鞣質(zhì)教學(xué)講解課件

第十四章鞣質(zhì)2010年5月4日第十四章鞣質(zhì)2010年5月4日1前言—性質(zhì)鞣質(zhì)又稱為單寧、鞣酸，是存在于植物界的一類結(jié)構(gòu)比較復(fù)雜的多元酚類化合物，因此又稱為鞣酸。能與蛋白質(zhì)結(jié)合形成不溶于水的沉淀，故能與生獸皮中的蛋白質(zhì)結(jié)合成致密、柔韌、不易腐敗又難以透水的皮革。前言—性質(zhì)鞣質(zhì)又稱為單寧、鞣酸，是存在于植物界的一類結(jié)構(gòu)比較2前言—分布除苔蘚植物很少含有以外，廣泛分布于植物界。存在于植物的皮、木、葉、根、果實等部位。植物被昆蟲傷害所形成的蟲癭中常含有大量的鞣質(zhì)（五倍子中含量高達(dá)70%）。一年生草本植物含量較低，木本植物中含量隨植物年齡增大而增多。前言—分布除苔蘚植物很少含有以外，廣泛分布于植物界。3前言—應(yīng)用制革工業(yè)。含鞣質(zhì)6%以上的植物水提液經(jīng)濃縮得到的固體（粗鞣質(zhì)）稱為“栲膠”。醫(yī)藥行業(yè)。具有收斂止瀉作用，如用于治療急性腸胃炎的藥物鞣酸蛋白。前言—應(yīng)用制革工業(yè)。含鞣質(zhì)6%以上的植物水提液經(jīng)濃縮得到的固4學(xué)習(xí)內(nèi)容結(jié)構(gòu)與分類（掌握）理化性質(zhì)（掌握）提取分離（了解）生物活性（了解）學(xué)習(xí)內(nèi)容結(jié)構(gòu)與分類（掌握）5結(jié)構(gòu)與分類可水解鞣質(zhì)沒食子酸鞣質(zhì)鞣花酸鞣質(zhì)（逆沒食子酸鞣質(zhì)）縮合鞣質(zhì)新型鞣質(zhì)結(jié)構(gòu)與分類可水解鞣質(zhì)沒食子酸鞣質(zhì)6可水解鞣質(zhì)由酚酸和多元醇通過苷鍵或酯鍵相連，可被酸、堿、酶催化水解。酚酸部分多元醇部分代表中藥：五倍子、地榆可水解鞣質(zhì)由酚酸和多元醇通過苷鍵或酯鍵相連，可被酸、堿、酶催7沒食子酸鞣質(zhì)沒食子酸間-雙沒食子酸對-雙沒食子酸六羥基聯(lián)苯二酸沒食子酸鞣質(zhì)沒食子酸間-雙沒食子酸對-雙沒食子酸六羥基聯(lián)苯二8鞣花酸鞣質(zhì)六羥基聯(lián)苯二酸-2H2O鞣花酸鞣花酸鞣質(zhì)六羥基聯(lián)苯二酸-2H2O鞣花酸9可水解鞣質(zhì)中常存在的醇金縷梅糖奎寧酸原槲皮醇莽草酸可水解鞣質(zhì)中常存在的醇金縷梅糖奎寧酸原槲皮醇莽草酸10凸錐鞣質(zhì)B凸錐鞣質(zhì)B11例1:地榆鞣質(zhì)例1:地榆鞣質(zhì)12縮合鞣質(zhì)是羥基黃烷類化合物以碳-碳鍵相連縮合而成，不能被水解?？s合鞣質(zhì)的水溶液與空氣接觸或久置能進(jìn)一步縮合成分子量更大、難溶于水的暗紅色沉淀，稱為鞣紅。縮合鞣質(zhì)與酸、堿共熱時，鞣紅的形成更加迅速?？s合鞣質(zhì)是羥基黃烷類化合物以碳-碳鍵相連縮合而成，不能被水解13黃烷-3-醇（+）-兒茶素（+）-棓兒茶素黃烷-3-醇（+）-兒茶素（+）-棓兒茶素14例：二聚體縮合鞣質(zhì)從肉桂中分離出多種縮合鞣質(zhì)。例：二聚體縮合鞣質(zhì)從肉桂中分離出多種縮合鞣質(zhì)。15新型鞣質(zhì)兼有可水解鞣質(zhì)與縮合鞣質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的鞣質(zhì)。常見的有黃烷-鞣花酸鞣質(zhì)、原花青素-鞣花酸鞣質(zhì)、黃酮-鞣花酸鞣質(zhì)等。新型鞣質(zhì)兼有可水解鞣質(zhì)與縮合鞣質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的鞣質(zhì)。16例：黃烷-鞣花酸鞣質(zhì)狹葉櫟鞣質(zhì)例：黃烷-鞣花酸鞣質(zhì)狹葉櫟鞣質(zhì)17理化性質(zhì)性狀：具有米黃色、棕色，甚至褐色的無定形粉末（分子量500~3000）。溶解性----水溶性（掌握）還原性與酸性與蛋白質(zhì)的沉淀反應(yīng)（掌握）與金屬離子絡(luò)合--鐵離子可水解鞣質(zhì)與縮合鞣質(zhì)的區(qū)別（掌握）理化性質(zhì)性狀：具有米黃色、棕色，甚至褐色的無定形粉末（分子量18與蛋白質(zhì)的沉淀反應(yīng)鞣質(zhì)分子中的酚羥基與蛋白質(zhì)中的酰胺基通過分子間的氫鍵結(jié)合形成不溶于水的沉淀。具有20個以上的交聯(lián)點才穩(wěn)定，但鞣質(zhì)的分子量過大也不易鍵和，如鞣紅不具有此性質(zhì)。在一定條件下是可逆的。與蛋白質(zhì)的沉淀反應(yīng)鞣質(zhì)分子中的酚羥基與蛋白質(zhì)中的酰胺基通過分19可水解鞣質(zhì)與縮合鞣質(zhì)的區(qū)別試劑可水解鞣質(zhì)縮合鞣質(zhì)稀酸無沉淀暗紅色沉淀溴水無沉淀橘黃色沉淀FeCl3藍(lán)黑色綠色石灰水青灰色沉淀棕色沉淀可水解鞣質(zhì)與縮合鞣質(zhì)的區(qū)別試劑可水解鞣質(zhì)20提取提取首選溶劑：50%的丙酮水溶液。因鞣質(zhì)易受空氣、光線、酶等因素影響，植物材料最好是新鮮的，提取操作要快。避免用鐵、銅等金屬容器。提取溫度應(yīng)在50℃以下。提取提取首選溶劑：50%的丙酮水溶液。21分離溶劑法分離：乙酸乙酯首選。沉淀法：碳酸鉛、醋酸鉛、蛋白質(zhì)（明膠）層析法：SephadexLH-20、硅膠、纖維素，不能用Al2O3,聚酰胺。展開劑：苯-甲酸乙酯-甲酸。分離溶劑法分離：乙酸乙酯首選。22生物活性收斂性抗菌、抗病毒重金屬中毒解救劑、減毒香煙延緩衰老神經(jīng)系統(tǒng)抑制