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化學(xué)反應(yīng)速率第部分第1頁(yè),課件共25頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月
多相反應(yīng)鏈反應(yīng)光化反應(yīng)幾種類(lèi)型的反應(yīng)
第2頁(yè),課件共25頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月
體系中任何具有相同物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)的部分稱(chēng)為一個(gè)相。相與相之間有界面隔開(kāi),越過(guò)相界面時(shí),性質(zhì)發(fā)生突變。相的概念Phase
第3頁(yè),課件共25頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月氣態(tài)-均勻體系。液態(tài)-互溶,均勻體系。例如H2SO4=0.5molm-3的溶液不互溶,多相體系。例如水和油的混合物是二相,水、油和汞的混合物是三相)。固態(tài)-除固溶體(固態(tài)溶液)外,有多少種純固態(tài)物質(zhì),便有多少相。相與狀態(tài)Phase&State
第4頁(yè),課件共25頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月與均相反應(yīng)的速率不同,多相反應(yīng)的速率既依賴(lài)化學(xué)因素,又依賴(lài)物理因素。
多相反應(yīng)MultiphaseReaction
第5頁(yè),課件共25頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月以煤的燃燒反應(yīng)為例,整個(gè)燃燒反應(yīng)至少可分為三個(gè)步驟:⑴反應(yīng)物靠近表面;⑵在表面上發(fā)生化學(xué)反應(yīng);⑶反應(yīng)產(chǎn)物從表面上離去。其中⑴、⑶步驟的速率取決于煤的比表面大小和氧氣對(duì)流及擴(kuò)散的快慢,屬于物理因素;⑵為化學(xué)因素。
影響多相反應(yīng)速率的因素第6頁(yè),課件共25頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月最終決定反應(yīng)速率的其中最慢的一步,稱(chēng)為控制步驟。由于煤的燃燒反應(yīng)所需活化能不大,因而增大煤的比表面和加強(qiáng)氧氣的對(duì)流,將有利于反應(yīng)的進(jìn)行。活化能很大的反應(yīng)其控制步驟為第二步——化學(xué)反應(yīng)本身。例如,在潮濕空氣中,氧對(duì)鐵的氧化不會(huì)由于增加金屬表面空氣的供給而加速??刂撇襟ERateDeterminingStep第7頁(yè),課件共25頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月微細(xì)分散的可燃物質(zhì),如面粉廠、紡織廠、煤礦中的“粉塵”,超過(guò)安全系數(shù)時(shí)會(huì)快速氧化燃燒,甚至引起爆炸事故。1987年青島棉紡廠粉塵爆炸,燒毀一個(gè)車(chē)間及150臺(tái)紡織機(jī)器,直接損失92萬(wàn)元,死亡3人。1987年3月15日凌晨2時(shí)39分,我國(guó)最大的麻紡企業(yè)哈爾濱亞麻廠發(fā)生粉塵爆炸事故,死亡58人、傷82人、直接經(jīng)濟(jì)損失650萬(wàn)元。
粉塵爆炸
第8頁(yè),課件共25頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月鏈反應(yīng)又稱(chēng)連鎖反應(yīng),它是包括大量反復(fù)循環(huán)的連串反應(yīng)的復(fù)合反應(yīng)。
鏈反應(yīng)chainreaction第9頁(yè),課件共25頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月鏈反應(yīng)過(guò)程中出現(xiàn)一些高活性的微粒。例如自由基,即具有不成對(duì)價(jià)電子的原子或原子團(tuán)。象H(原子氫)、HO(氫氧基)、CH3(甲基)等。自由基不穩(wěn)定,一但產(chǎn)生,它們往往能和其它分子作用生成產(chǎn)物再加上自由原子或自由基。這個(gè)過(guò)程一旦引發(fā),便會(huì)自動(dòng)地進(jìn)行下去,如一條鎖鏈,一環(huán)扣一環(huán),直至反應(yīng)停止。
自由基FREERADICALS第10頁(yè),課件共25頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月鏈反應(yīng)一般包括三個(gè)階段:鏈的引發(fā)鏈的傳遞鏈的終止
鏈反應(yīng)的階段第11頁(yè),課件共25頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月這是由起始分子藉光、熱、輻射或引發(fā)劑等到外因作用而裂解生成自由原子或自由基的反應(yīng)階段。這一步所需活化能較高,與斷裂化學(xué)鍵的能量同一數(shù)量級(jí)。如:Cl2+hvCl+Cl
鏈的引發(fā)第12頁(yè),課件共25頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月鏈的傳遞:自由原子或自由基參與反應(yīng),反應(yīng)結(jié)果又產(chǎn)生新的自由原子或自由基,如此一環(huán)接一環(huán)地傳遞下去?;罨茌^小,一般小于40KJmol-1。
Cl+H2HCl+H
H+Cl2HCl+Cl
鏈的傳遞第13頁(yè),課件共25頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月鏈的終止:自由基彼此結(jié)合成穩(wěn)定基團(tuán)、被反應(yīng)器吸附或與反應(yīng)體系中惰性質(zhì)點(diǎn)碰撞而失去活性,都可引起鏈終斷。此步反應(yīng)的活化能較小,有時(shí)為零。
鏈的終止Cl+ClCl2鏈的終止第14頁(yè),課件共25頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月鏈反應(yīng)又分直鏈反應(yīng)和支鏈反應(yīng)兩大類(lèi)。直鏈反應(yīng)每進(jìn)行一步,消耗掉的活潑微粒數(shù)目與新生成的活潑微粒數(shù)目相等,反應(yīng)象鏈條一樣連續(xù)進(jìn)行,比如HCl生成反應(yīng)。鏈反應(yīng)的類(lèi)型第15頁(yè),課件共25頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月支鏈反應(yīng)每進(jìn)行一步,生成的活潑微粒數(shù)多于消耗掉的活潑微粒數(shù),反應(yīng)體系中的活潑微粒迅速增多,反應(yīng)速率也急劇加快,最后可以達(dá)到爆炸的程度。支鏈反應(yīng)第16頁(yè),課件共25頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月例如氫和氧的反應(yīng):⑴鏈的引發(fā)H2+O2HO2+H
⑵鏈的傳遞H2+HO2HO
+H2OH2+HOH
+H2OH+O2HO
+O
O+H2HO
+H
⑶鏈的終止OH2+M
消毀
H+M
消毀
HO+M消毀
自由基+自由基消毀
M代表不參與反應(yīng)的第三體,如器壁和其它惰性質(zhì)點(diǎn)。支鏈反應(yīng)第17頁(yè),課件共25頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月按爆炸的原因可分成熱爆炸、鏈爆炸、核爆炸等三類(lèi)。鏈爆炸是由支鏈反應(yīng)引起的,但并非所有的支鏈反應(yīng)都會(huì)發(fā)生爆炸。因?yàn)殒準(zhǔn)菚?huì)中斷的,既可以和器壁碰撞,也可以和惰性質(zhì)點(diǎn)碰撞而銷(xiāo)毀,只要鏈的銷(xiāo)毀速率等于或大于其產(chǎn)生速率,反應(yīng)就能以平穩(wěn)的速率進(jìn)行。在氫氧混合氣體中,當(dāng)氫的體積百分?jǐn)?shù)在4~94%就會(huì)發(fā)生爆炸。4%為氫在氧中的爆炸低限,后者94%為爆炸高限。氫和空氣混合的爆炸低限4.1%,高限為74%。爆炸反應(yīng)第18頁(yè),課件共25頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月在光的作用下進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)稱(chēng)為光化反應(yīng)或光化學(xué)反應(yīng)。如膠片的感光,植物的光合作用,大氣中O2轉(zhuǎn)變?yōu)镺3和光化學(xué)煙霧的形成等都涉及到光化反應(yīng)。光化反應(yīng)photochemicalreaction
第19頁(yè),課件共25頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月靠分子熱運(yùn)動(dòng)聚積足夠的碰撞動(dòng)能而引起的化學(xué)反應(yīng),稱(chēng)為熱化學(xué)反應(yīng),簡(jiǎn)稱(chēng)熱反應(yīng)。通過(guò)電流引起的化學(xué)反應(yīng)稱(chēng)為電化學(xué)反應(yīng)。熱是體系與環(huán)境交換的無(wú)序能量,電和光則是體系與環(huán)境交換的有序能量。熱反應(yīng)只能在rG<0的條件下自發(fā)進(jìn)行,而在電流或光的作用下,一些rG>0的反應(yīng)也能發(fā)生。光化反應(yīng)熱反應(yīng)電化學(xué)反應(yīng)第20頁(yè),課件共25頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月光合作用:
6CO2+6H2OC6H12O6+6O2
rGm=2245KJmol-1
在日光照射下,綠色植物中的葉綠素將CO2和H2O化合成碳水化合物質(zhì)和氧氣。CO2和H2O不能吸收波長(zhǎng)400~700nm的太陽(yáng)光,而葉綠素能夠吸收,所以葉綠素起光合作用的催化劑(也叫光敏劑)的作用。
光合作用葉綠素photosynthesis第21頁(yè),課件共25頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月有些自發(fā)進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)可以發(fā)光,將化學(xué)能轉(zhuǎn)化成光能。常溫下化學(xué)能轉(zhuǎn)化成光能的現(xiàn)象稱(chēng)為化學(xué)發(fā)光。如螢火蟲(chóng)尾部的熒光素被氧化時(shí)可發(fā)光,黃磷在空氣中氧化時(shí)的發(fā)光等均為化學(xué)發(fā)光。
化學(xué)發(fā)光Chemiluminescence第22頁(yè),課件共25頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月螢火蟲(chóng)體內(nèi)的蟲(chóng)螢光素遇到氧氣時(shí),即可經(jīng)由其體內(nèi)的生理機(jī)制,使蟲(chóng)螢光素進(jìn)行下列反應(yīng),同時(shí)將能量以光的形式放出。
螢火蟲(chóng)發(fā)光第23頁(yè),課件共25頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月
光棒在它的塑料管內(nèi)有苯基草酸酯、染料及一根玻璃管。玻璃管內(nèi)則有溶在磷苯二甲酸酯中的過(guò)氧化氫。
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