧劑并（均協(xié)同效應(yīng)）

兩種或兩種以上的以相同機理起作用的防老劑并用所產(chǎn)生的協(xié)同效應(yīng)稱為均協(xié)同效應(yīng)。兩種鄰位取代基位阻程度不同的酚類防老劑并用；兩種結(jié)構(gòu)和活性不同的胺類防老劑并用；一種二芳基代仲胺與一種受阻酚并用。第五章防老劑55配方例子

①食品膠管內(nèi)層膠

NR 100 ZnO 10硬脂酸 1.8S 0.3 促TT 1.8防264 1.5 防MB 1微晶蠟 1.4藥用CaCO3 73.3白凡士林 5.5②胎面膠（航空輪胎）NR 100 防H0.3ZnO 8 防D 1硬脂酸3 防4010NA0.5促DZ 0.90石蠟 1硫黃 2.6防焦劑CTP0.2HS-HAF55 松焦油6

第五章防老劑56六、防老劑的選用原則1.橡膠制品的使用條件及引起老化的因素2.加工過程中工藝條件的影響3.考慮所采用橡膠及配合劑的性質(zhì)4.考慮對防老劑本身性質(zhì)的選擇5.防老劑的配合6.防老劑的用量①變色及污染性②揮發(fā)性③溶解性④穩(wěn)定性⑤其他如物理狀態(tài)第五章防老劑57專用配合劑

1.發(fā)泡劑2.著色劑3.溶劑4.阻燃劑此外，還有抗靜電劑、隔離劑、脫模劑、偶聯(lián)劑、香料、墊布處理劑等。第五章防老劑58思考題：加入石蠟為何能起防老化作用?謝謝觀看/歡迎下載BYFAITHIMEANAVISIONOFGOODONECHERISHESANDTHEENTHUSIASMTHATPUSHESONETOSEEKITSFULFILLMENTREGARDLESSOFOBSTACLES.BYFAITHIBYFAITH60歐債危機3解救方案1歐債危機簡介4近年動態(tài)聚焦2危機原因深究5歐債危機與中國歐債危機的全面觀歐債危機61相關(guān)概念主權(quán)債務(wù)：指一國以自己的主權(quán)為擔(dān)保向外，不管是向國際貨幣基金組織還是向世界銀行，還是向其他國家借來的債務(wù)主權(quán)債務(wù)違約:現(xiàn)在很多國家，隨著救市規(guī)模不斷的擴大，債務(wù)的比重也在大幅度的增加主權(quán)信用評價:體現(xiàn)一國主權(quán)債務(wù)違約的可能性，評級機構(gòu)依照一定的程序和方法對主權(quán)機構(gòu)（通常是主權(quán)國家）的政治、經(jīng)濟和信用等級進行評定，并用一定的符號來表示評級結(jié)果。1歐債危機簡介62歐債危機，全稱歐洲主權(quán)債務(wù)危機，是指自2009年以來在歐洲部分國家爆發(fā)的主權(quán)債務(wù)危機。歐債危機是美國次貸危機的延續(xù)和深化，其本質(zhì)原因是政府的債務(wù)負擔(dān)超過了自身的承受范圍。歐債危機簡介63開端三大評級機構(gòu)的卷入發(fā)展比利時，西班牙陷入危機蔓延龍頭國受到影響升級7500億穩(wěn)定機制達成歐債危機簡介發(fā)展過程641歐債危機簡介歐豬五國PIIGS（PIIGS—歐債風(fēng)險最大的五個國家英文名稱第一個字母的組合）希臘——債務(wù)狀況江河日下

葡萄牙——債務(wù)將超經(jīng)濟產(chǎn)出西班牙——危險的邊緣意大利——債務(wù)狀況嚴重愛爾蘭——債務(wù)恐繼續(xù)增加65目前，希臘屬歐盟經(jīng)濟欠發(fā)達國家之一，經(jīng)濟基礎(chǔ)較薄弱，工業(yè)制造業(yè)較落后。海運業(yè)發(fā)達，與旅游、僑匯并列為希外匯收入三大支柱。農(nóng)業(yè)較發(fā)達，工業(yè)主要以食品加工和輕工業(yè)為主。希臘已陷入經(jīng)濟衰退5年，債務(wù)危機持續(xù)2年多，已經(jīng)給希臘經(jīng)濟、政治和社會帶來了極大的破壞。嚴重經(jīng)濟衰退帶來的直接后果是，失業(yè)率高企，民眾生活每況愈下。與此同時，政府收入銳減，償債目標一再被推遲。2011年11月，希臘失業(yè)率高達21%，超過100萬人待業(yè)。。目前，希臘社會階層情緒對立嚴重，普通民眾認為，正是當(dāng)權(quán)者無所作為，才將這個國家引向了目前這種災(zāi)難性局面。而政府官員普遍存在的貪污腐敗和無所作為，更是加重了民眾的不滿。希臘債務(wù)危機66葡萄牙是發(fā)達國家里經(jīng)濟較落后的國家之一，工業(yè)基礎(chǔ)較薄弱。紡織、制鞋、旅游、釀酒等是國民經(jīng)濟的支柱產(chǎn)業(yè)。軟木產(chǎn)量占世界總產(chǎn)量的一半以上，出口位居世界第一。經(jīng)濟從2002年起有所下滑，2003年經(jīng)濟負增長1.3%。2004年國內(nèi)生產(chǎn)總值為1411.15億歐元，經(jīng)濟增長1.2%。2005年國內(nèi)生產(chǎn)總值為1472.49億歐元，人均國內(nèi)生產(chǎn)總值為13800歐元，經(jīng)濟增長率為0.3%。葡萄牙債務(wù)危機672010年1月11日，穆迪警告葡萄牙若不采取有效措施控制赤字將調(diào)降該國債信評級。

2010年4月，葡萄牙已經(jīng)呈現(xiàn)陷入主權(quán)債務(wù)危機的苗頭。葡萄牙當(dāng)時的公共債務(wù)為GDP的77%，與法國處于相同水平；但是，企業(yè)以及家庭、人均的債務(wù)均超過了希臘和意大利，高達GDP的236%，葡萄牙債券已被投資者列為世界上第八大高風(fēng)險債券。2011年3月15日，穆迪把對葡萄牙的評級從A1下調(diào)至A3。穆迪稱，葡萄牙將面對很高的融資成本，是否能夠承受尚難預(yù)料，該國財政緊縮目標能否如期實現(xiàn)也存在變數(shù)。再考慮到全球經(jīng)濟形勢仍不明朗、歐洲中央銀行可能提高利率以及高油價帶來更高經(jīng)濟運行成本，該機構(gòu)決定下調(diào)該國主權(quán)信用評級。68惠譽2010年12月把葡萄牙主權(quán)信用評級從“AA－”調(diào)低至“A＋”2011年3月25日，標普宣布將葡萄牙長期主權(quán)信貸評級從“A-”降至“BBB”，3月29日，標普宣布將葡萄牙主權(quán)信用評級下調(diào)1級至BBB-2011年4月1日，惠譽下調(diào)葡萄牙評級，將其評級下調(diào)至最低投資級評等BBB-。稱債臺高筑的葡萄牙需要救援。2011年4月，葡萄牙10年期國債的預(yù)期收益率已經(jīng)升至9.127%，創(chuàng)下該國加入歐元區(qū)以來的新高。與此同時葡萄牙將至少有約90億歐元的債務(wù)到期，葡萄牙政府實在支撐不住了，既沒錢、沒法償還到期的債務(wù)，又沒有有效的融資途徑，不得不提出經(jīng)濟救援申請。69房地產(chǎn)泡沫是愛爾蘭債務(wù)危機的始作俑者。2008年金融危機爆發(fā)后，愛爾蘭房地產(chǎn)泡沫破滅，整個國家五分之一的GDP遁于無形。隨之而來的便是政府稅源枯竭，但多年積累的公共開支卻居高不下，財政危機顯現(xiàn)。更加令人擔(dān)憂的是，該國銀行業(yè)信貸高度集中在房地產(chǎn)及公共部門，任何一家銀行的困境都可能引發(fā)連鎖反應(yīng)。愛爾蘭5大銀行都瀕臨破產(chǎn)。為了維護金融穩(wěn)定，愛爾蘭政府不得不耗費巨資救助本國銀行，把銀行的問題“一肩挑”，從而導(dǎo)致財政不堪重負。財政危機和銀行危機，成為愛爾蘭的兩大擔(dān)憂。史上罕見，公共債務(wù)將占到GDP的100%。消息一公布，愛爾蘭國債利率隨即飆升。愛爾蘭十年期國債利率已直抵9%，是德國同期國債利率的三倍。由此掀開了債務(wù)危機的序幕。房地產(chǎn)業(yè)綁架了銀行，銀行又綁架了政府，這就是愛爾蘭陷入主權(quán)債務(wù)危機背后的簡單邏輯。

愛爾蘭債務(wù)危機702011年9月19日，標普宣布，將意大利長期主權(quán)債務(wù)評級下調(diào)一級，從A+降至A，前景展望為負面。在希臘債務(wù)危機愈演愈烈之際，意大利評級下調(diào)對歐洲來說無疑是雪上加霜。2010年意政府債務(wù)總額已達1.9萬億歐元，占GDP比例高達119%，在歐元區(qū)內(nèi)僅次于希臘。由于意大利債務(wù)總額超過了希臘、西班牙、葡萄牙和愛爾蘭四國之和，因此被視為是“大到救不了”的國家。意大利債務(wù)危機71

意大利和其他出現(xiàn)債務(wù)危機的歐洲國家所面臨的，并不是簡單收支失衡問題，而是根本性的經(jīng)濟擴張動能不足問題。這些南歐國家在享受高福利的同時，卻逐漸失去全球經(jīng)濟競爭力。其不同程度存在的用工制度僵化、創(chuàng)新能力低、企業(yè)活力不足、偷稅以及政治內(nèi)耗劇烈等，是解決債務(wù)危機的重要障礙。然而，目前意政府乃至整個歐元區(qū)在應(yīng)對債務(wù)危機上，還僅僅以緊縮開支、修復(fù)政府短期資產(chǎn)負債表為主攻方向，在體制性改革問題上卻重視不夠。倘若這些陷入危機的南歐國家不進行一番傷筋動骨的體制性改革，債務(wù)危機將無法獲得根本性解決。722011年10月7日，惠譽宣布將西班牙的長期主權(quán)信用評級由“AA+”下調(diào)至“AA-”，評級展望為負面。2011年10月18日，繼惠譽和標普之后，穆迪也宣布將西班牙的主權(quán)債務(wù)評級下調(diào)兩檔至A1，前景展望為負面經(jīng)濟疲軟、財政“脫軌”，加上超高的失業(yè)率和低迷的房地產(chǎn)市場讓西班牙已不堪重負。該國經(jīng)濟增長乏力、財政債臺高筑和房地產(chǎn)市場萎靡不振，以及這些問題之間不斷加深的負面反饋效應(yīng)。西班牙債務(wù)危機731.影響歐元幣值的穩(wěn)定2.拖累歐元區(qū)經(jīng)濟發(fā)展3.延長歐元區(qū)寬松貨幣的時間4.歐元地位和歐元區(qū)穩(wěn)定將經(jīng)受考驗5.威脅全球經(jīng)濟金融穩(wěn)定1歐債危機簡介主要影響74crisis2整體經(jīng)濟實力不均1協(xié)調(diào)機制與預(yù)防機制的不健全3歐元體制天生弊端4.歐式社會福利拖累6歐洲一體化進程5民主政治的異化:2歐債危機形成原因751.歐元區(qū)內(nèi)部機制：協(xié)調(diào)機制運作不暢，預(yù)防機制不健全,致使救助希臘的計劃遲遲不能出臺，導(dǎo)致危機持續(xù)惡化。

2.整體經(jīng)濟實力薄弱：遭受危機的國家大多財政狀況欠佳，政府收支不平衡在歐元區(qū)內(nèi)部存在嚴重的結(jié)構(gòu)失衡問題，地域經(jīng)濟水平的差異和經(jīng)濟結(jié)構(gòu)差異導(dǎo)致債務(wù)危機國家的競爭力削弱；

3.歐元體制天生弊端：作為歐洲經(jīng)濟一體化組織，歐洲央行主導(dǎo)各國貨幣政策大權(quán)，歐元具有天生的弊端，經(jīng)濟動蕩時期，無法通過貨幣貶值等政策工具，因而只能通過舉債和擴大赤字來刺激經(jīng)濟,《穩(wěn)定與增長公約》沒有設(shè)立退出機制；2債務(wù)危機形成原因主要原因764.歐式社會福利拖累：高福利制度異化與人口老齡化，希臘等國高福利政策沒有建立在可持續(xù)的財政政策之上(凱恩斯主義財政政策的長期濫用)，歷屆政府為討好選民，盲目為選民增加福利，導(dǎo)致赤字擴大、公共債務(wù)激增，償債能力遭到質(zhì)疑。

5.民主政治的異化:6.歐盟內(nèi)部：德國堅定地致力于構(gòu)建“一體化”歐洲的戰(zhàn)略，法國有相同的意向，但同時也希望通過“歐洲一體化”來遏制德國。德法有足夠的經(jīng)濟實力和雄厚的財力在歐債危機之初，甚至現(xiàn)在在很短時間內(nèi)疚可遏制危機蔓延并予以解決。之所以久拖不決，其根本目的在于借歐債危機之“機”，整頓財政紀律（特別市預(yù)算權(quán)），迫使成員國部分讓出國家財政主權(quán)，以建立統(tǒng)一的歐洲財政聯(lián)盟，在救助基金及歐洲央行的配合下，行使歐元區(qū)“財政部”的職能，以便加速推進歐洲一體化進程2債務(wù)危機形成原因主要原因771評級機構(gòu)2財務(wù)造假3積稅與就業(yè)4EU引起威脅2債務(wù)危機形成原因關(guān)于評級機構(gòu)及其他78二、1.評級機構(gòu):美國三大評級機構(gòu)則落井下石，連連下調(diào)希臘等債務(wù)國的信用評級。(2009年10月20日，希臘政府宣布當(dāng)年財政赤字占國內(nèi)生產(chǎn)總值的比例將超過12%，遠高于歐盟設(shè)定的3%上限。隨后，全球三大評級公司相繼下調(diào)希臘主權(quán)信用評級，歐洲主權(quán)債務(wù)危機率先在希臘爆發(fā)。)至此，國際社會開始擔(dān)心，債務(wù)危機可能蔓延全歐，由此侵蝕脆弱復(fù)蘇中的世界經(jīng)濟。2財務(wù)造假埋下隱患：希臘因無法達到《馬斯特里赫特條約》所規(guī)定的標準，即預(yù)算赤字占GDP3%、政府負債占GDP60%以內(nèi)的標準，于是聘請高盛集團進行財務(wù)造假，以順利進入歐元區(qū)。3.稅基與就業(yè)不樂觀：經(jīng)濟全球化深度推進帶來稅基萎縮與高失業(yè)4．歐盟的威脅：馬歇爾計劃催生出的歐共體，以及在此基礎(chǔ)上形成的歐盟，超出了美國最初的戰(zhàn)略設(shè)定，一個強大的足以挑戰(zhàn)美元霸主地位的歐元有悖于美國的戰(zhàn)略目標。

2債務(wù)危機形成原因關(guān)于評級機構(gòu)及其他791歐盟峰會成果（2011.10）2歐盟峰會成果（2011.12）3宋鴻兵3解救方案80一、銀行體系注資問題

3解救方案之10月峰會歐盟被迫采取一系列措施提供流動性，借以穩(wěn)定銀行體系：歐洲央行聯(lián)合美聯(lián)儲、英國央行、日本央行和瑞士央行在3個月內(nèi)向歐洲銀行提供無限量貸款；歐洲央行重啟抵押資產(chǎn)債券的收購；歐洲央行重新發(fā)放12個月期銀行貸款。在此次峰會上，歐盟領(lǐng)導(dǎo)人達成一致，要求歐洲90家主要商業(yè)銀行在2012年6月底前必須將資本金充足率提高到9%。銀行國別資本補充額度（單位：億歐元）希臘300西班牙262意大利147葡萄牙78法國88德國52總計約1060813解救方案之10月峰會二、EFSF擴容問題實現(xiàn)“EFSF的杠桿化操作”，即以目前現(xiàn)有資金向高比例債券提供擔(dān)保，主要分為兩種方式：方式一：按20-25%的比例，用EFSF剩余資金額度為新發(fā)債券提供“信用增級”，投資者購買債券時可以購買“風(fēng)險保險”，從而使債券獲得EFSF的擔(dān)保，當(dāng)債券出現(xiàn)違約損失時，債權(quán)人可以從EFSF獲得至少20%的面值補償；方式二：依托EFSF成立“特別用途工具”（也有稱“特別用途投資工具”，縮寫為SPV/SPIV），吸納歐盟以外民間或主權(quán)基金以充實EFSF可用資金額度。823解救方案之10月峰會三、希臘主權(quán)債務(wù)減記問題歐盟和IMF：1090億歐元援助貸款銀行等私人投資者：自愿減記21%私人債僅減記幅度第二輪救助計劃所需資金21%252050%114060%1090私人債僅減記幅度與第二輪救助希臘計劃所需資金對比833解救方案之12月峰會一、達成“新財政協(xié)議”財政協(xié)議的主要內(nèi)容包括：1.政府預(yù)算應(yīng)實現(xiàn)平衡或盈余，年度結(jié)構(gòu)性赤字不得超過名義GDP的0.5%；2.成員國超過歐盟委員會設(shè)定的3%的赤字上限，將受到歐盟制裁，除非多數(shù)歐元區(qū)成員國反對；3.債務(wù)占比超過60%的國家，其債務(wù)削減數(shù)量指標的細則必須依據(jù)新的規(guī)定；歐盟將加強對成員的財政監(jiān)督和評估，有權(quán)要求涉嫌違反《穩(wěn)定與增長公約》的成員國重新修改預(yù)算；4建立并落實各成員國政府債券發(fā)行計劃事先報告制度5.加強財政一體化；加強協(xié)調(diào)與管理，強化歐元區(qū)。843解救方案之十二月峰會二、強化EFSF和ESM強化EFSF：迅速實施EFSF的杠桿化擴容方案；歡迎歐洲央行作為EFSF介入市場操作的代理機構(gòu)；EFSF將繼續(xù)發(fā)揮作用，為已啟動的項目提供融資。調(diào)整ESM：ESM提前至2012年7月啟動；歐盟委員會和歐洲央行為維護金融和經(jīng)濟穩(wěn)定，可對金融援助做出緊急決定，達到85%多數(shù)同意即可；實繳資本和ESM已發(fā)放貸款的比率維持在15%以上。（同時運行，強化救助能力）

853解救方案之12月峰會三、向IMF注資，提高救助資金的融資規(guī)模“雙邊貸款”：共注資2000億歐元歐元區(qū)國家央行：1500億歐元非歐元區(qū)國家：500億歐元863解救方案之宋鴻兵建議化解危機的辦法：一、財政同盟（效仿美國統(tǒng)一的財政部所具備的轉(zhuǎn)移支付的功能）二、歐洲央行（ECB）入市，收購流動性差的資產(chǎn)三、發(fā)行歐盟債券四、銀行同盟，使銀行資本能夠跨境自由流動872014--06情況好轉(zhuǎn)，恢復(fù)態(tài)勢良好各項經(jīng)濟指標觸底回升財政監(jiān)管、金融監(jiān)管機制2014--07歐債危機重演趨勢增加歐洲股市全線大跌的元兇“歐洲銀行業(yè)”歐版QE計劃遲遲未公布（量化寬松，簡稱QE，是一種貨幣政策，主要指各國央行通過公開市場購買政府債券、銀行金融資產(chǎn)等做法。）4歐債危機新動態(tài)（2014-06至今）882014--09急性后逐漸平息轉(zhuǎn)入“慢性期”金融市場危機將漸漸“轉(zhuǎn)移”成實體經(jīng)濟減速低增長、高通脹2014--10增長遲滯的頑固期大規(guī)模的債務(wù)負擔(dān)危機引發(fā)的并發(fā)癥（失業(yè)差距南北分化）2014年歐盟經(jīng)濟增長率進入了1.3%，歐元區(qū)只有0.8%4歐債危機新動態(tài)892014--11歐央行進一步放寬貨幣政策量化寬松政策(QE)央行的資產(chǎn)負債表將增加1萬兆歐元2015--01歐債危機持續(xù)發(fā)酵歐元貶值創(chuàng)出九年新低（2014年歐盟債務(wù)率85.6%，這個數(shù)據(jù)應(yīng)該說比2009年爆發(fā)債務(wù)危機數(shù)據(jù)還是呈上升的趨勢。）希臘的退出歐元區(qū)風(fēng)險4歐債危機新動態(tài)902015--04希臘重回歐債危機希臘短期國債連續(xù)七周遭拋售短期國債收益率飆升至28%（收益率越高，投資者越不感興趣。）評級至“垃圾級”2015--05希臘債務(wù)前途未明歐債市場急劇波動俄羅斯邀請希臘加入金