有機(jī)波譜分析課件-生物質(zhì)譜技術(shù)及聯(lián)用技術(shù)

第二章有機(jī)質(zhì)譜質(zhì)譜概述質(zhì)譜儀及其原理有機(jī)化合物的質(zhì)譜反應(yīng)及機(jī)理各類化合物的質(zhì)譜特征有機(jī)化合物質(zhì)譜解析生物質(zhì)譜技術(shù)及聯(lián)用技術(shù)ESI-iontrap-msn介紹電噴霧質(zhì)譜原理電噴霧質(zhì)譜應(yīng)用舉例質(zhì)譜儀組成質(zhì)譜儀組成ESI-iontrap-msn電噴霧源(ESI)的特點(diǎn)電噴霧源屬軟電離技術(shù)，只產(chǎn)生準(zhǔn)分子離子，比如：(M＋H)+、(M－H)-等，不產(chǎn)生碎片離子；對(duì)樣品純度要求低，可實(shí)現(xiàn)原位檢測(cè)。對(duì)于生物大分子，產(chǎn)生的離子常常帶有多電荷，這樣就大大提高了質(zhì)譜的質(zhì)量檢測(cè)范圍；適用于強(qiáng)極性，大分子量的樣品分析。如肽，蛋白質(zhì)，糖等;主要用于液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀。ESI-iontrap-msn介紹

電噴霧質(zhì)譜原理電噴霧質(zhì)譜應(yīng)用舉例一、有機(jī)化合物在電噴霧串聯(lián)質(zhì)譜下的裂解規(guī)律研究

舉例：MW=229[M+H]+[M+Na]+adbc

Positive-ionESI-MSn

of[M+H]+oftitlecompound

Negative-ionESI-MSn

of[M-H]-oftitlecompound[M-H]-ef正離子模式下（＋MSn）碎裂情況：負(fù)離子模式下（－MSn）碎裂情況：提出的可能碎裂方式若利用EI來完成碎裂機(jī)理，工作量是不可想象的。而且碎片歸屬也是沒有說服力的。二、電噴霧質(zhì)譜在研究生物大分子與小分子非鍵相互作用中的應(yīng)用質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)

色譜具有分離復(fù)雜混合物的能力，定量易定性難；而MS多用于純物質(zhì)定性分析。二者有機(jī)結(jié)合，可提供復(fù)雜混合物定性定量極為有效的工具。將兩種或以上的方法結(jié)合起來的技術(shù)稱之為聯(lián)用技術(shù)。如GC-MS，LC-MS，CE-MS，GC-FTIR，MS-MS等。由于MS要求高真空，因此與MS聯(lián)用，必須解決真空連結(jié)或＂接口＂問題。(GC/MS)的分析條件GC:不同組分在兩相中的分配系數(shù)不同，先后從色譜柱中流出，實(shí)現(xiàn)分離MS:連續(xù)對(duì)分離后的某一組分進(jìn)行質(zhì)量數(shù)掃描，

得離子流強(qiáng)度隨質(zhì)量數(shù)變化的質(zhì)譜1氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(GC-MS)GC-MS的主要信息：總離子色譜圖或重建離子流色譜圖（全掃描監(jiān)測(cè)方式）：組分化合物電離產(chǎn)生的所有質(zhì)量數(shù)離子流（總離子流）隨時(shí)間變化的色譜圖。可以實(shí)時(shí)顯示總離子流色譜圖和某組分的質(zhì)譜圖。適用于未知物定性。選擇離子色譜圖：表征某一化合物的數(shù)個(gè)特征離子流（分子離子流、功能團(tuán)離子流或強(qiáng)碎片離子流等）隨時(shí)間變化的色譜圖。適用于目標(biāo)化合物或目標(biāo)類化合物的檢測(cè)（定量）。1氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(GC-MS)2液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀

(liquidchromatography-massspectrometer,LC-MS)

組成：

LC：普通LCMS：常用四極桿質(zhì)譜儀，離子阱質(zhì)譜儀，飛行時(shí)間質(zhì)譜儀，串聯(lián)質(zhì)譜儀接口：ESI,APCI數(shù)據(jù)系統(tǒng)：計(jì)算機(jī)蛋白質(zhì)庫……主要信息：準(zhǔn)分子離子（單多級(jí)質(zhì)譜）；子離子；母離子；