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浙江惠光生化有限公司技改項(xiàng)目環(huán)境影響報(bào)告書浙江惠光生化有限公司技改項(xiàng)目環(huán)境影響報(bào)告書#以0.5L/min流量,采樣2hr;氰化氫:用裝有0.05mol/L氫氧化鈉吸收液的多孔玻板吸收管,以0.5L/min流量,采樣2hr;甲醇:串聯(lián)兩只各裝5mL吸收液的多孔玻板吸收管,以0.5L/min流量,采氣30L;吡啶和一氯甲烷:用一支10cm長內(nèi)裝活性炭的玻璃管,以0.5L/min流量,采樣4hr,采樣后用CS2解吸。6、現(xiàn)狀評價(jià)方法。用單因子比值法對現(xiàn)狀監(jiān)測結(jié)果進(jìn)行評價(jià)。7、監(jiān)測結(jié)果。見表6-6。由表6-6可知,監(jiān)測期間,建設(shè)項(xiàng)目擬建地(1#)、協(xié)聯(lián)熱電公司(2#)、嘉善新世紀(jì)學(xué)校(3#)、,臺升實(shí)業(yè)公司(4#),氯化氫一次監(jiān)測值均為0.003mg/m3,一次比標(biāo)值為0.06,氫氰酸一次監(jiān)測值均不超過0.0015mg/m3,比標(biāo)值不超過0.15,吡啶一次監(jiān)測值均不超過0.02mg/m3,比標(biāo)值不超過0.25,一氯甲烷一次監(jiān)測值均不超過0.01mg/m3,比標(biāo)值不超過0.2,這四個(gè)指標(biāo)均達(dá)到了前蘇聯(lián)CH245-71中居住區(qū)標(biāo)準(zhǔn)。甲醇在四個(gè)監(jiān)測點(diǎn)的一次測量值雖然都達(dá)到了《工業(yè)企業(yè)設(shè)計(jì)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》(TJ36-79)中居住區(qū)標(biāo)準(zhǔn),但均存在一定的本底濃度,尤其是1#、2#,最大比標(biāo)值達(dá)到了0.2,可能與附近化工廠(誠達(dá)藥化)排放有關(guān)。環(huán)境空氣影響評價(jià)正常排放預(yù)測因子由工程分析可知,技改后本項(xiàng)目無鍋爐煙氣排放,有組織排放的工藝廢氣主要有甲醇、一氯甲烷、吡啶、氯化氫、氰化氫和氯氣,無組織排放的工藝廢氣主要有甲醇、吡啶。由表1-7中等標(biāo)排放量的計(jì)算表明,技改項(xiàng)目廢氣的主要污染因素為氯化氫、吡啶、一氯甲烷,本項(xiàng)目主要預(yù)測上述三種污染物的排放對大氣環(huán)境的影響。在無組織排放的污染物中,片值最大的是吡啶,故以吡啶的污染源強(qiáng)來確定無組織排放所需的衛(wèi)生防護(hù)距離。有組織排放污染物影響預(yù)測1、預(yù)測模式有組織排放預(yù)測采用點(diǎn)源煙羽擴(kuò)散模式,最大落地濃度Cm(mg/Nm3)的計(jì)算式為:C=—2Q—menUHe2P
式中:Q—污染源源強(qiáng),mg/s;He—排氣筒有效高度,m;U—排氣筒距地面幾何高度H處的風(fēng)速,m/s;P1—30min采樣的橫向擴(kuò)散系數(shù);P2/Y(1?/a2)P=12111(1+a/a)2(1+a1/a2)?He(1-%/叭)?e鳥—叩嚀12式中:a“a2—橫向、鉛直擴(kuò)散參數(shù)回歸指數(shù);He、)1/?2He、)1/?2Y2?(1+a—)-1/2a2a22地面短期濃度C(mg/Nm3)的計(jì)算式為:QY2He2C=exp[-(+)]兀Ugg2g22g2yzyz式中:g=yx?1g=yxaX—距煙囪下風(fēng)向水平距離,m。無組織排放的吡啶廢氣預(yù)測時(shí)按面源考慮,其下風(fēng)向地面小時(shí)濃度可由虛擬點(diǎn)源模式預(yù)測,即:Q1y2H2TOC\o"1-5"\h\zC=Qexp[-+—)]兀UGG2G2G2yzyz其中,面源擴(kuò)散參數(shù)為:G=r(x+x)a1
y1y0G=r(x+x)a2
z2z0式中:Q—無組織排放的污染物排放強(qiáng)度,mg/s;U—面源排放高度的平均風(fēng)速,m/s;O、O—橫向及鉛直向擴(kuò)散參數(shù),m;yzx0、x0—水平向、鉛直向虛源距離,m;y0z0y—預(yù)測點(diǎn)與風(fēng)向軸線的水平距離,m;H—面源的平均排放高度,m;r「r2—大氣擴(kuò)散參數(shù)回歸系數(shù)。2、參數(shù)選擇?模式中的風(fēng)速參冪指數(shù)、煙氣抬升高度、排氣筒出口處的平均風(fēng)速及大氣擴(kuò)散參數(shù)Oy、J等參數(shù)均按《環(huán)境影響評價(jià)技術(shù)導(dǎo)則》(HJ/T2.2-93)和《制訂地方大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)的技術(shù)方法》(GB/T13201-91)中推薦的方法進(jìn)行計(jì)算和選取。?氣象條件。根據(jù)大綱,本評價(jià)環(huán)境空氣影響預(yù)測分析時(shí)主要考慮主導(dǎo)風(fēng)向E風(fēng)向以及關(guān)心點(diǎn)相關(guān)NE、N三個(gè)風(fēng)向,其平均風(fēng)速分別為2.34m/s、1.90m/s、1.77m/s。對穩(wěn)定度則主要考慮中性D級。3、污染源強(qiáng)根據(jù)工程分析及污染因子分析,本項(xiàng)目建成后主要因素為氯化氫、吡啶和一氯甲烷,各污染物源強(qiáng)見表6-7。在排氣筒高度15m條件下,氯化氫排放速率超標(biāo)。表6-7技改項(xiàng)目廢氣污染物源強(qiáng)污染物名稱源強(qiáng)(kg/h)氯化氫0.30一氯甲烷1.17吡啶有組織排放0.32無組織排放0.124、預(yù)測結(jié)果分析?主導(dǎo)風(fēng)向E下地面濃度分析主導(dǎo)風(fēng)向E風(fēng)向D類穩(wěn)定度下,工藝廢氣正常排放時(shí)地面濃度見表6-8、最大地面濃度及距離、廠界預(yù)測濃度見表6-9。由表6-8、表6-9可知,氯化氫在正常排放時(shí),預(yù)測地面濃度均能達(dá)到前蘇聯(lián)《工業(yè)企業(yè)設(shè)計(jì)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》CH245-71標(biāo)準(zhǔn),最大落地濃度出現(xiàn)距離為200.98m,最大落地濃度為0.01498mg/m3。一氯甲烷預(yù)測值為一次濃度值,根據(jù)《環(huán)境影響評價(jià)技術(shù)導(dǎo)則》(HJ/T2.2-93),日均值=0.33x—次值,由此計(jì)算得一氯甲烷日均值在正常排放下均達(dá)到前蘇聯(lián)《工業(yè)企業(yè)設(shè)計(jì)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》CH245-71標(biāo)準(zhǔn),最大落地濃度(日均值)為0.01838mg/m3,最大落地濃度出現(xiàn)距離為200.98m。吡啶有組織排放的最大落地濃度能達(dá)到前蘇聯(lián)《工業(yè)企業(yè)設(shè)計(jì)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》CH245-71標(biāo)準(zhǔn),無組織排放的最大落地濃度為0.2844mg/m3,最大落地濃度出現(xiàn)距離為8.999m,疊加后,100m外的吡啶濃度能達(dá)到前蘇聯(lián)《工業(yè)企業(yè)設(shè)計(jì)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》CH245-71標(biāo)準(zhǔn)。E風(fēng)下風(fēng)向西廠界的氯化氫、一氯甲烷和吡啶濃度分別為0.0078mg/m3、0.0306mg/m3和0.0558mg/m3,均前蘇聯(lián)《工業(yè)企業(yè)設(shè)計(jì)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》CH245-71標(biāo)準(zhǔn)。
表6-8E風(fēng)向下污染物地面濃度預(yù)測結(jié)果(一次值)(單位:mgm3)距離(m)1002003004005006007008009001000氯化氫0.00470.01430.01180.00870.00650.00500.00400.00320.00270.0022一氯甲烷0.01830.05570.04600.03400.02540.01960.01550.01260.01040.0088吡啶有組織0.00500.01520.01260.00930.00700.00540.00420.00340.00280.0024無組織0.04620.01700.00900.00570.00390.00290.00220.00180.00150.0012疊加0.05120.03220.02160.01500.01090.00830.00640.00520.00430.0036表6-9E風(fēng)向下污染物最大落地濃度、廠界濃度預(yù)測值(一次值)污染物西廠界濃度(mg/m3)最大落地濃度(mg/m3)最大落地濃度出現(xiàn)距離(m)氯化氫0.00780.01428200.98一氯甲烷0.03060.05571吡啶0.05580.28448.999?關(guān)心點(diǎn)地面濃度分析相關(guān)風(fēng)向(E、NE、N)下各關(guān)心點(diǎn)處的預(yù)測落地濃度值見表6-10。由表可知,西廠界外1000m處嘉善新世紀(jì)學(xué)校、南廠界外800m的陳橋村兩個(gè)關(guān)心點(diǎn)在工藝廢氣正常排放氯化氫、一氯甲烷和吡啶預(yù)測地面濃度均能達(dá)到前蘇聯(lián)《工業(yè)企業(yè)設(shè)計(jì)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》CH245-71標(biāo)準(zhǔn)。疊加本底濃度后,三種特殊氣體在嘉善新世紀(jì)學(xué)校處、陳橋村均能達(dá)到CH245-71標(biāo)準(zhǔn)。表6-10相關(guān)風(fēng)向下各關(guān)心點(diǎn)污染物地面濃度預(yù)測結(jié)果風(fēng)向ENEN關(guān)心點(diǎn)名稱嘉善新世紀(jì)學(xué)校嘉善新世紀(jì)學(xué)校陳橋村方位和距離SW,1000mSW,1000mS,800m結(jié)果預(yù)測值疊加值預(yù)測值疊加值預(yù)測值疊加值氯化氫(mg/m3)0.00080.00380.00100.00400.00420.0072一氯甲烷(mg/m3)0.00330.01330.00400.01400.01660.0346**吡啶(mg/m3)0.00140.01140.00200.01200.00690.0169出現(xiàn)頻率及排位*10.39%,16.20%,86.15%,10*排位指16種風(fēng)向按頻率從大到小排列,該風(fēng)向排在第幾位。**疊加了本底的平均濃度。?與環(huán)境空氣本底濃度的疊加主導(dǎo)風(fēng)向E下,在正常排放情況下氯化氫、一氯甲烷最大落地濃度與環(huán)境空氣本底濃度疊加值見表6-11。由表可知,在正常排放情況下氯化氫、吡啶、一氯甲烷預(yù)測最大地面濃度與本底濃度的疊加值均能達(dá)標(biāo)。表6-11大氣污染物預(yù)測值與本底濃度的疊加值項(xiàng)目數(shù)值最大落地濃度出現(xiàn)距離(m)200.98氯化氫(mg/m3)預(yù)測值0.01428本底值0.003疊加值0.01728—氯甲烷(mg/m3)預(yù)測值0.01838本底值0.01疊加值0.02838吡啶(mg/m3)預(yù)測值0.01521本底值0.020疊加值0.03521注:本底值取監(jiān)測資料的最大值。無組織排放衛(wèi)生防護(hù)距離的確定經(jīng)計(jì)算等標(biāo)排放量,可得本項(xiàng)目無組織排放的氣體污染物以吡啶0.12kg/h最大。根據(jù)《制定地方大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)的技術(shù)方法》(GB/T13201-91)中的規(guī)定,對無組織排放的有毒有害氣體可通過設(shè)置衛(wèi)生防護(hù)距離來解決,各類工業(yè)企業(yè)衛(wèi)生防護(hù)距離可按下式計(jì)算:Q^=丄(BLc+0.25r2)0.50LdCAm式中:C—標(biāo)準(zhǔn)濃度限值,mg/m3;moL—工業(yè)企業(yè)所需衛(wèi)生防護(hù)距離,m;r—有害氣體無組織排放源所在生產(chǎn)單元的等效半徑,m;A、B、C、D—衛(wèi)生防護(hù)距離計(jì)算系數(shù);Qc—工業(yè)企業(yè)有害氣體無組織排放量可以達(dá)到的控制水平,kg/h。有關(guān)參數(shù)選用如下:Cm:0.08mg/m3A、B、C、D:A=400,B=0.01,C=1.85,D=0.78經(jīng)計(jì)算,吡啶無組織排放的衛(wèi)生防護(hù)距離為120.95m,根據(jù)環(huán)評導(dǎo)則提級要求,確定吡啶無組織排放的衛(wèi)生防護(hù)距離為200m。經(jīng)實(shí)地踏勘和建設(shè)項(xiàng)目周圍規(guī)劃情況了解,本項(xiàng)目所在廠區(qū)東面是南星橋港,隔河為空地和在建的螺絲城。廠區(qū)南面是金嘉大道,道路南面為晉億公司。廠區(qū)西臨衡山路,隔路為三峰木業(yè)有限公司。廠區(qū)北接誠達(dá)藥化有限公司及協(xié)聯(lián)熱電有限公司;廠區(qū)東北側(cè)為嘉善大地污水處理工程有限公司的廢水泵站。廠區(qū)周圍200m范圍內(nèi)無民居,滿足衛(wèi)生防護(hù)距離要求。6.3.2非正常(事故)排放非正常(事故)排放源強(qiáng)本項(xiàng)目廢氣相污染物非正常(事故)排放相關(guān)的事件主要有:?氰化鈉與酸事故接觸,主要考慮產(chǎn)生的氰化氫污染。?甲醇蒸餾冷卻效果欠佳導(dǎo)致大量揮發(fā)。?氯氣尾氣吸收不能正常運(yùn)行。下面分別考慮各污染源強(qiáng)1、氰化氫氰化氫的產(chǎn)生主要源于溶液中堿性不夠而導(dǎo)致氰化鈉水解。在實(shí)際操作過程中,為防止氰化氫的產(chǎn)生,先從反應(yīng)釜頂部加入固體氫氧化鈉670kg于固體加料器,然后以振蕩器將氫氧化鈉逐漸加入反應(yīng)釜中,約需20min,然后以同樣的方法再加入氰化鈉300kg。因此,產(chǎn)生氰化氫的可能原因是加入的氫氧化鈉不夠多(不到670kg),導(dǎo)致氰化鈉部分水解;如氫氧化鈉投加量約573kg時(shí)(此時(shí)剛好能保證99.5%吸收產(chǎn)生的HCl),物料反應(yīng)結(jié)束后,溶液[H+]=1.0x10-i0mol/L(溶液pH二10)根據(jù)CN-存在的離解平衡,HCN呂H++CN-K=[H+][CN-]—[HCN]在25OC下,電離常數(shù)k二6.2x10-10??捎?jì)算得[HCN]=0.135mol/L,產(chǎn)生的氰化氫源強(qiáng)為1.09kg/h。類似地,氫氧化鈉投加量約573.2kg,物料反應(yīng)結(jié)束后,溶液[H+]=1.0x10-11mol/L(即反應(yīng)后溶液pH=11),可計(jì)算得[HCN]=0.0154mol/L,產(chǎn)生的氰化氫源
強(qiáng)為0.124kg/h。2、甲醇甲醇蒸餾過程中,由于冷卻冷凝效果下降或故障,將導(dǎo)致甲醇蒸餾效率的下降和大氣中逸出甲醇的增加。當(dāng)蒸餾效率降為85%時(shí),物料衡算結(jié)果表明,甲醇的排放源強(qiáng)為23.2kg/h。氯氣氯氣因尾氣吸收裝置發(fā)生故障導(dǎo)致非正常排放(吸收率為50%),事故排放(吸收率為0%)的源強(qiáng)分別為0.24kg/h和0.48kg/h,為有組織排放。各污染源強(qiáng)匯總于表6-12。以正常條件下的排氣筒高度,在pH二10條件下,氰化氫排放源強(qiáng)超標(biāo);甲醇排放源強(qiáng)也超標(biāo)。表6-12非正常(事故)大氣污染物排放源強(qiáng)污染物源強(qiáng)(kg/h)排放方式氰化氫pH=101.0925m咼排氣筒排放pH=110.124氯氣非正常排放0.24事故排放0.48甲醇蒸餾效率降為85%23.215m高排氣筒排放非正常(事故)排放影響分析有風(fēng)條件下,以排氣筒地面位置為原點(diǎn),有效源高為He,平均風(fēng)向軸為X軸,源強(qiáng)為Q(mg/s),非正常排放時(shí)間為T,則t時(shí)刻地面任一點(diǎn)(X,Y)的濃度應(yīng)按下式計(jì)算:Q兀UQQQ兀UQQyzexpY22q2yH2、2q2z式中:G1①fUt^G1①fUt^X、+①f工]_iIQx丿(OX丿fUt-UT-X、一①|(zhì)Qx丿參數(shù)選擇及氣象條件同6.3.1節(jié)。?主導(dǎo)風(fēng)向E下地面濃度分析主導(dǎo)風(fēng)向E風(fēng)向D類穩(wěn)定度下,工藝廢氣非正常(事故)排放時(shí)地面濃度見表6-13、最大地面濃度及距離、廠界預(yù)測濃度見表6-14。由表6-13、表6-14可知,甲醇在蒸餾效率85%,預(yù)測地面濃度能達(dá)到TJ36-79的標(biāo)準(zhǔn),最大落地濃度出現(xiàn)距離為217.0m,最大落地濃度為0.9743mg/m3。氯氣在吸收尾氣吸收非正常(50%吸收率)和事故排放時(shí)(0%吸收率),預(yù)測地面濃度均能達(dá)到TJ36-79的標(biāo)準(zhǔn),最大落地濃度出現(xiàn)距離為377.0m,最大落地濃度分別為0.0251mg/m3。當(dāng)加入的氫氧化鈉不夠多,使反應(yīng)后溶液pH二10時(shí),前1000m的氰化氫濃度均超過前蘇聯(lián)《工業(yè)企業(yè)設(shè)計(jì)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》CH245-71標(biāo)準(zhǔn),最大落地濃度為0.057mg/m3,超過0.01的標(biāo)準(zhǔn)5倍多;但當(dāng)溶液pH=11時(shí),氰化氫的落地濃度均達(dá)標(biāo),最大落地濃度發(fā)生在377.0m處,最大濃度為0.0065mg/m3。因此,操作中必須氫氧化鈉的投加量,使得反應(yīng)后溶液的pH應(yīng)在11以上。在甲醇在蒸餾效率85%、氯氣非正常和事故排放以及溶液pH=11情況下,廠界甲醇、氯氣和氰化氫濃度均能達(dá)標(biāo)。在溶液pH=10條件下,雖然氰化氫濃度也能達(dá)標(biāo),但濃度為0.009mg/m3,比標(biāo)值為0.9,接近1。表6-13E風(fēng)向下污染物地面濃度預(yù)測結(jié)果(一次值)(單位:mgm3)距離(m)1002003004005006007008009001000氰化氫pH100.00010.02380.05230.05680.05160.04440.03780.03220.02760.0238pH110.00000.00270.00600.00650.00590.00510.00430.00370.00310.0027甲醇0.23630.96550.85190.64660.49010.38010.30230.24600.20400.1720氯氣非正常0.00000.00150.00320.00350.00320.00270.00230.00200.00170.0015事故0.00000.01050.02300.02500.02270.01960.01660.01420.01210.0105表6-14E風(fēng)向下污染物最大落地濃度預(yù)測值(一次值)污染物西廠界落地濃度(mg/m3)最大落地濃度(mg/m3)最大落地濃度出現(xiàn)距離(m)氰化氫pH100.0090.057377.0pH110.0010.0065377.0甲E0.4700.9743217.0氯氣非正常0.0010.0035377.0事故0.0040.0251377.0?關(guān)心點(diǎn)地面濃度分析相關(guān)風(fēng)向(E、NE、N)下各關(guān)心點(diǎn)處的預(yù)測落地濃度值見表6-15。由表可知,西廠界外1000m處嘉善新世紀(jì)學(xué)校、南廠界外800m的陳橋村在甲醇非正常排放、氯氣非正常和事故排放以及溶液pH二11四種非正常(事故)排放下,甲醇、氯氣預(yù)測落地濃度均達(dá)到TJ36-79的標(biāo)準(zhǔn),氰化氫預(yù)測落地濃度均達(dá)到前蘇聯(lián)《工業(yè)企業(yè)設(shè)計(jì)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》CH245-71標(biāo)準(zhǔn)。在溶液pH=10時(shí),上述兩處敏感點(diǎn)在三種相關(guān)風(fēng)向下氰化氫預(yù)測地面濃度均超過前蘇聯(lián)《工業(yè)企業(yè)設(shè)計(jì)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》CH245-71標(biāo)準(zhǔn)。表6-15相關(guān)風(fēng)向下各關(guān)心點(diǎn)污染物地面濃度預(yù)測結(jié)果風(fēng)向ENEN關(guān)心點(diǎn)名稱嘉善新世紀(jì)學(xué)校嘉善新世紀(jì)學(xué)校陳橋村方位和距離(m)SW,1000mSW,1000mS,800m氰化氫(mg/m3)pH100.01540.01880.421pH110.00170.00210.0048甲醇(mg/m3)0.11110.13630.8952氯氣(mg/m3)非正常0.00090.00120.0026事故0.00680.00830.0185同類型企業(yè)調(diào)查結(jié)果本項(xiàng)目評估的重點(diǎn)敏感問題是廢氣。結(jié)合環(huán)評大綱評審會上的專家組意見,我們與嘉善環(huán)保局有關(guān)領(lǐng)導(dǎo)一道,于2003年10月對已在生產(chǎn)百草枯的溫州永農(nóng)化工有限公司進(jìn)行了調(diào)查。據(jù)介紹,該公司是一家以科技創(chuàng)新為原動力的高新技術(shù)企業(yè),占地面積120畝,現(xiàn)有員工200人,固定資產(chǎn)1億元,年產(chǎn)值2億多元,現(xiàn)擁有殺蟲劑、殺菌劑、除草劑三大系列,數(shù)十個(gè)品種,產(chǎn)品不僅在國內(nèi)建立了完善的營銷網(wǎng)絡(luò),而且遠(yuǎn)銷中東、歐洲等數(shù)十個(gè)國家和地區(qū)。該公司年產(chǎn)百草枯約1200t,農(nóng)藥產(chǎn)品眾多,廢水(液)處理采用焚燒工藝。通過現(xiàn)場踏勘(附近沒有居民)及對周邊企業(yè)員工的訪談,沒有聞到過吡啶等惡臭氣味。廠方技術(shù)主管認(rèn)為,只有加強(qiáng)管理,嚴(yán)格操作,吡啶的氣味不大。6.4小結(jié)1、通過對大氣環(huán)境質(zhì)量的歷史監(jiān)測資料的評價(jià)表明,建設(shè)項(xiàng)目周圍環(huán)境空氣中的S02、N02、TSP均能達(dá)到《環(huán)境空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》(GB3095-96)中的二級標(biāo)準(zhǔn)。本次現(xiàn)狀監(jiān)測表明,建設(shè)項(xiàng)目擬建地(1#)、協(xié)聯(lián)熱電公司(2#)、嘉善新世紀(jì)學(xué)校(3#)、臺升實(shí)業(yè)公司(4#),氯化氫、吡啶、氰化氫、一氯甲烷均達(dá)到了前蘇聯(lián)CH245-71中居住區(qū)標(biāo)準(zhǔn),甲醇濃度達(dá)到了了TJ36-79標(biāo)準(zhǔn)。2、大氣環(huán)境影響預(yù)測表明,在正常排放情況下,氯化氫、吡啶、一氯甲烷落地濃度均達(dá)到前蘇聯(lián)《工業(yè)企業(yè)設(shè)計(jì)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》CH245-71標(biāo)準(zhǔn),廠界濃度達(dá)標(biāo)。吡啶無組織排放的衛(wèi)生防護(hù)距離為200m。相關(guān)風(fēng)向(E、NE、N)下西廠界外1000m處嘉善新世紀(jì)學(xué)校、南廠界外800m的陳橋村兩個(gè)關(guān)心點(diǎn)在工藝廢氣正常排放氯化氫、一氯甲烷和吡啶預(yù)測地面濃度均能達(dá)到前蘇聯(lián)《工業(yè)企業(yè)設(shè)計(jì)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》CH245-71標(biāo)準(zhǔn)。3、在非正常(事故)排放情況下,甲醇、氯氣預(yù)測落地濃度分別達(dá)到了TJ36-79標(biāo)準(zhǔn)和前蘇聯(lián)《工業(yè)企業(yè)設(shè)計(jì)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》CH245-71標(biāo)準(zhǔn)。西廠界、兩個(gè)敏感點(diǎn)的甲醇、氯氣落地預(yù)測濃度也均達(dá)標(biāo)。當(dāng)氫氧化鈉投加量不足,使反應(yīng)后溶液pH=10時(shí),氰化氫在兩個(gè)敏感點(diǎn)的預(yù)測濃度均不能達(dá)到前蘇聯(lián)《工業(yè)企業(yè)設(shè)計(jì)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》CH245-71標(biāo)準(zhǔn)。噪聲、固體廢棄物現(xiàn)狀評價(jià)及影響分析環(huán)境噪聲現(xiàn)狀及影響分析7.1.1噪聲現(xiàn)狀監(jiān)測及評價(jià)為了解廠址環(huán)境噪聲質(zhì)量現(xiàn)狀,對現(xiàn)有廠界噪聲本底值進(jìn)行監(jiān)測,本次監(jiān)測廠界東、南、西、北共布8個(gè)點(diǎn),具體監(jiān)測布點(diǎn)位置見附圖2。1、監(jiān)測方法、時(shí)間及頻率監(jiān)測方法:按《城市區(qū)域環(huán)境噪聲測量方法》(GB/T1463-93)及《環(huán)境監(jiān)測》(噪聲部分)執(zhí)行。監(jiān)測時(shí)間及頻率:2003年9月24日,晝間、夜間各一次。2、監(jiān)測結(jié)果及評價(jià)環(huán)境噪聲監(jiān)測及評價(jià)結(jié)果見表7-1。表7-1環(huán)境噪聲監(jiān)測及評價(jià)結(jié)果(單位:dB(A))監(jiān)測點(diǎn)編號晝間夜間監(jiān)測值標(biāo)準(zhǔn)值超標(biāo)值監(jiān)測值標(biāo)準(zhǔn)值超標(biāo)值152.570055.6550.6*254.870054.4550361.870058.2553.2**459.470060.6555.6**552.865053.0550658.765051.3550755.865052.7550850.265050.8550*:交通流量為58輛/h,桃交通流量為120輛/h3、評價(jià)標(biāo)準(zhǔn)及方法環(huán)境噪聲在廠區(qū)南側(cè)(靠金嘉大道一側(cè))、廠區(qū)西側(cè)(靠衡山路一側(cè))執(zhí)行《城市區(qū)域環(huán)境噪聲標(biāo)準(zhǔn)》(GB3096-93)中的4類標(biāo)準(zhǔn),其余執(zhí)行3類(工業(yè)區(qū))標(biāo)準(zhǔn);4、評價(jià)結(jié)論評價(jià)結(jié)果見表7-1,由表可知,晝間四周廠界環(huán)境噪聲均能達(dá)標(biāo)、夜間1#
(靠衡山路),3#和4#(靠金嘉大道)由于受道路交通的影響均超標(biāo),其余各點(diǎn)均能達(dá)標(biāo)。技改后噪聲影響分析1、本項(xiàng)目主要噪聲源強(qiáng)廠內(nèi)主要噪聲源為真空泵、循環(huán)泵和反應(yīng)釜的攪拌聲,各噪聲源工段噪聲聲壓級見表7-2。表7-2噪聲源強(qiáng)(單色位:dB(A))序號設(shè)備監(jiān)測值(dB(A))1真空泵922循環(huán)泵883攪拌聲852、預(yù)測模式為簡化預(yù)測過程,本評價(jià)擬采用點(diǎn)源模式。預(yù)測模式如下:室外聲源主要考慮噪聲的幾何發(fā)散衰減及環(huán)境因素衰減LA(r)=LA(r0)-2Olg(r/r0)-AL式中:LA(r)、LA(r0)—距發(fā)聲源r、r°處的A聲級,dB(A);r、r°—距點(diǎn)聲源的距離,m。AL■各種因素引起的衰減量(如聲屏障、遮擋物、空氣吸收等)L=LL=L+10lgne[Q+4]4兀r2R1L=L-(TL+6)+lOlgSwn式中:L■室內(nèi)聲源在靠近維護(hù)結(jié)構(gòu)處產(chǎn)生的聲壓級nL■室外靠近維護(hù)結(jié)構(gòu)處產(chǎn)生的聲壓級wL■聲源的聲壓級er■聲源與室內(nèi)維護(hù)結(jié)構(gòu)處的距離R■房間常數(shù)Q■方向性因子T■維護(hù)結(jié)構(gòu)的傳輸損失S■透聲面積總等效聲級多個(gè)噪聲聲源的受聲點(diǎn)處的總等效聲級,可采用下式計(jì)算:leq(總)=101g丫100」%)式中:Leq①—第i聲源在某受聲點(diǎn)處的等效聲級,dB(A)。3、聲環(huán)境影響分析考慮一定的預(yù)測余地,廠界圍墻的聲屏障隔聲量取3dB(A),經(jīng)模擬計(jì)算,預(yù)測結(jié)果見表7-3和7-4。表7-3^間噪聲影響預(yù)測結(jié)果(單位:dB(A))序號位置本底值預(yù)測值疊加值標(biāo)準(zhǔn)值超標(biāo)值1東廠界52.857.158.46502南廠界59.455.560.97003西廠界54.851.056.37004北廠界55.865.065.5650.5表7-4夜間噪聲影響預(yù)測結(jié)果(單位:dB(A))序號位置本底值預(yù)測值疊加值標(biāo)準(zhǔn)值超標(biāo)值1東廠界53.057.158.5553.52南廠界60.655.561.8556.83西廠界54.451.056.0551.04北廠界52.765.065.25510.2由表7-3可知,東廠界、南廠界、西廠界噪聲均能達(dá)標(biāo),北廠界晝間噪聲超標(biāo)。夜間各廠界噪聲均超標(biāo),尤以北廠界超標(biāo)最大,達(dá)10.2dB(A)o注意到,夜間超標(biāo)的東、南、西廠界的噪聲本底已接近或超過標(biāo)準(zhǔn)值,但本項(xiàng)目上馬后所引起的噪聲疊加值相對本底值增加幅度在1~3dB(A),在采取廠界綠化等措施后,噪聲對周圍環(huán)境影響不大。北廠界噪聲超標(biāo)則主要是真空泵等噪聲源離北廠界較近引起的。建議對真空泵等噪聲源加裝減振器,并對車間安裝隔音門窗。屆時(shí),在加強(qiáng)廠界四周綠化后,噪聲對廠界的影響將進(jìn)一步削減。在采取上述措施后,本項(xiàng)目上馬不會對周圍環(huán)境產(chǎn)生影響。固體廢棄物環(huán)境影響分析技改前后,惠光生化公司的固體廢棄物產(chǎn)生情況及處置措施見表7-5。由表可見,技改前,現(xiàn)有企業(yè)固廢主要有三:井岡霉素生產(chǎn)中的料渣、污水處理站污泥及職工生活垃圾,總計(jì)產(chǎn)生量為2193t/a。其中井岡霉素生產(chǎn)中的料渣產(chǎn)生量為1575.00t/a,由桐鄉(xiāng)市錢林料瓶廠收購污水處理設(shè)施污泥產(chǎn)生量約為600.00t/a,外售制磚;生活垃圾產(chǎn)生量約為18.00t/a,由嘉善縣環(huán)衛(wèi)部門統(tǒng)一收集衛(wèi)生填埋。因此,現(xiàn)有企業(yè)固廢均落實(shí)了相應(yīng)的污染處理措施,沒有直接排放到環(huán)境中。技改項(xiàng)目產(chǎn)生的固廢主要有四:污水處理設(shè)施的污泥;新增的職工生活垃圾,、原輔材料的包裝桶和焚燒殘?jiān)?,總?jì)產(chǎn)生量496.1t/a。其中,污水處理站污泥產(chǎn)生量約0.6t/a,可外售制磚;生產(chǎn)中使用的固廢包裝桶類總計(jì)40.1t/a,必須分類收集存放,液氯鋼瓶、一氯甲烷鋼瓶量可由供應(yīng)廠家輪換,吡啶、甲醇桶由供應(yīng)商回收利用。由于氰化鈉、氫氧化鈉包裝桶(袋)所裝的藥品有一定的毒性或腐蝕性,建議送杭州大地等專業(yè)公司處置。新增職工生活垃圾量約為3.5t/a,均由嘉善縣環(huán)衛(wèi)部門統(tǒng)一收集送垃圾場衛(wèi)生填埋。焚燒殘?jiān)瑲堅(jiān)饕獮镹aCl、Na2CO3等無機(jī)鹽,總計(jì)為451.9t/a,屬于國家危險(xiǎn)固體廢棄物,送杭州大地等專業(yè)公司處置。技改項(xiàng)目落實(shí)了相應(yīng)的污染處理措施,沒有直接排放到環(huán)境中。表7-5技改前后固體廢棄物排放及處置措施固廢名稱數(shù)量(t/a)處置措施現(xiàn)有企業(yè)井岡霉素料渣1575桐鄉(xiāng)市錢林料瓶廠收購污水處理設(shè)施污泥600外售制磚生活垃圾18環(huán)衛(wèi)部門統(tǒng)一收集總計(jì)2193/技改項(xiàng)目污水處理站污泥0.6外售制磚包裝桶類40.1送杭州大地或回收焚燒殘?jiān)?51.9送大地公司生活垃圾3.5環(huán)衛(wèi)部門統(tǒng)一收集總計(jì)496.1/技改后企業(yè)井岡霉素料渣1575桐鄉(xiāng)市錢林料瓶廠收購污水處理站污泥377.6外售制磚包裝桶類40.1送杭州大地或回收生活垃圾21.5環(huán)衛(wèi)部門統(tǒng)一收集焚燒殘?jiān)?51.9送大地公司總計(jì)2466.1/技改后,井岡霉素的料渣產(chǎn)生量及處置方式不變,由于敵菌凈項(xiàng)目的停產(chǎn),污水處理站污泥減少了223t/a,生活垃圾增加為21.5t/a,生產(chǎn)中使用的包裝桶類總計(jì)40.1t/a,焚燒殘?jiān)黾恿?51.9t/a,則技改后總計(jì)固體廢棄物產(chǎn)生量為2466.1t/a,較技改前的總量2193t/a,增加了273.1t/a。因此,技改項(xiàng)目上馬后,在切實(shí)落實(shí)上述措施后,本項(xiàng)目固體廢棄物不會對周圍環(huán)境產(chǎn)生影響。公眾參與8.1調(diào)查方式與內(nèi)容主要采用發(fā)放調(diào)查表、隨機(jī)調(diào)查的形式,調(diào)查公眾對本項(xiàng)目的意見和建議,反映該技改項(xiàng)目實(shí)施后對被調(diào)查人員的損益情況及可接受程度。調(diào)查范圍與調(diào)查對象為使本次公眾參與結(jié)果具有代表性,本次公眾參與調(diào)查范圍確定為本項(xiàng)目建設(shè)地周圍的一、二期工業(yè)園區(qū)企業(yè)、陳橋村、嘉善新世紀(jì)學(xué)校、嘉善縣經(jīng)濟(jì)技術(shù)開發(fā)區(qū)管委會及魏塘鎮(zhèn)居民。調(diào)查對象個(gè)人為干部、工人、農(nóng)民、學(xué)生,集體為政府機(jī)關(guān)、企事業(yè)單位、社會團(tuán)體。調(diào)查表統(tǒng)計(jì)分析結(jié)果本次調(diào)查共發(fā)出調(diào)查表50份,收回46份,回收率為92%。被調(diào)查對象包括不同年齡、性別、職業(yè)和文化程度。被調(diào)查對象的統(tǒng)計(jì)結(jié)果見表8-1。表8-1公眾參與調(diào)查對象統(tǒng)計(jì)表分類人數(shù)(人)比例(%)性別男2860.9女1839.1年齡<20歲36.520?40歲2554.340?60歲1737.0>60歲12.2職業(yè)干部1941.3工人1226.1農(nóng)民613.1學(xué)生24.3其他715.2文化程度小學(xué)以下12.2初中1737.0高中1941.3大學(xué)以上919.5公眾參與調(diào)查結(jié)果統(tǒng)計(jì)見表8-2。由表可知,在被調(diào)查的46人中,認(rèn)為企業(yè)目前最大的環(huán)境問題是廢水的有12人,占26.1%;有26人認(rèn)為是廢氣,占56.5%;有8人認(rèn)為是噪聲,占17.4%。對于本項(xiàng)目建成后對周圍環(huán)境的影響程度,有3人認(rèn)為影響大,占6.5%;有32人認(rèn)為影響小,占43.5%;有11人認(rèn)為無影響,占24.0%。對于技改項(xiàng)目建成后最擔(dān)心的污染問題,有28人認(rèn)為是廢水,占60.8%;有17人認(rèn)為是廢氣,占37.0%;有1人認(rèn)為是噪聲,占2.2%。表8-2公眾參與調(diào)查結(jié)果統(tǒng)計(jì)序號調(diào)查內(nèi)容人數(shù)(人)比例(%)1現(xiàn)有企業(yè)對周圍環(huán)境影響最大的因素廢水1226.1廢氣2656.5噪聲817.4廢渣002本項(xiàng)目建成后對周圍環(huán)境的影響程度影響大36.5影響小3243.5無影響1124.03項(xiàng)目上馬后可能影響周圍環(huán)境的因素廢水2860.8廢氣1737.0噪聲12.2廢渣004本項(xiàng)目實(shí)施對當(dāng)?shù)鼐用竦木蜆I(yè)、經(jīng)濟(jì)影響有利3371.7不利00不清楚1328.35對本項(xiàng)目的態(tài)度贊成2758.7反對24.3無所謂1737.06對本項(xiàng)目的了解程度很了解1021.7有所了解3269.6不了解48.7有33人認(rèn)為技改項(xiàng)目實(shí)施后對當(dāng)?shù)亟?jīng)濟(jì)發(fā)展是有利的,占69.5%;有1人認(rèn)為不利,占2.2%;有13人表示不清楚,占28.3%。有27人贊成技改項(xiàng)目投產(chǎn),占58.7%;有2人持反對意見,占4.3%;有17人認(rèn)為無所謂,占37.0%。對于本項(xiàng)目的了解程度,有10人表示很了解,占21.7%;有32人表示有所了解,占69.6%;有4人表示不了解,占8.7%。從調(diào)查結(jié)果來看,本項(xiàng)目得到較多的公眾支持,也有公眾擔(dān)心實(shí)施后會有廢氣產(chǎn)生,影響居民的生活環(huán)境,建議改進(jìn)工藝,盡可能不斷地降低污染排放,希望惠光生化公司加強(qiáng)管理,防止事故性發(fā)生,對廢氣要確保治理措施的實(shí)施,保證對居民生活無影響,無特別氣味氣體排出。8.4結(jié)論由調(diào)查統(tǒng)計(jì)結(jié)果分析可知,多數(shù)群眾是支持本項(xiàng)目建設(shè)的,項(xiàng)目建成后惠光生化公司要加強(qiáng)環(huán)保意識,認(rèn)真落實(shí)各項(xiàng)環(huán)保措施,確?!叭龔U”的達(dá)標(biāo)排放。環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)評價(jià)事故風(fēng)險(xiǎn)及危害識別本項(xiàng)目使用的原料多為可燃,有毒的物品,生產(chǎn)的產(chǎn)品為農(nóng)藥,有毒。在原料的運(yùn)輸、倉儲和使用過程,以及產(chǎn)品的生產(chǎn)和使用過程中,如管理操作不當(dāng)或意外事故,存在著燃燒、中毒等事故風(fēng)險(xiǎn)。一旦發(fā)生這類事故,將造成有毒有害化工原料的外泄,對周圍環(huán)境產(chǎn)生較大的污染影響。本項(xiàng)目的事故風(fēng)險(xiǎn)主要有四:(1)原料運(yùn)輸過程;(2)原料倉儲過程;(3)產(chǎn)品生產(chǎn)過程;(4)產(chǎn)品使用過程。在原料運(yùn)輸過程,惠光生化公司使用的吡啶、甲醇和氰化物均為桶裝原料,液氯、一氯甲烷為鋼瓶裝,若發(fā)生交通事故,如料桶被撞破或蓋子被撞開,將導(dǎo)致原料漏出或氣體泄漏。由于吡啶有特殊味道、甲醇有毒、易燃,一氯甲烷等與空氣混合易爆,會對周圍環(huán)境造成一定的影響。在原料存儲過程,物料種類有吡啶、一氯甲烷、甲醇等,火災(zāi)危險(xiǎn)性類別為甲類,如管理操作不當(dāng)或意外事故,如這些物質(zhì)遇晝夜溫差變化較大而桶蓋被頂開,存在著燃燒和爆炸的事故風(fēng)險(xiǎn)。這不僅會對周圍環(huán)境產(chǎn)生較大的污染影響,甚至還要危及人身的生命安全。此外,貯存、裝卸過程可能造成原料泄漏,除在大氣中揮發(fā)而損耗外,其余部分會隨地面沖洗水進(jìn)入污水系統(tǒng),如果不做好清污分流,地面沖洗水有可能進(jìn)入雨水排放系統(tǒng),從而給水體造成污染。尤其是劇毒品氰化鈉,要加強(qiáng)管理,防止氰化鈉與水、酸接觸。在生產(chǎn)過程中因處理設(shè)備、管道閥門、通風(fēng)系統(tǒng)故障或操作不當(dāng),均會造成事故排放??赡墚a(chǎn)生的污染主要有如下幾種:a)氰化鈉與酸事故接觸,主要考慮產(chǎn)生的氰化氫污染。b)甲醇蒸餾冷卻效果欠佳導(dǎo)致大量揮發(fā)。氯氣尾氣吸收不能正常運(yùn)行。反應(yīng)容器或儲罐發(fā)生事故,溶液逸出容器泄漏,吡啶料桶破損而帶來的惡臭污染等。焚燒裝置故障導(dǎo)致含氰高濃有機(jī)廢水處理不完全等。在產(chǎn)品使用過程,由于百草枯本身為農(nóng)藥,有一定的毒性,長期使用或泄漏可能會對植物樹木水體動物和人產(chǎn)生的不良影響。根據(jù)對環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)物質(zhì)的篩選工藝流程風(fēng)險(xiǎn)的調(diào)查分析,確定本項(xiàng)目危險(xiǎn)單元主要為:(1)氰化鈉與酸事故接觸,主要考慮產(chǎn)生的氰化氫污染液氯鋼瓶的閥門破裂泄漏;(2)甲醇蒸餾冷卻效果欠佳導(dǎo)致大量揮發(fā);(3)氯氣吸收不能正常運(yùn)行。(4)百草枯使用風(fēng)險(xiǎn)。本評價(jià)將針對上述危險(xiǎn)單元作環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)評價(jià)。9.2風(fēng)險(xiǎn)評價(jià)9.2.1、氰化氫污染氰化氫是氰化鈉使用或操作不當(dāng)產(chǎn)生的,其毒性較氰化鈉更大,人在0.3mg/L的含氰化氫氣體中即會立刻死亡。氰化氫的產(chǎn)生除了氰化鈉原料保管不善,在生產(chǎn)過程中主要來源于偶合反應(yīng)過程投加的氫氧化鈉不夠,導(dǎo)致反應(yīng)溶液的pH不合理引起的。第六章的事故排放預(yù)測表明,當(dāng)溶液控制pH在11以上時(shí),氰化氫的最大落地濃度為0.0065mg/m3,為標(biāo)準(zhǔn)值0.01mg/m3的65%,敏感點(diǎn)的預(yù)測濃度也能達(dá)標(biāo)。而當(dāng)溶液pH降至10左右時(shí),預(yù)測表明氰化氫的最大落地濃度為0.057mg/m3,高出標(biāo)準(zhǔn)5倍多,兩個(gè)敏感點(diǎn)的預(yù)測濃度也超標(biāo)。因此,生產(chǎn)中必須注意合理操作、正確投料,保證溶液pH在11以上。9.2.2、甲醇蒸餾冷卻效果欠佳導(dǎo)致大量揮發(fā)甲醇蒸餾在使用過程中,有可能蒸餾冷卻效果下降而導(dǎo)致甲醇大量揮發(fā)。第六章預(yù)測了蒸餾效率下降到85%時(shí),甲醇排放對周圍環(huán)境的影響,結(jié)果表明,在這種條件下,甲醇最大落地預(yù)測濃度為0.9743mg/m3,未超標(biāo)。9.2.3、氯氣尾氣吸收不能正常運(yùn)行。氯氣來源于氯化反應(yīng)工序原料的投加,并用堿液吸收。由于管路泄漏等原因,實(shí)際氯氣吸收率有可能下降。第六章預(yù)測了氯氣50%吸收和零吸收兩種事故排放下的環(huán)境影響,結(jié)果表明,氯氣最大落地濃度分別為0.0035mg/m3和0.0251mg/m3,均達(dá)到了TJ36-79的標(biāo)準(zhǔn),對敏感點(diǎn)的影響也不大。9.2.4、百草枯使用風(fēng)險(xiǎn)主要指百草枯產(chǎn)品長期使用或泄漏對植物、樹木、水體、動物和人可能產(chǎn)生的不良影響。本項(xiàng)目制得的42.5%原藥為藍(lán)綠色液體,溶解性:700g/L(209,水中),相對密度:1.16(209),蒸氣壓:v0.1MPa。大鼠經(jīng)口LD50150mg/kg,小鼠經(jīng)口LD50104mg/kg。本品對眼睛有刺激性,可引起指甲暫時(shí)性損害,如果吸入可引起鼻出血。本產(chǎn)品對動物有一定的毒性,兩年飼養(yǎng)無作用劑量:狗34mg/kg飼料,大鼠170mg/kg,野鴨4048mg/kgo文獻(xiàn)表明(參見:農(nóng)藥科學(xué)與管理,2003,24(3):17-18):百草枯是一個(gè)對土壤和后茬作物安全的產(chǎn)品。它在環(huán)境中的代謝途徑主要有兩個(gè):噴到雜草綠色植株的百草枯通過光化學(xué)作用分解;流失到土壤中的百草枯一部分在土壤溶液中存在,具有生物活性,但很快被土壤微生物分解;另一部分很快被土壤礦物質(zhì)和有機(jī)質(zhì)吸附(百草枯所帶的陽離子與土壤礦物質(zhì)和有機(jī)質(zhì)的陰離子緊密結(jié)合)而鈍化,被鈍化的百草枯又緩慢釋放到土壤溶液中被微生物分解。被鈍化的與土壤溶液中的百草枯間維持著>99.9%和<0.01的動態(tài)平衡。土壤溶液中微生物分解的過程,根據(jù)不同的土壤類型,大約在幾天到幾周的時(shí)間(實(shí)驗(yàn)室最長2周),這樣被吸附的部分也被緩慢分解。由于大部分被土壤鈍化,土壤溶液中的具活性部分比例很小,其濃度不足以對作物產(chǎn)生影響。英國ICI作物保護(hù)公司在馬來西亞的沙壤土試驗(yàn):年使用470L/hm2“克無蹤”,對后茬無明顯影響(這個(gè)使用劑量高出當(dāng)?shù)卣J褂脛┝?00倍)。根據(jù)多年在多個(gè)國家的研究結(jié)果推測:正常劑量下連續(xù)使用百草枯不會對作物產(chǎn)生不良影響,而且,被土壤吸附的百草枯能降低土壤的侵蝕,對土壤有益生物如蚯蚓,土壤真菌,細(xì)菌,地下水等均未發(fā)現(xiàn)不良影響。為了檢測本產(chǎn)品的安全性能,惠光生化公司委托化學(xué)工業(yè)農(nóng)藥安全評價(jià)質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心對其原藥進(jìn)行了大型蚤、斑馬魚毒性實(shí)驗(yàn)。結(jié)果表明,該原藥對大型蚤的半數(shù)致使?jié)舛萀C50(48小時(shí))為33.42mg/L,對斑馬魚的LC50(96小時(shí))mg/L。據(jù)此結(jié)果和國家環(huán)保局《化學(xué)農(nóng)藥環(huán)境安全評價(jià)試驗(yàn)準(zhǔn)則》規(guī)定的水蚤毒性分級標(biāo)準(zhǔn),該物質(zhì)對水蚤、魚的毒性為“低毒級”。因此,在施用此農(nóng)藥過程中,只要合理使用,保證土壤和水體中的濃度適當(dāng),不會對水體生物產(chǎn)生不良的影響。預(yù)防和減少危害的措施為使環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)減少到最低限度,必須加強(qiáng)勞動、安全、衛(wèi)生和環(huán)境的管理??梢詮娜恕⑽?、環(huán)境和管理四個(gè)方面尋找影響事故的原因,制定完備、有效的安全防范措施,盡可能降低本項(xiàng)目環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)事故發(fā)生的概率,減少事故的損失和危害。水污染對于水污染事故,防范對策和應(yīng)急措施如下:1、污水處理設(shè)施設(shè)應(yīng)急事故貯水池,事故貯水池容積應(yīng)大于事故發(fā)生時(shí)所有有毒有害原材料體積之和。事故貯水池平時(shí)可作為廢水的貯存調(diào)節(jié)池,出現(xiàn)事故時(shí),作為事故應(yīng)急池。一旦含氰廢水焚燒處理設(shè)施有故障而達(dá)不到排放標(biāo)準(zhǔn),必須先將廢水轉(zhuǎn)移至上述貯水池。2、污水處理設(shè)施在設(shè)計(jì)時(shí)應(yīng)有可靠的運(yùn)行監(jiān)控系統(tǒng),包括監(jiān)測、報(bào)警等設(shè)施,一旦發(fā)現(xiàn)異常情況,應(yīng)及時(shí)調(diào)整運(yùn)行參數(shù),以控制和避免事故的發(fā)生。建議引進(jìn)水量、pH、CODC.等主要參數(shù)的在線監(jiān)測系統(tǒng),以確保安全運(yùn)行。尤其是要加強(qiáng)CN-的監(jiān)測,以防止可能發(fā)生的地面沖洗水中CN-進(jìn)入廢水池。3、原料貯存區(qū)四周應(yīng)專設(shè)防滲排水溝至事故貯水池,一旦發(fā)生原料泄漏,及時(shí)將廢水引至事故貯水池。4、加強(qiáng)設(shè)施的維護(hù)和管理,提高設(shè)備的完好率。關(guān)鍵設(shè)備要配備足夠的配件。對管道破裂等事故造成污水外流,須及時(shí)組織人員搶修。4、保證電源雙回路供電,避免因停電事故而使污水處理設(shè)施、焚燒爐不能正常運(yùn)行。5、要建立完善的檔案管理制度,記錄尾水水質(zhì)變化情況和處理設(shè)施的處理效果,尤其要記錄事故工況,以便總結(jié)經(jīng)驗(yàn),杜絕事故的再次發(fā)生??諝馕廴具\(yùn)輸過程1、運(yùn)輸裝載的物料體積有一定的余度,避免夏季因膨脹而溢出。2、液氯切勿與易燃物、易爆物及氨氣拼車運(yùn)輸。3、根據(jù)運(yùn)輸物質(zhì)的性質(zhì)準(zhǔn)備相應(yīng)的事故處理物資和器材。如萬一氰化鈉泄漏進(jìn)入水體,可投加漂白粉進(jìn)行補(bǔ)救,以減少不良影響。4、危險(xiǎn)物品的裝運(yùn)應(yīng)做到定車、定人被裝運(yùn)的危險(xiǎn)物品必須在其外包裝的明顯部位按規(guī)定粘貼GB190-85《危險(xiǎn)貨物包裝標(biāo)志》規(guī)定的危險(xiǎn)物資標(biāo)記,包括標(biāo)記的粘貼要正確、牢固。5、盡可能縮短運(yùn)貨路程,盡可能避開人煙稠密的城鎮(zhèn),減少交通事故發(fā)生。本項(xiàng)目中的氰化鈉原擬從上海金山進(jìn)貨,后經(jīng)了解,嘉善有專門的代售點(diǎn),因此改從嘉善進(jìn)貨,減少了事故發(fā)生風(fēng)險(xiǎn)。6、一旦出現(xiàn)運(yùn)輸過程事故排放,一面搞好現(xiàn)場保護(hù),一面與當(dāng)?shù)毓蚕篮铜h(huán)保部門聯(lián)系,消除或減緩事故造成的影響。倉儲過程1、倉儲室各類有機(jī)物應(yīng)按有關(guān)規(guī)范分類儲存,具體儲存要求見原輔材料理化性質(zhì)。如液氯應(yīng)儲存在陰涼、通風(fēng)的庫房中,專庫專儲。根據(jù)物料的用量、使用頻率設(shè)置合適的倉儲量和倉儲室大小。易燃、易爆物料貯存:貯罐放空管路均裝有阻火器,室內(nèi)貯槽,高位槽放空管線伸出屋頂4米,并裝有阻火器。甲類危險(xiǎn)性生產(chǎn)區(qū)域有煙霧報(bào)警器,以便及時(shí)采取措施,消除事故隱患。劇毒物氰化鈉貯存:設(shè)置防盜措施,實(shí)行多道門,按公安要求安裝CK與110相通,安裝報(bào)警裝置。專人負(fù)責(zé)看管。為防止原料泄漏及燃燒,在原料區(qū)四周專設(shè)防滲排水溝至事故儲水池,在排水溝旁還應(yīng)建防火墻。2、管理建立日常原料保管、使用制度,要嚴(yán)訂管理與操作章程。設(shè)立安全環(huán)保機(jī)構(gòu),專人負(fù)責(zé)。對員工加強(qiáng)培訓(xùn),進(jìn)行必要的安全消防教育,熟練掌握消防設(shè)施的使用,杜絕無劇毒品使用上崗證的人員領(lǐng)取劇毒物品。在使用前做好個(gè)人防護(hù),對勞動防護(hù)用品和器具檢查,做到萬無一失才能使用。3、應(yīng)急措施氫氧化鈉貯存時(shí)勿與酸接觸,操作時(shí)須按規(guī)章穿戴防護(hù)用品,如不慎接觸時(shí),可用大量清水沖洗,如侵蝕嚴(yán)重,水洗后急送醫(yī)院治療,工作場地設(shè)置安全噴淋洗眼器,并備有稀醋酸(2%)溶液,以防意外事故發(fā)生時(shí),把傷害程度減輕到最低。氰化鈉中毒處理:迅速將病人轉(zhuǎn)移到空氣新鮮處,盡快脫去污染的衣服。用清水或0.5%硫代硫酸鈉溶液沖洗污染的皮膚。經(jīng)口中毒者,宜吸大量清水引吐或用0.5%硫代硫酸鈉溶液或用3%雙氧水或0.2%高錳酸鉀液徹底洗胃。呼吸或心跳停止,應(yīng)立即做人工呼吸和心臟按壓術(shù),同時(shí)呼救醫(yī)療中心“120”,到醫(yī)院搶救時(shí)要說明接觸的是何種毒物?;馂?zāi)處理:滅火時(shí)可用干粉、砂土,禁止用酸堿滅火劑或二氧化碳滅火劑。生產(chǎn)過程1、企業(yè)應(yīng)加強(qiáng)設(shè)備管理,確保設(shè)備完好。應(yīng)制訂嚴(yán)格的操作、管理制度,工作人員應(yīng)培訓(xùn)上崗,并經(jīng)常檢查,防止跑冒滴漏發(fā)生。加強(qiáng)容器維護(hù)、檢測,對破損的容器及時(shí)更換,以防氣體逸出,尤其是吡啶料桶破損將帶來的惡臭污染等。2、一旦偶合反應(yīng)過程中,氫氧化鈉投加不當(dāng)引起氰化氫污染事故,有關(guān)人員必須穿防毒衣,帶隔離式供氣面具,并將排放的氣體從旁路通入濃堿液中,避免氣體排放對周圍造成影響。3、加強(qiáng)甲醇回收冷凝效果的檢測,一旦發(fā)現(xiàn)冷卻效果下降,可通過冰水提高冷卻效果或更換冷凝器。其它根據(jù)國家有關(guān)法規(guī),為了認(rèn)真貫徹“安全第一,預(yù)防為主”的方針,使企業(yè)項(xiàng)目投產(chǎn)后能達(dá)到勞動安全衛(wèi)生的要求,保障職工在生產(chǎn)過程中的安全與健康,從而更好地發(fā)揮其社會效益和經(jīng)濟(jì)效益,建議惠光生化公司在項(xiàng)目上馬前應(yīng)委托有資質(zhì)單位編制“勞動安全衛(wèi)生預(yù)評價(jià)報(bào)告”,并根據(jù)該報(bào)告,落實(shí)好相應(yīng)的勞動安全衛(wèi)生應(yīng)急措施。9.4事故應(yīng)急計(jì)劃根據(jù)本環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)分析的結(jié)果,對于本項(xiàng)目可能造成環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)的突發(fā)性事故制定應(yīng)急預(yù)案綱要,見表9-1,供項(xiàng)目決策人參考。表9-1環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)突發(fā)事故應(yīng)急預(yù)案序號項(xiàng)目內(nèi)容及要求1危險(xiǎn)源情況詳細(xì)說明危險(xiǎn)源類型、數(shù)量、分布及其對環(huán)境的風(fēng)險(xiǎn)2應(yīng)急計(jì)劃區(qū)裝置區(qū)、污水處理設(shè)施區(qū)、倉儲區(qū)、臨近地區(qū)。3應(yīng)急組織企業(yè):成立公司應(yīng)急指揮小組,由公司最高領(lǐng)導(dǎo)層擔(dān)任小組長廠,負(fù)責(zé)現(xiàn)場全面指揮,專業(yè)救援隊(duì)伍負(fù)責(zé)事故控制、救援和善后處理。臨近地區(qū):地區(qū)指揮部一負(fù)責(zé)企業(yè)附近地區(qū)全面指揮,救援,管制和疏散4應(yīng)急狀態(tài)分類應(yīng)急響應(yīng)程序規(guī)定環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)事故的級別及相應(yīng)的應(yīng)急狀態(tài)分類,以此制定相應(yīng)的應(yīng)急響應(yīng)程序。5應(yīng)急設(shè)施設(shè)備與材料生產(chǎn)裝置和罐區(qū):防火災(zāi)、爆炸事故的應(yīng)急設(shè)施、設(shè)備與材料,主要為消防器材、消防服等;防有毒有害物質(zhì)外溢、擴(kuò)散;中毒人員急救所用的一些藥品、器材;化工生產(chǎn)原料貯場應(yīng)設(shè)置事故應(yīng)急池,以防液體化工原料的進(jìn)一步擴(kuò)散;配備必要的防毒面具。臨界地區(qū):燒傷、中毒人員急救所用的一些藥品、器材。6應(yīng)急通訊通告與交通規(guī)定應(yīng)急狀態(tài)下的通訊、通告方式和交通保障、管理等事項(xiàng)。可充分利用現(xiàn)代化的通信設(shè)施,如手機(jī)、固定電話、廣播、電視等7應(yīng)急環(huán)境監(jiān)測及事故后評價(jià)由專業(yè)人員對環(huán)境分析事故現(xiàn)場進(jìn)行應(yīng)急監(jiān)測,對事故性質(zhì)、嚴(yán)重程度均所造成的環(huán)境危害后果進(jìn)行評估,吸取經(jīng)驗(yàn)教訓(xùn)避免再次發(fā)
生事故,為指扌車部門提供決策依據(jù)。8應(yīng)急防護(hù)措施消除泄漏措施及需使用器材事故現(xiàn)場:控制事故發(fā)展,防止擴(kuò)大、蔓延及連鎖反應(yīng);清除現(xiàn)場泄泥物,降低危害;相應(yīng)的設(shè)施器材配備;臨近地區(qū):控制防火區(qū)域,控制和消除環(huán)境污染的措施及相應(yīng)的設(shè)備配備。9應(yīng)急劑量控制撤離組織計(jì)劃醫(yī)療救護(hù)與保護(hù)公眾健康事故現(xiàn)場:事故處理人員制定毒物的應(yīng)急劑量、現(xiàn)場及臨近裝置人員的撤離組織計(jì)劃和緊急救護(hù)方案;臨近地區(qū):制定受事故影響的臨近地區(qū)內(nèi)人員對毒物的應(yīng)急劑量、公眾的疏散組織計(jì)劃和緊急救護(hù)方案。10應(yīng)急狀態(tài)中止恢復(fù)措施事故現(xiàn)場:規(guī)定應(yīng)急狀態(tài)終止秩序;事故現(xiàn)場善后處理,回復(fù)生產(chǎn)措施;臨近地區(qū):解除事故警戒,公眾返回和善后回復(fù)措施。11人員培訓(xùn)與演習(xí)應(yīng)急計(jì)劃制定后,平時(shí)安排事故出路人員進(jìn)行相關(guān)知識培訓(xùn)并進(jìn)行事故應(yīng)急處理演習(xí);對工廠工人進(jìn)行安全衛(wèi)生教育。12公眾教育信息發(fā)布對工廠臨近地區(qū)公眾開展環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)事故預(yù)防教育、應(yīng)急知識培訓(xùn)并定期發(fā)布相關(guān)信息。13記錄和報(bào)告設(shè)應(yīng)急事故專門記錄,建立檔案和報(bào)告制度,設(shè)專門部門負(fù)責(zé)管理。14附件準(zhǔn)備并形成環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)事故應(yīng)急處理有關(guān)的附件材料。選址、平面布局、技術(shù)先進(jìn)性及產(chǎn)業(yè)導(dǎo)向分析10.1選址分析1、從總體規(guī)劃分析根據(jù)《嘉善縣城市總體規(guī)劃》(2000~2020年),嘉善縣城市總體規(guī)劃的結(jié)構(gòu)為:“兩個(gè)中心,四個(gè)居住區(qū),兩個(gè)工業(yè)區(qū),方格網(wǎng)的道路系統(tǒng)和兩條城市主軸”。兩個(gè)工業(yè)區(qū),即以鐵路為界,鐵路以北以經(jīng)濟(jì)開發(fā)區(qū)一、二期為依托,形成城市主要工業(yè)區(qū),鐵路以南、善江公路以東為城市新興高科技工業(yè)園區(qū)。本項(xiàng)目建于經(jīng)濟(jì)開發(fā)區(qū)一期,符合嘉善縣城市總體規(guī)劃中的“兩個(gè)工業(yè)區(qū)”的思想。根據(jù)嘉善經(jīng)濟(jì)開發(fā)區(qū)關(guān)于惠光生化有限公司用地所作的說明(見附件7),在區(qū)塊范圍:東至南星橋港,南至金嘉大道,西至衡山路,北至320國道,可適當(dāng)發(fā)展生物、醫(yī)藥、化工等有一定污染的三類工業(yè)。嘉善春光制藥有限公司是較早進(jìn)園的企業(yè)之一,2002年轉(zhuǎn)制為浙江惠光生化有限公司。因此,本項(xiàng)目在現(xiàn)址建設(shè)是地符合開發(fā)區(qū)總體規(guī)劃。2、從環(huán)保角度分析從前述第6章的預(yù)測結(jié)果可知,經(jīng)過嚴(yán)格的處理后,本項(xiàng)目有組織排放的工藝廢氣最大落地濃度可以達(dá)標(biāo),擬建址200m范圍內(nèi)無居民等敏感點(diǎn),可滿足國家規(guī)定的衛(wèi)生防護(hù)距離。由4.7節(jié)可知,由于在技改的同時(shí)“以新帶老”,使得技改后較技改前的廢水排放總量減少17.731萬m3/a,CODcr排放量減少46.035t/a。乙醇、乙酸乙酯、甲苯排放量全部削減為0,減少量分別為2640kg/a、1680kg/a、3600kg/a,甲醇也削減為8546kg/a,廢氣總量削減了15.17t/a??偟膩碚f,技改項(xiàng)目的上馬總體上有利于污染物控制總量的削減。因此,從環(huán)保角度分析,本項(xiàng)目選址也是適宜的。綜上兩方面所述,本項(xiàng)目在現(xiàn)址建設(shè)是可行的。10.2平面布置合理性分析從附圖2本項(xiàng)目的平面布置圖來看,百草枯車間布置在廠區(qū)中部偏北位置,生產(chǎn)工藝流程由東向西。百草枯車間東側(cè)為氮?dú)狻⒁郝?、一氯甲烷等氣體貯存?zhèn)}庫。廠區(qū)東北側(cè)為污水處理設(shè)施,東側(cè)為發(fā)酵車間。百草枯車間南面為倉庫,倉庫隔路為辦公大樓和食堂??傮w上百草枯車間接近污水處理池,而遠(yuǎn)離辦公大樓,這種布局是相對合理的。但食堂西側(cè)為危險(xiǎn)品倉庫,風(fēng)險(xiǎn)較大,建議對危險(xiǎn)品倉庫實(shí)行隔離或搬遷。10.3技術(shù)先進(jìn)性分析百草枯的生產(chǎn)工藝原則上可分為兩種。一是鈉法,用金屬鈉將吡啶變成二聚物,再氧化成4,4-聯(lián)吡啶,再用氯甲烷或硫酸二甲酯進(jìn)行烷基化生成百草枯;二是氰化物法,它用氰化氫或氰化物。工藝的不同,導(dǎo)致收率和質(zhì)量有別,雜質(zhì)的毒害性和三廢量不同,即發(fā)展的前景不一樣,現(xiàn)分別介紹如下。鈉法在發(fā)展過程中曾有三種工藝,即高溫鈉法(>60°C)中溫鈉法(30~35°C)和低溫鈉法(-35~0C)高/中溫鈉法收率40%?50%,其缺點(diǎn):1)金屬鈉操作系統(tǒng)要嚴(yán)格避水。2)反應(yīng)放熱量大,吡啶、有機(jī)溶劑以及氧化反應(yīng)中生成的不穩(wěn)定自燃物質(zhì)極易發(fā)生燃燒和爆炸。3)在0C以上反應(yīng)很容易生成2,4-聯(lián)吡啶單鹽和2,2-聯(lián)吡啶雙鹽等雜質(zhì),不但影響質(zhì)量,也可能對土壤產(chǎn)生污染和作物殘留。4)三廢量大,設(shè)備易堵塞。上述的諸多因素,使高/中溫鈉法先后退出市場,我國政府也明令禁止用該種工藝生產(chǎn)百草枯。低溫鈉法是針對高/中溫鈉法的缺點(diǎn)而改進(jìn)的方法,由于金屬鈉同吡啶是在0~-35C下反應(yīng),系統(tǒng)平穩(wěn),減少了三聯(lián)吡啶等雜質(zhì)的產(chǎn)生,提高了4,4-聯(lián)吡啶的收率,減少了三廢處理量,收率可達(dá)90%?95%。但低溫鈉法的冷凍設(shè)備控制條件比較苛刻,能耗和成本增高。氰化物路線包括水氰法、醇氰法和氨氰法。其根本特點(diǎn)在于先將吡啶生成N-甲基吡啶鹽,再進(jìn)行二聚反應(yīng),氯氧化生產(chǎn)百草枯氯鹽。由于甲基引入,它的空間定位效應(yīng)使偶聯(lián)反應(yīng)只發(fā)生在對位,很難產(chǎn)生2,2和2,4-聯(lián)吡啶及多聯(lián)吡啶,保證了高質(zhì)量、安全的百草枯生產(chǎn)。水氰法中吡啶和氯甲烷在水相中生成甲基吡啶鹽離子,二聚反應(yīng)仍然在水相中進(jìn)行。由于氰化鈉在水中的離子催化活性差,氰離子的投入量約為氰氨法的7倍,而以吡啶計(jì)的收率僅為75%,有機(jī)物廢水排放量為氰氨法的4倍之多。由此造成廢水中有機(jī)副產(chǎn)物、氰化物和鹽的含量高,二聚反應(yīng)的濾水不能循環(huán)使用,給生化處理帶來不便,必須進(jìn)行高溫氧化處理或化學(xué)氧化處理才能分解氰化物。醇氰法同氰氨法相似,不同之處是二聚反應(yīng)在水和甲醇介質(zhì)中進(jìn)行。在這種介質(zhì)中氰離子的催化活性仍然不高,氰離子的投入量與水氰法相當(dāng),但收率比水氰法提高10%,廢水減少一半。在氰化物方法中,氰氨法是最先進(jìn)的。該工藝在吡啶與氯甲烷進(jìn)行烷基化反應(yīng)后,在氨和氰離子中進(jìn)行二聚反應(yīng),沒有起火和爆炸的危險(xiǎn)。工藝簡單,操作平穩(wěn)。雖然過程在高壓下進(jìn)行,但保證了所有氨溶液能循環(huán)使用。以氯氧化使產(chǎn)品純度高,質(zhì)量穩(wěn)定,不產(chǎn)生有害物質(zhì),收率可達(dá)到95%以上。本項(xiàng)目采用醇氰法,收率達(dá)到了92%左右,因此,根據(jù)上述工藝的技術(shù)分析和特點(diǎn),本項(xiàng)目采用的技術(shù)是較為先進(jìn)的。10.4產(chǎn)業(yè)導(dǎo)向本項(xiàng)目產(chǎn)品為農(nóng)藥,符合國家科技部、外經(jīng)貿(mào)部、財(cái)政部、國家稅務(wù)總局、海關(guān)總署共同編制的《中國高新技術(shù)產(chǎn)品出口目錄》,序號060305,因此,本項(xiàng)目也符合國家有關(guān)產(chǎn)業(yè)政策。污染防治措施及達(dá)標(biāo)分析11.1廢水現(xiàn)有企業(yè)存在問題及整改措施如3.10節(jié)所言,現(xiàn)有廢水排放主要存在三個(gè)問題:1)1、水沖式真空泵廢水、冷卻廢水等廢水未實(shí)行清污分流。2)、真空泵廢水超標(biāo)直接排放于鑒于南星橋港。3)、現(xiàn)有污水處理設(shè)施運(yùn)行不正常。對于清污分流,必須在水沖泵和發(fā)酵罐氣體出口間安裝熱交換器,使得吸出的水汽、有機(jī)小分子預(yù)先冷凝收集以來,實(shí)現(xiàn)了有機(jī)小分子與真空泵沖水的分離,從而保證了真空泵沖水的反復(fù)回用,而且使其溫升效應(yīng)大為減少。因此,這一清潔生產(chǎn)的措施,不僅大大減少了廢水的產(chǎn)生量,進(jìn)一步地,若回收的15.75t/d的物料不用作廢水排放而可回收用作發(fā)酵物料,則產(chǎn)品發(fā)酵的成本將會降低。另外,還要進(jìn)行雨污分流,在廠內(nèi)設(shè)置相應(yīng)的管網(wǎng)。鑒于惡化的南星橋港水質(zhì),所有廢水經(jīng)預(yù)處理達(dá)到進(jìn)管要求后進(jìn)入開發(fā)區(qū)污水管網(wǎng)(部分已于2003年6月接入),不得排放入南星橋港?,F(xiàn)有的真空泵沖水及冷卻廢水直接排入南星橋港是不合理的。采用清污分流措施后,能達(dá)到“清”水的反復(fù)回用,“污”水排放量將大為減少,這部分污水進(jìn)入廢水預(yù)處理設(shè)施而不排入南星橋港,第五章的分析表明該廢水能保證廢水量不超過進(jìn)管容量。雖然2002年10月敵菌凈停后,廢水進(jìn)水水質(zhì)發(fā)生了根本性的變化,由工程分析可見,仍有一定的工藝廢水及生活污水產(chǎn)生,廢水處理設(shè)施必須正常運(yùn)行,且要做好其日常運(yùn)轉(zhuǎn)情況記錄。技改后技改后將產(chǎn)生高濃工藝廢水1050t/a。該廢水CODCr濃度約為1.5x105mg/L,CN-濃度27000mg/L,Cl-約170000mg/L,為一高有機(jī)物含量、高鹽含量且含有高毒性氰化物的難降解廢水,治理難度大。對于含氰化物廢水的處理,根據(jù)氰化物的濃度大致可分為三類:氰化物>1000mg/L,可選擇的方法為焚燒法、電解氧化法、加壓水解法;氰化物濃度在100~1000mg/L,可選擇的方法有堿性氯化法(如次氯酸鈉氧化法)過氧化氫氧化法、臭氧氧化法等,氰化物濃度在100mg/L以下,有活性炭吸附法、離子交換法和生化法等。對于含高濃度氰化物的廢水,電解法成本過高,加壓水解法具有處理效率高、適用范圍廣、無需投加藥劑、處理費(fèi)用相對較低等特點(diǎn)。焚燒法的投資和處理費(fèi)用都比較高,但很有效,先正達(dá)在南通的合資廠就采用了此法,本項(xiàng)目同
類型調(diào)查的溫州永農(nóng)化工廠也采用焚燒處理。根據(jù)上述各方面因素,惠光生化公司擬采用加壓水解法,水解完畢后剩余微量CN-用NaClO氧化,再經(jīng)曝氣、然后與其它廢水一起進(jìn)行生化處理,達(dá)標(biāo)后排放入嘉興市污水處理工程。其處理工藝流程見圖11-1。本環(huán)評認(rèn)為此方案不可行。分析如下:廢水150°C5.5kgf/m2高壓水解CN-檢測CN-檢測CNCN-檢測CN-檢測中和曝氣1生化處理1r檢測CN-、CQD出水NaClQ氧化圖11-1加壓水解工藝流程主要工藝過程及原理如下:加壓水解。洗滌過濾后廢水約3.0t,內(nèi)含NaCQN巧205.1kg、NaCN150kg,進(jìn)入廢水處理反應(yīng)釜高溫高壓水解。條件為:溫度150°C,壓力5.5kgf/m2,在此
條件下NaCN二級水解,最后殘留濃度約20ppm,發(fā)生反應(yīng)如下:NaCN+h2o一NaCONH2(11-1)分子量491867實(shí)投量(kg)1501367.3205.1反應(yīng)量(kg)149.9455.08205.02過量(kg)20x10-6x30001312.22410.12NaCONH2+HO-2HCOONa+NHf(11-2)分子量67186817實(shí)投量(kg)410.121312.22反應(yīng)量(kg)410.12110.18111.8427.96過量(kg)01202.04NH3+HO-2NHOH4(11-3)分子量171835實(shí)投量(kg)27.961202.04138.9反應(yīng)量(kg)18.9420.061.3%x3000過量(kg)9.021181.98加壓水解后含氰廢水的組成經(jīng)測定含NH4OH為1.3%,則反推得被水吸收了的氨氣的量為18.94kg則剩余氨氣約9.02kg從釜頂出口管中逸出年發(fā)生量為3157kg/a,這部分氨氣擬通至中和池中,用鹽酸吸收。加壓水解后廢水的CODCr將至130000mg/L左右。NaClO氧化。溶液中再投加2t的10%NaClO溶液,用于進(jìn)一步氧化CN-的含量降至5ppm以下,同時(shí)其它有機(jī)雜質(zhì)也可被氧化而降低CODCr。氰化鈉氧化的反應(yīng)方程式如下:12NaCN+5NaClO+H2ON2f+2NaHCO3+5NaCl(11-5)氧化反應(yīng)后每批廢水水量為5m3(折合1750m3/a),CODC.的濃度約60000mg/L,廢水轉(zhuǎn)移至中和池中。中和。往中和池廢水中投加鹽酸,使得廢水pH在6-8左右。然后通入高溫高壓水解后產(chǎn)生的氨氣進(jìn)行吸收。假定吸收效率為95%,則最終氨氣的無組織排放量為0.451kg(折合157.9kg/a)然后進(jìn)行曝氣處理。通過上述氯氣吸收副產(chǎn)物次氯酸鈉和曝氣氧化的作用,降進(jìn)一步降解CODC.10~15%左右,達(dá)到52500mg/L。生化處理。技改項(xiàng)目產(chǎn)生的高濃度工藝廢水經(jīng)預(yù)處理后與其它廢水(不包括停產(chǎn)后的敵均凈廢水)一起進(jìn)入生化池。進(jìn)入生化池的各股廢水水質(zhì)、水量情況見表11-1。由表可見,技改后進(jìn)入廢水處理池的廢水總量為18.33m3/d,進(jìn)入生化池的CODCr濃度約在16997mg/L左右。表11-1進(jìn)入生化池各廢水水質(zhì)水量廢水來源廢水量CODCr(mg/L)CODCr負(fù)荷m3/d萬m3/akg/dt/a現(xiàn)有企業(yè)井岡霉素廢水2.00.061500.30.09細(xì)胞分裂素廢水2.00.063500.70.21生活污水7.00.214002.80.84小計(jì)11.00.333453.801.14技改項(xiàng)目工藝廢水5.8301392.14車間地面沖洗廢水0.10.0036000.060.018生活污水1.40.424000.560.168小計(jì)7.330.2241985307.7592.33技改后總計(jì)18.330.5516997311.5593.47若考慮清潔生產(chǎn)措施實(shí)施清污分流后,廢水水量15.75m3/d,CODcr濃度280mg/L的廢水進(jìn)入,則惠光生化公司的廢水總量將達(dá)到34.08m3/d,CODC.計(jì)算濃度約為9271mg/L。上述方法是否可行,CN-和CODcr這兩個(gè)重要指標(biāo)能否達(dá)到進(jìn)管要求,有四個(gè)問題值得進(jìn)一步研究:1)CN一濃度可達(dá)性。高濃工藝廢水源水中CN-濃度達(dá)27000mg/L,處理到1mg/L的進(jìn)管要求,去除率近乎100%。2)鹽度。高溫高壓預(yù)處理前,廢水中NaCl含量很高(含Cl-約17萬mg/L),進(jìn)入生化池時(shí),由于其他廢水的稀釋作用(源廢水3t,進(jìn)生化池廢水34.08t),計(jì)算表明NaCl含量仍達(dá)1.5萬mg/L,如此高的鹽度微生物難適應(yīng)。3)CODcr濃度可達(dá)性。由前面分析可知,進(jìn)生化池時(shí)廢水CODcr約為9271mg/L,達(dá)到進(jìn)管要求的500mg/L,CODcr去除率須達(dá)到94.6%以上,有較高的難度。4)高壓水解帶來氨的二次污染和廢水中的氨氮含量。由前面分析可知,氨氣年產(chǎn)生量為3157kg/%按加壓水解后含氰廢水的組成中NH4OH為1.3%計(jì),NH3-N含量約為5200mg/L,考慮其他廢水的稀釋作用,則進(jìn)入生化池的NH3-N濃度為457.8mg/Lo下面逐項(xiàng)分析:1)CN-濃度可達(dá)性目前,高橋石化公司、上海石化總廠丙烯腈裝置、鎮(zhèn)海煉化化肥廠的含氰廢水治理均采用高壓水解法,實(shí)踐表明對于含氰濃度約300mg/L的廢水,總?cè)コ试?7~99.8%。蘭化公司在對水量為10m3/h,初始CN-濃度為8320mg/L的含氰廢水,在0.65MPa,160OC的條件下,處理1小時(shí)即將CN-濃度將為16mg/L(去除率99.8%)。文獻(xiàn)查閱中未查到更高初始濃度的含氰廢水的加壓水解法處理。文獻(xiàn)表明,在加壓水解工藝中,反應(yīng)時(shí)間和溫度是最重要的操作因素(《金屬礦山》,2002,309(3):22)本項(xiàng)目廢水設(shè)計(jì)方案中,反應(yīng)的溫度為150。。壓力為0.55MPa,而初始CN-濃度較蘭化公司大2.2倍。因此,估計(jì)CN一去除率難達(dá)到95%,以此計(jì)算,經(jīng)加壓水解后CN一濃度將為1350mg/L。這遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于設(shè)計(jì)時(shí)的20mg/L。原工藝提出加壓水解后的含氰廢水進(jìn)一步采用次氯酸鈉氧化法處理,這也是不大可行的。一是CN一濃度高達(dá)1350mg/L,用次氯酸鈉法氧化不甚經(jīng)濟(jì),文獻(xiàn)中未查到如此高CN-濃度廢水用此法處理的。二是本項(xiàng)目產(chǎn)生的“源水”是強(qiáng)堿性的,只能達(dá)到含氰廢水的“一級處理”,反應(yīng)如下:CN-+ClO-+H2O=CNCl+2OH-(11-6)CNCl+2OH-=CNO-+Cl-+H2O(11-7)一級反應(yīng)將導(dǎo)致CNO-的生成,這也是一種高毒性的污染物,雖然毒性僅為CN一的千分之一,但由于初始CN一濃度很高,產(chǎn)生的CNO-勢必會對后續(xù)生化產(chǎn)生抑制作用。為了達(dá)到CN-的徹底去除和CNO-的減少,必須進(jìn)行“二級處理”將碳氮鍵完全破壞掉。反應(yīng)要求pH調(diào)至2~3,主要反應(yīng)如下(見黃渭澄等《電鍍?nèi)龔U處理》,四川科學(xué)技術(shù)出版社,1985):CNO-+H2O二CO2+NH3+OH-(11-8)CNO-+3ClO-=CO2+N2+3Cl-+CO32-(11-9)因此,“二級處理”不但要消耗大量的酸,而且會產(chǎn)生二次污染物nh3,并且為達(dá)到徹底去除CN-的效果,必須多投加次氯酸鈉,而這最終不可避免的增加了溶液中Cl-的含量,又加劇了后續(xù)生化處理的難度。因此,從技術(shù)和環(huán)保角度,對于如此高CN一濃度的廢水,用該法處理是不合適的。另外,文獻(xiàn)表明,廢水能生化處理的極限氰化物濃度為30mg/L(《化工技術(shù)經(jīng)濟(jì)》,2003,21(1):38),通常認(rèn)為生化左右的氰化物極限濃度為5~10mg/L。因此,若前面CN-去除效果不佳,達(dá)不到上述標(biāo)準(zhǔn),則生化處理的可能性就小。2)鹽度上述分析表明,即使不考慮次氯酸鈉氧化產(chǎn)生的NaCl,“源水”NaCl進(jìn)其他廢水稀釋進(jìn)入生化池時(shí)濃度仍達(dá)1.5萬mg/L。一般認(rèn)為Cl-不抑制生化作用的極限:5000mg/L,則廢水中Cl-的去除率需在67%以上。因此,必須在生化處理前再增設(shè)預(yù)處理設(shè)施,使得鹽度達(dá)標(biāo)。鹽度的去除是較困難的,可行的方法有微電解法和電解法。微電解法適合酸性廢水,本廢水為強(qiáng)堿性,不甚經(jīng)濟(jì)。電解法雖有同時(shí)去除Cl-和CN-的作用,但普遍認(rèn)為電耗高,且有產(chǎn)生二次污染物氯氣,工程應(yīng)用的報(bào)道不多。綜上所述,我們認(rèn)為C1-達(dá)到生化標(biāo)準(zhǔn)需較多的處理流程,操作要求高,且經(jīng)濟(jì)性不佳,處理有較大的難度。3)CODcr濃度可達(dá)性。進(jìn)生化池時(shí)廢水CODcr約為9271mg/L,達(dá)到進(jìn)管要求的500mg/L,CODcr去除率須達(dá)到94.6%以上。本項(xiàng)目設(shè)計(jì)采用厭氧-好氧氧化工藝。一般認(rèn)為,厭氧段CODcr去除率30?45%,好氧段CODcr去除率60?90%。我們均按去除率上限計(jì),則厭氧段后CODcr濃度約5099mg/L,好氧處理后CODcr濃度約509.9mg/L,略超過進(jìn)管要求。因此,要達(dá)到進(jìn)管要求,有較大的難度,必須進(jìn)一步增加厭氧段的去除效果。4)高壓水解帶來氨的二次污染和廢水中的氨氮含量。由前面分析可知,即使不考慮次氯酸鈉氧化產(chǎn)生的氨氣污染氨,氣年產(chǎn)生量為3157kg/a,發(fā)生量是很大的,必須設(shè)立尾氣吸收裝置。而進(jìn)入生化池的H3-N濃度為457.8mg/L。雖然,進(jìn)管要求(三級排放標(biāo)準(zhǔn))中無NH3-N標(biāo)準(zhǔn)值,但由于脫氮過程會消耗氧,會影響CODcr的去除。一般認(rèn)為厭氧-好氧氧化工藝脫氮效率為70%左右,進(jìn)入生化池的NH3-N濃度最好在300mg/L以下(馮曉西等《精細(xì)化工廢水治理技術(shù)》,化學(xué)工業(yè)出版社,2000)因此,為保證CODcr去除效果,須在廢水進(jìn)入生化池前進(jìn)行堿性吹脫等預(yù)處理以減少nh3-n濃度。綜上分析,加壓水解法的系列工藝,所須工藝流程長,二次污染多,處理費(fèi)用高,在技術(shù)上達(dá)標(biāo)的實(shí)現(xiàn)難度極高。因此,我們認(rèn)為該工藝處理廢水不可行。根據(jù)同類型廠的調(diào)查和相關(guān)廢水處理的文獻(xiàn)檢索,我們推薦使用焚燒法處理該含氰高濃有機(jī)廢水。目前常用廢液焚燒爐爐型有液體噴射焚燒爐、回轉(zhuǎn)窯焚燒爐和流化床焚燒爐,各適應(yīng)不同的場合,而流化床焚燒爐焚燒在技術(shù)上則是最先進(jìn)的。我們推薦使用流化床焚燒爐。與常規(guī)焚燒爐相比,流化床焚燒爐具有以下優(yōu)點(diǎn):(1)焚燒效率高。流化床焚燒爐由于燃燒穩(wěn)定,爐內(nèi)溫度場均勻,加之采用二次風(fēng)增加爐內(nèi)的擾動,爐內(nèi)的氣體與固體混合強(qiáng)烈,廢液的蒸發(fā)和燃燒在瞬間就可以完成。未完全燃燒的可燃成分在懸浮段內(nèi)繼續(xù)燃燒,使得燃燒非常充分。(2)對各類廢液適應(yīng)性強(qiáng)。由于流化床層中有大量的高溫惰性床料,床層的熱容量大,能提供低熱值、高水分的廢液蒸發(fā)、熱解和燃燒所需的大量熱量,所以流化床焚燒爐適合焚燒各種水分含量和熱值的廢液。(3)環(huán)保性能好。流化床焚燒爐采用低溫燃燒和分級燃燒,所以焚燒過程中NOx的生成量很小,同時(shí)在床料中加入合適的添加劑可以消除和降低有害焚燒產(chǎn)物的排放,如在床料中加入石灰石可中和焚燒過程產(chǎn)生的NOx、HCl,使之達(dá)到環(huán)保要求。(4)重金屬排放量低。重金屬屬于有毒物質(zhì),升高焚燒溫度將導(dǎo)致煙氣中粉塵的金屬含量大大增加,這是因?yàn)榻饘贀]發(fā)后轉(zhuǎn)移到粒徑vlOum的顆粒上。由于流化床焚燒爐焚燒溫度低于常規(guī)焚燒爐,因此重金屬排放量較少。(5)結(jié)構(gòu)緊湊,占地面積小。由于流化床燃燒強(qiáng)度高,單位面積上廢棄物處理能力大,爐內(nèi)傳熱強(qiáng)烈,還可實(shí)現(xiàn)余熱回收裝置與焚燒爐一體化,所以整個(gè)系統(tǒng)結(jié)構(gòu)緊湊,占地面積小。(6)事故率低,維修工作量小。由于流化床焚燒爐沒有易損的活動零件,所以可減少事故率和維修工作量,進(jìn)而提高焚燒裝置運(yùn)行的可靠性。本項(xiàng)目廢水中含有含氯有機(jī)物,焚燒過程中有兩個(gè)問題須值得注意:一是焚燒后尾氣中有氯化氫,因此尾氣必須經(jīng)過堿液吸收后排放。二是可能存在的二惡英。文獻(xiàn)表明,二惡英產(chǎn)生主要有兩種途徑:一是焚燒含二惡英類前驅(qū)物質(zhì)的氯苯、氯酚類等物質(zhì);二是低級氯化碳類、易生成芳香族化合物的有機(jī)化合物與有機(jī)或無機(jī)的氯素源反應(yīng)而生成二惡英類(侯祺棕等,《工業(yè)安全與防塵》,2000,2:24-27)本項(xiàng)目中有可能通過途徑二產(chǎn)生二惡英。焚燒廢棄物過程中的燃燒條件是實(shí)現(xiàn)高效焚燒和抑制二惡英類的關(guān)鍵。這些條件包括:1)燃燒區(qū)內(nèi)應(yīng)有足夠的氧;2)廢液、氧化劑和所需要的輔助燃料應(yīng)充分混合;3)氯素負(fù)荷不能過大;4)維持1200°C以上的高溫燃燒(二惡英類在12009以上時(shí)幾乎全部分解);5)確保在高溫域內(nèi)的停留時(shí)間(2s以上);6)確保未燃?xì)怏w與空氣充分混合。根據(jù)上述條件,在流化床焚燒爐焚燒過程中,可通過以下措施減少二惡英的產(chǎn)生(陳曉平等,《鍋爐技術(shù)》,2001,32(9):25-28):1)向爐內(nèi)投加石灰石,使得有機(jī)氯元素與石灰石高溫分解產(chǎn)物CaO形成CaCl2,去除率可達(dá)85%;2)在焚燒爐出口和余熱鍋爐設(shè)置高溫燃燒爐,使煙溫升至1200C以上,并確保足夠的停留時(shí)間,使二惡英類全部分解。綜上分析,本項(xiàng)目高濃工藝廢水采用流化床焚燒爐焚燒處理,其余廢水同現(xiàn)有企業(yè)廢水一道進(jìn)入廢水處理設(shè)施,最終排入嘉興市污水處理工程。為使本項(xiàng)目廢水達(dá)標(biāo)穩(wěn)定運(yùn)行,提出以下的建議和污染防治對策:1、焚燒爐采用流化床焚燒爐(處理規(guī)模為1050t/a),焚燒過程投加適量石灰石以減少二惡英產(chǎn)生,焚燒后尾氣通過堿液完全吸收后排放。2、為減少焚燒爐投資和運(yùn)行費(fèi)用,考慮到鄰廠誠達(dá)藥化高濃有機(jī)廢水也要處置,建議合建。3、全廠實(shí)行清污分流,雨污分流。4、加強(qiáng)出水廢水進(jìn)管網(wǎng)前的氰化物、CODcr的檢測,保證達(dá)標(biāo),以減少事故風(fēng)險(xiǎn)。廢氣現(xiàn)有企業(yè)有機(jī)廢氣較多,有甲醇、甲苯、乙醇等,且排放量大,但廠內(nèi)無任何氣體吸收處理裝置,全部為無組織排放。在敵菌凈項(xiàng)目停產(chǎn)后,上述有機(jī)廢氣削減為0。技改項(xiàng)目工藝廢氣較多,有氯化氫、一氯甲烷、吡啶、甲醇、氰化氫、氯氣等。這些廢氣或有毒或有惡臭,因此必須采取有效措施減少排放危害。各有組織排放的廢氣排氣筒高度必須合理。根據(jù)污染物源強(qiáng)排放速率和最低排氣筒高度要求,本項(xiàng)目中氯化氫、一氯甲烷、吡啶、甲醇、氰化氫、氯氣的排氣筒高度應(yīng)分別為15m,15m,15m,25m和25m。氯化氫。主要來源于偶合反應(yīng)過程,為減少氯化氫的排放,要合理操作,保證溶液中有較高的堿度,甲基吡啶氯鹽不可滴加過快,反應(yīng)釜要有合適的攪拌強(qiáng)度,使得氯化氫充分吸收,減少逸出。吡啶。主要來自第一步反應(yīng)及其加料過程。加料時(shí)保持抽料管與吡啶桶口密封,抽料過程真空度不可太大,抽料結(jié)束后迅速將抽料管放入甲醇桶中。吡啶衛(wèi)生防護(hù)距離設(shè)置在200m。甲醇。污染存在于多個(gè)反應(yīng)過程。加料時(shí)保持抽料管與桶口密封,保證蒸餾回收的冷凝效果,在回收儲槽入口增加冷凝裝置,減少無組織揮發(fā)。氰化氫。氰化氫的產(chǎn)生很大程度上取決于反應(yīng)中溶液的pH,預(yù)測表明,必須投入足夠量的氫氧化鈉(573.2kg),保證溶液pH在11以上。氯氣進(jìn)行尾氣吸收,保證吸收率在90%以上。此外,車間加強(qiáng)通風(fēng),廠內(nèi)加強(qiáng)氯化,種植高大常綠喬木類樹種。11.3噪聲1、預(yù)測表明,本項(xiàng)目噪聲對北廠界影響較大,建議對真空泵等設(shè)備加裝減振器,并對車間安裝隔音門窗。2、盡量選用同類產(chǎn)品中噪聲低的機(jī)電設(shè)備,加強(qiáng)生產(chǎn)設(shè)備的維修保養(yǎng),發(fā)現(xiàn)設(shè)備有異常聲音應(yīng)及時(shí)維修。3、加強(qiáng)廠界尤其是北廠界的綠化。11.4固體廢棄物1、井岡霉素生產(chǎn)中的料渣,搭建堆棚,及時(shí)由桐鄉(xiāng)市錢林料瓶廠收購綜合利用。2、生產(chǎn)中使用的包裝桶類必須分類收集存放,液氯鋼瓶、一氯甲烷鋼瓶量可由供應(yīng)廠家輪換,吡啶、甲醇桶由供應(yīng)商回收利用。氰化鈉、氫氧化鈉包裝桶(袋)所裝的藥品送杭州大地等專業(yè)公司處置。3、污泥外售制磚。4、焚燒殘?jiān)?,屬于國家危險(xiǎn)固體廢棄物,送杭州大地等專業(yè)公司處置。5、職工生活垃圾由環(huán)衛(wèi)部門統(tǒng)一收集。11.5綠化搞好綠化,美化廠區(qū),主要綠化點(diǎn)有廠界四周、車間等構(gòu)筑物、廠區(qū)道路兩旁及辦公樓附近,對原廠區(qū)內(nèi)的烘房、廢車間等,建議予以拆除建設(shè)綠地,使綠化率達(dá)到30%。建議選用對廢氣污染物有一定吸收、防噪的樹種,如女貞、白玉蘭、水杉、樟樹等樹種。11.6事故防范和應(yīng)急措施詳見第9章內(nèi)容。11.7污染防治措施清單本項(xiàng)目的污染防治措施清單見表11-2。
表11-2本項(xiàng)目的污染防治措施清單分類工程措施名稱主要措施說明廢水流化床焚燒爐投加石灰石以減少二惡英產(chǎn)生,尾氣堿液吸收,與誠達(dá)藥化合建雨污分流雨水進(jìn)雨水管,廢水排入污水管網(wǎng)加強(qiáng)出水檢測加強(qiáng)出水廢水進(jìn)管網(wǎng)刖的氰化物的檢測工藝廢氣氯化氫排氣筒咼度15m,合理操作,保證溶液中有較咼的堿度,甲基吡啶氯鹽不可滴加過快,反應(yīng)釜要有合適的攪拌強(qiáng)度一氯甲烷通過15m排氣筒排放。吡啶排氣筒咼度15m,加料時(shí)保持抽料管與吡啶桶口密封,抽料過程真空度不可太大,抽料結(jié)束后迅速將抽料管放入甲醇桶中。吡啶衛(wèi)生防護(hù)距離設(shè)置在200m。甲醇排氣筒咼度15m,加料時(shí)保持抽
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