一種新型三角架結(jié)構(gòu)羅丹明b衍生物的合成及對cu

一種新型三角架結(jié)構(gòu)羅丹明b衍生物的合成及對cu

1cu和cu離子形成探針的研究高選擇性金屬離子鉻檢測是超分子化學(xué)研究的目標之一。熒光傳感器廣泛應(yīng)用于金屬離子的檢測和應(yīng)用。金屬離子在生物和環(huán)境領(lǐng)域中發(fā)揮著重要作用，包括cu。由于作用單一、靈敏度較高以及即時響應(yīng)等特點,基于離子誘導(dǎo)的熒光探針受到了廣泛的關(guān)注近年來,三角架受體引起了研究者的關(guān)注,這主要是由于三角架受體優(yōu)越的離子識別性2實驗部分2.1nd-1-3-甲基苯基雙環(huán)[3.2.2.3]化合物2,3.2.3.2.3所有藥品均為分析純,購于成都化學(xué)試劑廠、AldrichandAlfaAesar化學(xué)試劑公司.金屬離子溶液由其硝酸鹽或鹽酸鹽配制.實驗用水為二次蒸餾水.化合物2儲備液(1.00×10CuTris-HCl乙醇-水緩沖溶液(1.20×102.2紫外-可見分光光度計CaryEclipse熒光分光光度計(Varian);AmershamBiosciencesUltrospec5300pro紫外-可見分光光度計(AmershamBiosciences);Nova-400核磁共振波譜儀(Varian);Vertex70FT-IR紅外光譜儀(Bruker);LC/MSD質(zhì)譜儀(Agilent);SK5200H超聲波清洗儀(上?？茖?dǎo)超聲儀器有限公司).2.3熒光探針的合成化合物1按照文獻[21]合成,羅丹明B酰肼和化合物2按圖1合成.通過1和羅丹明B酰肼的分子間縮合反應(yīng),以較高的產(chǎn)率合成了帶有3個熒光基團的熒光探針2,其結(jié)構(gòu)經(jīng)過NMR,IR和ESIMass進行了表征.2.3.1三角架甲醛化合物12.3.2羅丹明b鹽酸鹽,2-三甲基-2-3-氯甲基-2-3-甲基苯磺酸鹽的合成文獻[22,23]報道了兩種合成羅丹明B酰肼的方法,本文參照文獻[23]的方法進行合成.于100mL圓底燒瓶中,加入羅丹明B(鹽酸鹽,1.20g,2.5mmol),50mL乙醇溶解完全.室溫攪拌下滴加2.0mL(過量)水合肼(85%),回流4h,直至反應(yīng)液由深紫色變?yōu)闇\橙色清液.冷卻反應(yīng)液,減壓蒸干溶劑,3×50mL二氯甲烷和蒸餾水洗滌萃取產(chǎn)品3次,合并有機相,無水Na2.3.3羅丹明b酰z1798.7,3,4-甲基苯磺酸甲酯的制備.氮氣保護下,于裝有30mL甲醇/氯仿(V:V=1:1)的100mL圓底燒瓶中加入1(0.5g,1.08mmol),攪拌下滴加過量的羅丹明B酰肼(1.65g,3.62mmol)的30mL甲醇/氯仿(V︰V=1︰1)溶液,滴加完畢,加入1mL冰乙酸.回流24h,TLC檢測原料1消失.蒸干溶劑,殘留物中加入20mL甲醇,超聲波震蕩產(chǎn)生沉淀.將沉淀物用甲醇洗滌數(shù)次,真空干燥,得淡紅色固體2(1.57g,yield,82%).ESImassspectrometry:m/z1798.7([M+Na]2.4分析實驗在10.0mL容量瓶中依次加入2儲備液(1.00×103結(jié)果與討論3.1酸度滴定實驗通常,螺環(huán)結(jié)構(gòu)的羅丹明衍生物不產(chǎn)生熒光,而開環(huán)后能產(chǎn)生較強的熒光.實驗采用乙醇-水溶液(8︰1,V︰V)為介質(zhì),進行了酸度滴定實驗.實驗發(fā)現(xiàn),在pH5.0~10.0的范圍內(nèi),2的乙醇-水溶液為無色且在557nm激發(fā)波長下不產(chǎn)生明顯的熒光,該現(xiàn)象說明在此條件下2主要以螺環(huán)結(jié)構(gòu)存在.實驗選擇Tris-HCl緩沖溶液控制體系酸度為6.8,在該條件下,Cu實驗結(jié)果表明,Cu3.22探針作用比室溫下,在乙醇-水溶液中(8/1,V/V,Tris-HClpH=6.8),測定了探針2(1.00×10用比為1︰1,通過等摩爾連續(xù)變化法也得到了相同結(jié)論(圖3插圖).由該作用比分別計算得Cu3.3選擇性研究圖4為探針2與多種金屬離子作用的選擇性實驗結(jié)果表明,加入Cu圖5為其他金屬離子對2-Cu從實驗結(jié)果表明,除Hg3.4銅離子對探針的測定在Tris-HCl緩沖體系(pH=6.8)的乙醇-水(8︰1,V︰V)溶液中,以激發(fā)和發(fā)射波長為557/577nm,室溫下測定銅離子對探針2(1.00×103.5實際水樣的分析在上述最佳實驗條件下,用熒光和紫外分析方法對一種銅離子污染的水樣進行了測試.分析結(jié)果見表1,實驗結(jié)果顯示出較高的回收率和較低的相對標準偏差,有可能作為一種實際樣品中銅離子的檢測方法.4cu其他金屬離子的誘導(dǎo)作用合成了一種高靈敏、高選擇性的銅離子熒光探針.探