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北京體育大學(xué)考博生物化學(xué)復(fù)習(xí)資料概要【完整版】(文檔可以直接使用,也可根據(jù)實(shí)際需要修訂后使用,可編輯放心下載)

北京體育大學(xué)考博生物化學(xué)復(fù)習(xí)資料北京體育大學(xué)考博生物化學(xué)復(fù)習(xí)資料概要【完整版】(文檔可以直接使用,也可根據(jù)實(shí)際需要修訂后使用,可編輯放心下載)第一章糖類化學(xué)一·填空1·糖類是具有多羥基醇或多羥基酮結(jié)構(gòu)的化合物,根據(jù)分子大小可分為單糖,二糖和多糖。2·判斷一個(gè)糖的D型和L型是以距離羰基最遠(yuǎn)端的不對稱碳原子上羥基的位置。假設(shè)羥基在不對稱碳原子右邊為D型,左邊為L型。D型與L型單體互為對映體。3·糖類物質(zhì)的主要生物學(xué)作用是供能,轉(zhuǎn)化為其他生命所需物質(zhì),細(xì)胞識別,結(jié)構(gòu)物質(zhì)。4·在單糖環(huán)化時(shí),它的羰基成異頭碳。5·糖苷是指糖的異頭碳原子上的羥基與其他分子的羥基或氨基等脫水縮合后形成的產(chǎn)物。6·蔗糖是由一份子葡萄糖與一份子果糖組成,通過a-1,2糖苷鍵相連。7·麥芽糖由2分子葡萄糖組成,由a-1,4糖苷鍵相連。8·乳糖由1分子葡萄糖和1分子半乳糖組成,由a1,4糖苷鍵相連。9·糖原和淀粉都由葡萄糖組成,它們之間通過a-1,4/1,6糖苷鍵相連,二者在結(jié)構(gòu)上的差異在于糖原分子比支鏈淀粉分支多,鏈短,結(jié)構(gòu)緊密。10·纖維素由D-葡萄糖組成,由b-1,4糖苷鍵相連。11·多糖的構(gòu)象大致可分為螺旋,帶狀,褶皺,無規(guī)卷曲,決定其構(gòu)象的主要因素為糖鏈的一級結(jié)構(gòu)。12·直鏈淀粉的構(gòu)象為螺旋,纖維素的構(gòu)象為帶狀。13·糖胺聚糖是一類含己糖胺和糖醛酸的雜多糖,其代表化合物為透明質(zhì)酸,硫酸軟骨素,肝素。14·肽聚糖的根本結(jié)構(gòu)是以N-乙酰-D-葡萄糖胺和N-乙酰胞壁酸組成的多糖鏈為骨干,并與四肽鏈接而成的雜多糖。15·常用定量測定復(fù)原糖的試劑為Fehling,Benedict.16·蛋白聚糖是由糖胺聚糖與蛋白質(zhì)共價(jià)結(jié)合形成的復(fù)合物。17·自然界較重要的乙酰氨基糖有N-乙酰葡糖胺,N-乙酰胞壁酸,N-乙酰神經(jīng)氨酸。18·鑒別糖的普通方法為:Molisch試驗(yàn)。糖經(jīng)無機(jī)酸〔濃硫酸〕脫水產(chǎn)生糠醛或糠醛衍生物,后者在濃硫酸作用下與a-萘酚生成紫紅色縮合物。19·脂多糖一般由脂質(zhì),中心多糖鏈,外層專一性寡糖鏈組成。20·糖肽的主要鏈接鍵有0-糖苷鍵,N-糖苷鍵。21·直鏈淀粉遇碘變藍(lán),支鏈淀粉遇碘變紫,糖原遇碘變紅。22·多數(shù)天然糖的構(gòu)型為D型。23·在復(fù)合糖中,糖與脂質(zhì),蛋白質(zhì)共價(jià)連接。24·肝素是帶有大量負(fù)電荷的糖胺聚糖,臨床上常用作抗凝劑。25·甲基化分析可定位糖分子中的糖苷鍵。26·糖蛋白中的寡糖鏈在細(xì)胞識別,包括細(xì)胞粘著和淋巴細(xì)胞歸巢等生物學(xué)過程中起重要作用。27·單糖與濃硫酸脫水生成糠醛,后者能與酚類產(chǎn)生有色物質(zhì),用來鑒別糖類。二·是非題1·D-葡萄糖的對映體為L-葡萄糖,L-葡萄糖不存在于自然界,人體只能利用D-葡萄糖。2·同種單糖的a和b型為異頭體,僅僅是異頭碳原子上構(gòu)型不同。3·糖的變旋現(xiàn)象是由于糖分子結(jié)構(gòu)在溶液中起變化,從a型到b型相互轉(zhuǎn)變。它的比旋光度改變,旋光方向不一定改變。4·普通酮類無復(fù)原性,酮糖有復(fù)原性,因酮糖在堿性溶液中經(jīng)烯醇化作用可變成烯二醇。在中性溶液中,也有復(fù)原性。5·D-葡萄糖,D-甘露糖,D-果糖生成同一種糖脎。6·葡萄糖分子中醛基在環(huán)狀結(jié)構(gòu)中變成半縮醛基,醛基不如一般醛基活潑,不能和schiff試劑反響。7·糖原,淀粉,纖維素分子中含有復(fù)原端,但由于分子太大,不現(xiàn)實(shí)復(fù)原性。8·糖鏈的合成無模板,糖基順序由基因編碼的轉(zhuǎn)移酶決定。9·從熱力學(xué)上講,葡萄糖的椅式比船式更穩(wěn)定。10·一切有不對稱碳原子的糖都有旋光性,變旋現(xiàn)象是一個(gè)有旋光性的溶液放置后其比旋度的改變。11·醛式葡萄糖變成環(huán)后產(chǎn)生半縮醛羥基,扔有復(fù)原性。12·a/b淀粉酶是用來區(qū)別不同的淀粉酶。a-淀粉酶可催化淀粉分子中任何部位的a-1,4糖苷鍵水解,產(chǎn)物主要是糊精和少量麥芽糖;b淀粉酶從鏈的非復(fù)原端開始,每次從淀粉分子上水解2葡萄糖基,產(chǎn)物為極限糊精和麥芽糖。13·a-D-葡萄糖與a-D-半乳糖是差向異構(gòu)體。14·復(fù)合糖:脂多糖,糖脂,糖蛋白,蛋白聚糖。三·單項(xiàng)選擇1·立體異構(gòu)體的數(shù)目為2的n次方2·蔗糖無游離的或潛在的異頭碳,無變旋現(xiàn)象,也無自由的酮基/醛基,無復(fù)原性,無法形成糖脎。3·糖蛋白中糖所占比例小于蛋白質(zhì),蛋白聚糖中蛋白質(zhì)所占比例小于聚糖,糖蛋白和蛋白聚糖中糖的結(jié)構(gòu)性質(zhì)不同,在體內(nèi)分布不同,糖蛋白中是鍛煉寡糖,蛋白聚糖中聚糖是長而不分支的多糖鏈。4·透明質(zhì)酸是由N-乙酰葡糖胺與D-普糖醛酸組成,是糖胺聚糖中一種,不含硫酸基團(tuán),分布于關(guān)節(jié)液中。5·糖類是多羥基醛或多羥基酮及其縮聚物和衍生物的總稱,Cn(H2O)n6·肝素由D-葡糖胺和L-艾杜糖醛酸組成,用做抗凝劑。7·糖蛋白中糖鏈與肽鏈之間,蛋白聚糖中糖胺聚糖與蛋白質(zhì)之間,由O-糖苷鍵,N-糖苷鍵連接。四·名詞解釋:1·異頭碳:在單糖環(huán)化時(shí),羰基碳稱異頭碳。異頭體:基金異頭碳構(gòu)型不同的糖稱異頭體,異頭體的羥基與最末不對稱碳原子的羥基在碳鏈同側(cè)稱a型,反之為b型。2.差向異構(gòu)體:一個(gè)碳原子構(gòu)型不同的糖互為差向異構(gòu)體。〔D-葡萄糖與D-半乳糖,D-核酮糖與D-木酮糖〕3·變旋現(xiàn)象:一個(gè)旋光體溶液放置后其比旋光度改變的現(xiàn)象。4·糖脎:單糖的醛基或酮基與苯肼結(jié)合后生成黃色晶體?!财咸烟牵?,半乳糖〕5·糖苷:糖的異頭碳原子上的羥基與其他分子的羥基或氨基脫水縮合后的產(chǎn)物。糖苷鍵:糖分子中異頭碳和其他基團(tuán)之間的鍵?!睴-糖苷鍵,N-糖苷鍵〕6·Molisch試驗(yàn):糖經(jīng)濃硫酸脫水產(chǎn)生糠醛或糠醛衍生物,后者與a-萘酚生成紫紅色縮合物—鑒定7·Seliwanoff試驗(yàn):己酮糖經(jīng)濃鹽酸脫水生成羥甲基糠醛,后者與間苯二酚生成紅色物質(zhì)—鑒定8·Tollen試驗(yàn):鑒定戊糖9·肽聚糖:N-乙酰葡糖胺,N-乙酰胞壁酸五·問答:1·單糖D-/L-型與a-/b-型的區(qū)分1〕單糖分子中離羰基最遠(yuǎn)的不對稱碳原子上羥基假設(shè)在不對稱碳原子右邊那么為D-型,左側(cè)為L-型,D-/L-型單糖互為對映體〔甘油醛的立體模型〕。2〕凡環(huán)狀結(jié)構(gòu)糖分子的半縮醛羥基上的-OH基于分子末端-CH2OH基臨近不對稱碳原子的-OH基在同側(cè)稱a型,反之為b型。2·單糖的性質(zhì)1〕單糖特點(diǎn):由CHO組成的多羥基醛或多羥基酮,H與O的比例為2:1;具有不對稱C原子;有醇性羥基,環(huán)狀結(jié)構(gòu)有半縮醛羥基;環(huán)狀結(jié)構(gòu)有自由醛基自由酮基。2〕物理性質(zhì):旋光性:具有不對稱碳原子,能使偏振光的平面向左向右旋轉(zhuǎn)。比旋光度:物理常數(shù)。變旋性:一個(gè)旋光體溶液放置后,比旋光度改變的現(xiàn)象。從a型到b型的相互轉(zhuǎn)變。甜度:果糖-蔗糖-葡萄糖3〕化學(xué)性質(zhì):氧化:酮基醛基變成烯二醇,復(fù)原金屬離子,氧化成糖酸復(fù)原成醇:醛基酮基被復(fù)原成醇成脎:和苯肼作用,生成糖脎〔葡萄糖,半乳糖,果糖〕異構(gòu)化發(fā)酵成酯:-OH與酸形成磷酸糖酯,乙酰糖酯成苷:半縮醛基上的-OH基的H可被其他集團(tuán)取代,形成糖苷脫水:與濃HCL加熱,戊糖產(chǎn)生糠醛,己糖產(chǎn)生羥甲基糠醛氨基化:C-2,C-3上的-OH基可被-NH3取代成氨基糖〔N-乙酰-D-葡糖胺,N-乙酰胞壁酸,N-乙酰神經(jīng)氨酸〕脫氧:單糖的羥基之一失去氧成脫氧糖〔DNA)3·NAGNAG(N-乙酰-D-葡糖胺〕存在于細(xì)菌胞壁酸,甘油磷壁酸,肽聚糖,殼多糖NAM(N-乙酰-胞壁酸〕肽聚糖自然界的氨基糖主要以乙酰氨基糖的形式存在。肽聚糖是以NAG,NAM組成的多糖鏈為骨干與四肽鏈接所成的雜多糖。NAG與NAM以b-1,4苷建連接。肽聚糖的功用是保護(hù)細(xì)菌細(xì)胞不被破壞。4·糖胺聚糖〔粘多糖〕1〕透明質(zhì)酸,由N-乙酰葡糖胺與D-普糖醛酸組成,分布于結(jié)締組織,眼球的玻璃體角膜,細(xì)胞間質(zhì),關(guān)節(jié)液,惡性腫瘤。透明質(zhì)酸為細(xì)胞間的粘合物質(zhì),潤滑作用,保護(hù)組織。2〕硫酸軟骨素,由D-普糖醛酸與N-乙酰半乳糖硫酸酯以b-1,3-苷鍵組成,軟骨主要成分硫酸皮膚素,D-普糖醛酸與N-艾杜糖醛酸硫酸角質(zhì)素,N-乙酰葡糖胺與D-半乳糖3〕肝素,D-葡糖胺,L-艾杜糖醛酸/D-普糖醛酸組成,抗凝血,加速血漿中三酰甘油的去除,臨床常用與抗凝劑。5·糖蛋白,蛋白聚糖,兩者的差異1〕糖蛋白:短鏈寡糖與蛋白質(zhì)以共價(jià)鍵連接而成的復(fù)合糖,以蛋白質(zhì)為主,糖含量變化大2〕蛋白聚糖:由蛋白質(zhì)和糖胺聚糖以共價(jià)鍵連接而成的大分子復(fù)合物,蛋白聚糖含糖量比糖蛋白多。存在于軟骨,腱等結(jié)締組織中,構(gòu)成細(xì)胞間質(zhì),由于糖胺聚糖具有密集的負(fù)電荷,可吸收大量水而具有黏性和彈性,穩(wěn)定支持保護(hù)細(xì)胞,保持水鹽平衡。3〕差異:糖的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)不同,蛋白聚糖中的糖胺聚糖是一種長而不分支的多糖鏈,具有二糖的重復(fù)單位,含有酸性基團(tuán),是負(fù)點(diǎn)性很強(qiáng)的大分子。6·多糖的種類淀粉,糖原,纖維素,瓊膠,果膠,殼多糖,糖胺聚糖〔透明質(zhì)酸,硫酸軟骨素,肝素〕,細(xì)菌多糖〔肽聚糖-NAG,NAM;磷壁酸〕,復(fù)合糖〔脂多糖,糖脂,糖蛋白,蛋白聚糖〕第二章脂質(zhì)化學(xué)一·填空題:1·脂質(zhì)是由脂酸和醇等所組成的酯類及其衍生物。2·脂質(zhì)具有以下三個(gè)特征:不溶于水而溶于脂溶劑;為脂酸和醇等組成的酯類及其衍生物;能被生物體所利用,作為構(gòu)造組織、修補(bǔ)組織或供能只用。3·固醇類化合物的核心結(jié)構(gòu)是環(huán)戊烷多氫菲。4·質(zhì)膜一般包括,磷脂,糖脂,膽固醇,以磷脂為主。5·生物膜的流動(dòng)性由脂酸碳鏈的長短,脂酸不飽和度和膽固醇含量所決定,并受溫度影響。6·細(xì)胞膜的磷脂雙層對離子和絕大多數(shù)極性分子的通透性極低。7·磷脂酰膽堿〔卵磷脂〕由甘油,脂酸,磷酸,膽堿組成,其中磷酰膽堿為親水端,脂酸的碳?xì)滏湠槭杷?。腦磷脂〔磷脂酰乙醇胺,磷脂酰絲氨酸〕8·腦苷脂由鞘氨醇、脂酸、D-半乳糖組成,神經(jīng)節(jié)苷脂由鞘氨醇、脂酸、糖、唾液酸組成,二者都屬于N-?;拾贝继侵?。9·LDL的功能:轉(zhuǎn)運(yùn)膽固醇及磷脂;乳糜微粒的功能:轉(zhuǎn)運(yùn)外源性脂肪;HDL能去除過量的膽固醇。10·生物膜的內(nèi)在蛋白質(zhì)與膜結(jié)合通過疏水作用。大多數(shù)內(nèi)戰(zhàn)蛋白質(zhì)跨膜結(jié)構(gòu)的二級結(jié)構(gòu)是a螺旋11·磷脂酰肌醇-4,5-二磷酸經(jīng)酶解生成兩種細(xì)胞內(nèi)信使,二酰甘油〔DAG)和肌醇-1,4,5-三磷酸〔IP3).二·是非題1·自然界中常見的不飽和脂酸一般是順式的。2·磷脂不是中性脂,中性脂通常指三酰甘油,因其分子中的酸性基結(jié)合掉了。3·磷脂一般不溶于丙酮,根據(jù)這個(gè)特點(diǎn)可將磷脂和其他脂類化合物區(qū)分。天然存在的磷脂是L型4·不同種屬來源的細(xì)胞可以相互融合是因?yàn)槟そY(jié)構(gòu)的共性和疏水作用的非特異性。5·縮短磷脂分子中脂酸的碳?xì)滏?,提高溫度,可增加?xì)胞膜的流動(dòng)性。6·細(xì)胞膜主動(dòng)轉(zhuǎn)運(yùn)所需的能量來源于ATP的水解,呼吸鏈的氧化復(fù)原作用,底物水平磷酸化。7·神經(jīng)節(jié)苷脂具有受體功能,霍亂毒素、促甲狀腺激素、人絨毛膜促性腺激素等受體均含有神經(jīng)節(jié)苷脂。8·脂肪的皂化價(jià)與相對分子質(zhì)量成反比。皂化值越高,含低相對分子質(zhì)量的脂酸多。9·膽固醇的化學(xué)本質(zhì)是醇,分子中無脂酸,膽固醇為一元醇,不能皂化。是所有類固醇激素前體,可轉(zhuǎn)變成性激素和腎上腺皮質(zhì)激素。正常人血清總膽固醇中,酯型膽固醇占70%。10·生物膜的脂雙層根本結(jié)構(gòu)在生物進(jìn)化中一代代傳下去,與遺傳信息無關(guān)。三·選擇題:1·三酰甘油是由一份子甘油和三分子脂酸所組成的酯,三個(gè)酯?;梢韵嗤部梢圆煌?,前者成甘油三單酰,后者成甘油三雜酰,自然界的三酰甘油多為甘油三雜酰;在室溫下,三酰甘油既可以是固體,也可以是液體;三酰甘油可以制作肥皂;在氯仿中可溶。2·脂肪的堿水解成皂化,堿水解時(shí)產(chǎn)生皂和甘油。3·神經(jīng)鞘磷脂〔鞘氨醇磷脂〕由鞘氨醇、脂酸、磷酸、膽堿組成。4·神經(jīng)節(jié)苷脂由鞘氨醇、脂酸、半乳糖、葡萄糖和唾液酸組成的,在神經(jīng)傳導(dǎo)與細(xì)胞識別中有作用。神經(jīng)節(jié)苷脂是一種糖脂,屬于N-乙酰鞘氨醇糖脂,是具有脂類溶解性的含糖物質(zhì)。5·HDL:50%蛋白質(zhì),50%脂質(zhì),主要含磷脂,其次為膽固醇酯,逆向轉(zhuǎn)運(yùn)膽固醇,將內(nèi)源性膽固醇從組織轉(zhuǎn)運(yùn)到肝臟,防止膽固醇在血管中過多聚集和沉積;LDL:含25%蛋白質(zhì),75%脂質(zhì),脂質(zhì)主要為膽固醇和膽固醇酯,將內(nèi)源性膽固醇從肝臟轉(zhuǎn)運(yùn)到組織;VLDL:10%蛋白質(zhì),90%脂質(zhì),脂質(zhì)主要為三酰甘油,在肝細(xì)胞的內(nèi)質(zhì)網(wǎng)中合成,將內(nèi)源性三酰甘油從肝臟轉(zhuǎn)運(yùn)到組織;IDL:VLDL中三酰甘油的脫脂作用導(dǎo)致其形成,最后變成富含膽固醇的小顆粒LDL;乳糜微粒:2%蛋白質(zhì),98%脂質(zhì),脂質(zhì)主要為三酰甘油,CM在小腸上皮細(xì)胞中合成,轉(zhuǎn)運(yùn)外源性三酰甘油,將外源性三酰甘油從腸道轉(zhuǎn)運(yùn)到組織。密度從低到高排列:CM-VLDL-IDL-LDL-HDL6·生物膜的主要成分是脂質(zhì)和蛋白質(zhì),他們以離子鍵相連。7·膜蛋白分周邊蛋白質(zhì)和內(nèi)在蛋白質(zhì)。周邊蛋白質(zhì)是以弱鍵疏松的與質(zhì)膜雙層內(nèi)外表結(jié)合,易溶于水,以被化學(xué)處理破壞,如改變離子強(qiáng)度,改變PH都可使其脫離;內(nèi)在蛋白質(zhì)與磷脂雙層緊密結(jié)合,不易溶于水,也不易從膜上熔接下來,只有經(jīng)劇烈化學(xué)處理〔去垢劑,有機(jī)溶劑〕才可別離。8·生物膜上的脂質(zhì)統(tǒng)稱為膜脂,包括磷脂、糖脂、膽固醇。膜脂分子有極性端和非極性端,稱兩親分子。磷脂分子的極性端指磷脂膽堿、磷脂乙醇胺,非極性端是質(zhì)酸分子的碳?xì)滏?;糖脂分子的極性端是糖鏈,非極性端是脂酸分子碳?xì)滏?;膽固醇分子中極性鏈?zhǔn)谴剂u基,非極性端是類固醇環(huán)和一個(gè)非極性的碳?xì)滏湣?·膜脂的流動(dòng)性由脂質(zhì)分子本身決定,脂肪酸鏈越短,不飽和程度越高,流動(dòng)性越大,膽固醇的作用使膜脂處于流動(dòng)狀態(tài)。10·細(xì)胞凋亡時(shí),磷脂酰絲氨酸從細(xì)胞內(nèi)層轉(zhuǎn)移到細(xì)胞外層。四·名詞解釋:1·脂質(zhì):由脂酸和醇等所組成的酯類及其衍生物,一般不溶于水而溶于有機(jī)溶劑。2·皂化值:皂化1g脂肪所需的KOH毫克數(shù),與脂肪的相對分子質(zhì)量成反比。3·碘值:100g脂質(zhì)樣品中所吸收的碘的克數(shù),通常表示油脂中脂酸的不飽和程度。4·酸值:中和1g脂質(zhì)的游離脂酸所需的KOH毫克數(shù),表示酸敗程度的大小。5·鞘磷脂:由鞘氨醇、脂肪酸、磷酰膽堿組成,主要存在于神經(jīng)髓鞘中。6·鞘糖脂:單糖或寡糖的糖鏈與神經(jīng)酰胺以糖苷鍵相連而成的化合物,包括腦苷脂和神經(jīng)苷脂。7·腦苷脂:由鞘氨醇、脂酸、D-半乳糖組成;神經(jīng)節(jié)苷脂:由鞘氨醇、脂酸、半乳糖、葡萄糖、唾液酸組成,主要存在于大腦灰質(zhì)和神經(jīng)節(jié)細(xì)胞。8·固醇:環(huán)戊烷多氫菲的衍生物,是由4各環(huán)組成的一元醇。9·易化擴(kuò)散:物質(zhì)從高濃度到低濃度,由載體蛋白介導(dǎo)的跨膜擴(kuò)散,自然發(fā)生,不許能量,被動(dòng)轉(zhuǎn)運(yùn)。10·主動(dòng)轉(zhuǎn)運(yùn):物質(zhì)從低濃度到高濃度,逆濃度梯度由載體蛋白介導(dǎo)的需能的跨膜轉(zhuǎn)運(yùn)。11·乙酰值:中和由1g乙酰脂經(jīng)皂化釋放出的乙酸所需的KOH毫克數(shù),乙酰值的大小可推知樣品中羥基的多少。五·問答題1·什么是脂質(zhì),特征,生理功用。1〕脂質(zhì)是由脂酸和醇等組成的酯類及其衍生物。2〕特征:不溶于水,溶于有機(jī)溶劑;為脂酸和醇組成的酯類;能被生物體利用,作為構(gòu)造、修補(bǔ)、供能只用。3〕功用:供能:1g脂肪=38kj保護(hù)和御寒:潤滑,保護(hù)內(nèi)臟免受機(jī)械損傷,絕熱為脂溶性物質(zhì)提供溶劑提供必須脂酸:亞油酸,亞麻酸,花生四烯酸磷脂和糖脂構(gòu)成細(xì)胞膜,參加構(gòu)成脂多糖和脂蛋白等生物大分子化合物脂質(zhì)作為細(xì)胞外表物質(zhì),參與細(xì)胞識別與免疫具有維生素和激素功能2·脂肪的化學(xué)性質(zhì):1〕水解和皂化:一切脂肪都能被酸、堿、蒸汽及脂肪酶水解,產(chǎn)生甘油和脂酸。如果水解劑是堿,那么得到甘油和脂酸的鹽類,這種鹽類稱皂。堿水解脂肪的作用稱為皂化作用。2〕氫化:在脂酸的雙鍵上可參加H而成飽和脂。鹵化:鹵素中的溴、碘參加不飽和脂肪的雙鍵,產(chǎn)生飽和的鹵化脂。表示油脂的不飽和度用碘值,即100g脂質(zhì)樣品中所能吸收的碘克數(shù)。氧化:脂質(zhì)所含的不飽和脂酸與分子氧作用產(chǎn)生脂酸過氧化物。酸敗:天然油脂暴露在空氣中經(jīng)相當(dāng)時(shí)間后即敗壞而發(fā)生臭味。脂質(zhì)被水解放出自由脂酸,低分子脂酸有臭味;不飽和脂酸氧化產(chǎn)生醛和酮,有臭味。酸敗程度用酸值表示。3〕乙?;褐|(zhì)所含羥基脂酸產(chǎn)生的反響。脂肪的羥基化程度由乙酰值表示。3·磷脂1〕甘油醇磷脂:由甘油、脂酸、磷酸及其他集團(tuán)組成,是磷脂酸的衍生物。磷脂酰膽堿:卵磷脂,自然界存在的為L-a-磷脂酰膽堿,亞油酸,亞麻酸,花生四烯酸磷脂酰乙醇胺,磷脂酰絲氨酸:腦磷脂,棕櫚酸,硬脂酸,油酸磷脂酰肌醇:腦組織中含磷脂酰肌醇二磷酸醛縮磷脂:酸處理后產(chǎn)生1個(gè)長鏈脂性醛,存在于腦及動(dòng)脈,保護(hù)血管雙磷脂酰甘油:心磷脂,2分子磷脂酸與1分子甘油結(jié)合而成,有助于線粒體膜的結(jié)構(gòu)蛋白質(zhì)同細(xì)胞色素c連接,是脂質(zhì)中唯一具有抗原性的。2〕鞘氨醇磷脂:由鞘氨醇、磷脂、脂酸、膽堿組成,存在于神經(jīng)髓鞘中,對神經(jīng)的沖動(dòng)性和傳導(dǎo)性有重要作用。4·固醇:1〕固醇類是環(huán)戊烷多氫菲的衍生物,4個(gè)環(huán)組成的一元醇。動(dòng)物固醇以膽固醇為主,植物固醇以麥角固醇為代表。2〕膽固醇以游離及酯形態(tài)存在,腦及神經(jīng)組織中含量較高,其次為腎、脾、皮膚和肝。膽固醇含有二級醇基和雙鍵。醇基可與脂酸結(jié)合成酯,雙鍵上可以家H、I、Br,-OH基可被氧化劑氧化,在體內(nèi)可轉(zhuǎn)變成膽汁酸的鹽類,促進(jìn)脂肪消化。3〕生物功能:膽固醇脫氫變成7-脫氫膽固醇,后者經(jīng)紫外線照射后,可得維生素D3.膽固醇可變?yōu)樾约に兀I上腺皮質(zhì)激素,膽汁酸。膽固醇與某些疾病有關(guān)。膽管阻塞、膽結(jié)石、動(dòng)脈硬化。第三章蛋白質(zhì)極性氨基酸:甘氨酸Gly,絲氨酸Ser,蘇氨酸Thr,半胱氨酸Cys,谷氨酰胺Gln,天冬酰胺Asn,酪氨酸Tyr非極性氨基酸:丙氨酸Ala,纈氨酸Val,亮氨酸Leu,異亮氨酸Ile,苯丙氨酸Phe,脯氨酸Pro,色氨酸Trp,甲硫氨酸Met堿性氨基酸:精氨酸Arg,組氨酸His,賴氨酸Lys酸性氨基酸:天冬氨酸Asp,谷氨酸Glu一·填空題1·酪氨酸是帶芳香族側(cè)鏈的極性氨基酸;苯丙氨酸和色氨酸是帶芳香族側(cè)鏈的非極性氨基酸;半胱氨酸是含硫的極性氨基酸;絲氨酸或蘇氨酸是相對分子質(zhì)量小且不含硫的氨基酸,在一個(gè)肽鏈折疊的蛋白質(zhì)中形成內(nèi)部氫鍵;絲氨酸在一些酶的活性中心起作用,含羥基,極性較小。2·Henderson-Hasselbalch方程:pH=pKa+lg(質(zhì)子受體/質(zhì)子供體〕3·氨基酸的等電點(diǎn):氨基酸所帶靜電荷為0時(shí)溶液的pH。氨基酸在等電點(diǎn)時(shí),主要以兩性離子形式存在,在pH大于pI的溶液中,大局部以負(fù)離子形式存在〔OH+H—N2H);在pH小于pI的溶液中大局部以正離子形式存在〔H+COO)。4·脯氨酸和羥脯氨酸與茚三酮反響產(chǎn)生黃色物質(zhì)〔不釋放NH3〕,其他氨基酸與茚三酮反響產(chǎn)生藍(lán)色的物質(zhì)。5·寡肽通常由2-10個(gè)氨基酸組成的肽。6·肽鏈的形式有鏈狀、環(huán)狀、分枝形式,鏈狀最常見。7·在糖蛋白中,糖可與蛋白質(zhì)的絲氨酸、蘇氨酸、羥脯氨酸、羥賴氨酸殘疾以O(shè)-糖苷鍵相連,或與天冬氨酸殘基以N-糖苷鍵相連。8·蛋白質(zhì)a螺旋模型,每圈螺旋包含3.6個(gè)氨基酸殘基,高度為0.54nm,每個(gè)氨基酸殘基沿軸上0.15nm,并沿軸旋轉(zhuǎn)100度,穩(wěn)定性靠氫鍵維持。9·兩條伸展的肽鏈之間形成氫鍵的結(jié)構(gòu)單元稱b折疊。10·維持蛋白質(zhì)構(gòu)象的化學(xué)鍵有:氫鍵,離子鍵,疏水鍵,范德華力,二硫鍵,配位鍵。11·鏈狀細(xì)胞貧血病人血紅蛋白的b鏈與正常人血紅蛋白的b鏈有一個(gè)氨基酸殘基的差異,即谷氨酸被纈氨酸置換。12·別離純化蛋白質(zhì)的方法主要是根據(jù)蛋白質(zhì)在溶液中溶解度、分子大小、電荷、吸附作用、對配體分子的親和力等特質(zhì)的不同。二·是非題1·天然氨基酸除甘氨酸外都有不對稱a-碳原子,氨基酸有左旋的也有右旋的,自然界的蛋白質(zhì)均由L-型氨基酸組成,而多肽物質(zhì)不一定。2·當(dāng)溶液的pH大于某一可解離基團(tuán)的pKa時(shí),該基團(tuán)一半以上被解離。3·茚三酮除了能和氨基酸、肽、蛋白質(zhì)反響外,亦能和氨以及其他氨基化合物反響生成紫色。4·紙電泳法別離氨基酸主要根據(jù)氨基酸所帶凈電荷不同。5·組氨酸和精氨酸是人體的半必需氨基酸,人體可合成一局部,為量甚少,缺乏維持正常生理,需由食物供應(yīng)一局部。6·含有兩個(gè)或兩個(gè)以上酰胺鍵的化合物有雙縮脲反響,二肽只有一個(gè)酰胺鍵,無雙縮脲反響。7·脯氨酸不嫩參與a-螺旋,它可使其彎曲,在肌紅蛋白和血紅蛋白的多肽鏈中,每一個(gè)彎曲處不一定有脯氨酸,但每個(gè)脯氨酸卻產(chǎn)生一個(gè)彎曲。8·維持蛋白質(zhì)三級結(jié)構(gòu)最重要的力是疏水力。9·蛋白質(zhì)分子所帶電荷來自帶電荷的側(cè)鏈基團(tuán)。10·在水溶液中,蛋白質(zhì)溶解度最小時(shí)的pH通常就是它的等電點(diǎn)。11·蛋白質(zhì)變形后,分子中的次級鍵〔氫鍵〕被破壞,構(gòu)象發(fā)生改變,肽鏈呈松散、無序狀態(tài),分子內(nèi)部的疏水集團(tuán)暴露,使蛋白質(zhì)溶解度降低。12·血紅蛋白與肌紅蛋白均為載氧體,前者是典型的別構(gòu)蛋白,與氧結(jié)合過程中呈現(xiàn)協(xié)同效應(yīng),后者不是。但是,對一定的氧分壓而言,肌紅蛋白與氧的親和力較血紅細(xì)胞強(qiáng)。Hb是輸氧蛋白,Mb是捕獲氧、儲藏氧。13·免疫球蛋白是一種糖蛋白,由兩條重蓮和兩條輕鏈組成,靠鍵間和鍵內(nèi)的二硫鍵連接而成,每分子免疫球蛋白有兩個(gè)與抗原結(jié)合的部位,重鏈和輕鏈的N端是可變區(qū),C端是恒定區(qū)。14·氨基酸的等電點(diǎn)指氨基酸所帶靜電荷為0時(shí)的溶液的pH,pH并不影響氨基酸的等電點(diǎn)。15·氧與血紅蛋白血紅素中的二價(jià)鐵結(jié)合,結(jié)合前后鐵離子的價(jià)數(shù)不變,都是復(fù)原性二價(jià),這是血紅蛋白的一個(gè)重要的性質(zhì),而CO2與血紅蛋白4個(gè)亞基的N端氨基結(jié)合。16·蛋白質(zhì)水解物中別離出來的常見氨基酸有20種左右,自然界中發(fā)現(xiàn)的有200多種。17·亞基是指一條多肽鏈或以共價(jià)鍵連接在一起的幾條多肽鏈組成的蛋白質(zhì)分子的最小共價(jià)結(jié)構(gòu)單位;結(jié)構(gòu)域指在較大的球狀蛋白質(zhì)分子中,多肽鏈往往形成幾個(gè)緊密的球狀構(gòu)象,彼此分開,以松散的肽鏈相連。18·在蛋白質(zhì)和多肽分子中,連接氨基酸殘基的共價(jià)鍵除了肽鍵外,還有二硫鍵。三·單項(xiàng)選擇題1·色氨酸含有吲哚環(huán),甲硫氨酸是含硫氨基酸,蘇氨酸、酪氨酸、絲氨酸是含羥基氨基酸,纈氨酸、亮氨酸、異亮氨酸是分支氨基酸,組氨酸、色氨酸、脯氨酸都是雜環(huán)氨基酸,組氨酸分子中含有咪唑環(huán)。2·人體的必須氨基酸包括一個(gè)堿性氨基酸〔賴氨酸〕,一個(gè)含硫氨基酸〔甲硫氨酸〕,三個(gè)分支氨基酸,兩個(gè)芳香族氨基酸〔苯丙氨酸、色氨酸〕,蘇氨酸。3·蛋白質(zhì)中色氨酸、酪氨酸、苯丙氨酸在紫外區(qū)有光吸收,最大光吸收在280nm附近〔色氨酸〕。肽鍵在215nm處具有最大光吸收。4·雙縮脲反響:含2個(gè)或2個(gè)以上的肽鍵的化合物在堿性溶液中能與稀硫酸銅反響,在一個(gè)銅原子和4個(gè)氮原子之間形成一個(gè)配位復(fù)合物,產(chǎn)生特有的紫色。茚三酮反響需要游離氨基。5·a螺旋是蛋白質(zhì)二級結(jié)構(gòu)中的一種,每圈螺旋包含3.6個(gè)氨基酸殘基,氫鍵所封閉的環(huán)的原子數(shù)為13個(gè)。維持其穩(wěn)定的因素有:-CO基與-NH基之間形成的分子內(nèi)部的氫鍵;a螺旋的空間排列減小了R基團(tuán)之間不利的空間效應(yīng)。疏水作用不起作用。6·血紅蛋白的氧合曲線呈S型,曲線向右移動(dòng)說明血紅蛋白結(jié)合氧的能力減少,因此增加H+濃度和CO2分壓,都可促使氧合血紅蛋白釋放氧,即玻爾效應(yīng)。7·肌球蛋白由雙股a螺旋租車,兩個(gè)球狀頭部結(jié)合兩分子肌動(dòng)蛋白,頭部含有ATP酶的活性。肌動(dòng)蛋白和肌球蛋白是肌肉收縮的必要條件,并不需要鋅離子。8·血紅蛋白別構(gòu)的本質(zhì)是鐵離子的自旋狀態(tài)發(fā)生變化,從高度自旋變?yōu)榈投茸孕腇e2+.9·蛋白質(zhì)結(jié)構(gòu)與功能密切相關(guān),一級結(jié)構(gòu)決定空間結(jié)構(gòu),一級結(jié)構(gòu)相似的蛋白質(zhì)功能相似性越大;相同氨基酸組成的蛋白質(zhì)其一級結(jié)構(gòu)和空間結(jié)構(gòu)不一定相同;一級結(jié)構(gòu)中任何氨基酸的改變可能會(huì)影響生物活性。10·組氨酸咪唑基的pKa=6.0,在生理pH條件下有明顯的緩沖作用。11·氫鍵、離子鍵、疏水作用、范德華力、二硫鍵維持蛋白質(zhì)三級結(jié)構(gòu),疏水作用最重要。12·肌紅蛋白、血紅蛋白、細(xì)胞色素、過氧化物酶都含有鐵卟啉。肌紅蛋白是由一條多肽鏈和一個(gè)血紅素輔基連接而成的緊密球狀結(jié)構(gòu),75%為a螺旋,血紅素位于兩個(gè)組氨酸殘基之間,其中一個(gè)與血紅素中鐵離子以配位鍵相連,另一個(gè)不連接。極性基團(tuán)在球狀結(jié)構(gòu)外邊,非極性在內(nèi)部。13·蛋白質(zhì)變性指天然蛋白質(zhì)受物理或化學(xué)因素的影響,使蛋白質(zhì)原有的空間結(jié)構(gòu)發(fā)生改變,從而導(dǎo)致性質(zhì)的改變和生物活性的喪失。亞基解離和氫鍵破壞都會(huì)使蛋白質(zhì)空間結(jié)構(gòu)改變,使其變性。蛋白質(zhì)變性時(shí),次級鍵斷裂,肽鍵不斷裂,肽鍵斷裂即為蛋白質(zhì)的降解。破壞水化層和中和電荷會(huì)使蛋白質(zhì)沉淀,但不是變性。四·名詞解釋:1·兩性離子:指同一分子上既帶有正電荷又帶有負(fù)電荷的狀態(tài)。2·等電點(diǎn):氨基酸所帶凈電荷為0時(shí)溶液的pH,以pI代表,此時(shí)氨基和羧基的解離度可能完全相等,成為兩性離子。3·蛋白質(zhì)的一級結(jié)構(gòu):氨基酸如何連接成肽鏈以及氨基酸在肽鏈中的序列。肽鍵是主要鏈接鍵,多肽鏈?zhǔn)且患壗Y(jié)構(gòu)的主體。4·二級結(jié)構(gòu):蛋白質(zhì)分子中多肽鏈本身的折疊方式,氫鍵維持其穩(wěn)定性。5·三級結(jié)構(gòu):多肽鏈在二級結(jié)構(gòu)的根底上進(jìn)一步盤繞、折疊成復(fù)雜的空間結(jié)構(gòu),包括肽鏈中一切原子的空間排列方式,即原子在分子空間中的空間排列和組合的方式。疏水作用、氫鍵、范德華力、離子鍵、二硫鍵可維持其穩(wěn)定,疏水作用最重要。6·四級結(jié)構(gòu):蛋白質(zhì)的亞基聚合成大分子蛋白質(zhì)的方式。維持四級結(jié)構(gòu)的力有疏水作用、氫鍵、范德華力、離子鍵。7·構(gòu)型:在一個(gè)化合物分子中原子的空間排列,這種排列的改變會(huì)牽涉到共價(jià)鍵的形成和破壞,與氫鍵無關(guān)。如氨基酸的D型和L型。8·構(gòu)象:表示一個(gè)分子中一切原子沿共價(jià)單鍵轉(zhuǎn)動(dòng)而產(chǎn)生的不同空間排列,構(gòu)象的改變牽扯到氫鍵的形成和破壞,與共價(jià)鍵無關(guān)。9·酰胺平面〔肽平面〕:肽鍵不能自由旋轉(zhuǎn),形成肽鏈的四個(gè)原子〔CO-NH)和與之相連的兩個(gè)a-碳原子共處于一個(gè)平面,稱酰胺平面。在酰胺平面中,C=O與N-H呈反式。10·α螺旋:每3.6個(gè)氨基酸殘基沿軸上升一圈,每圈的高度為0.54nm,每個(gè)氨基酸殘基沿軸上升0.15nm,沿軸旋轉(zhuǎn)100讀。同一肽鏈內(nèi)相鄰的螺圈之間形成氫鍵,與中心軸平行,氫鍵是由第n個(gè)氨基酸殘基的CO基的氧與第n+4個(gè)氨基酸殘基的NH基的氫之間形成的。a螺旋的穩(wěn)定靠氫鍵維持。11·β折疊:肽鏈完全伸展,臨近兩鏈以相同或相反方向平行排列成片狀結(jié)構(gòu)。氫鍵是由臨近兩條肽鏈中一條的CO基團(tuán)與另一條的NH基之間形成的。12·超二級結(jié)構(gòu):二級結(jié)構(gòu)的根本結(jié)構(gòu)單位相互聚集,形成有規(guī)律的二級結(jié)構(gòu)的聚集體。有三種根本組合形式:αα,βαβ,ββ。13·結(jié)構(gòu)域:較大的球狀蛋白質(zhì)分子中,多肽鏈往往形成幾個(gè)緊密的球狀構(gòu)象,彼此分開,以松散的肽鏈相連接。14·亞基:蛋白質(zhì)四級結(jié)構(gòu)中,以非共價(jià)鍵連接的肽鏈。可以由一條肽鏈組成,也可以由幾條肽鏈通過二硫鍵連接在一起組成。15·蛋白質(zhì)的別構(gòu)作用:含亞基的蛋白質(zhì)由于一個(gè)亞基構(gòu)象的改變而引起其余亞基和整個(gè)分子構(gòu)象、性質(zhì)、功能發(fā)生改變的作用。16·鹽析:在蛋白質(zhì)溶液中參加大量中性鹽而使蛋白質(zhì)沉淀的現(xiàn)象。大量鹽離子可同蛋白質(zhì)競爭溶液中的水分子,破壞蛋白質(zhì)顆粒外表的水化層,失去水化層裸露的蛋白質(zhì)易于聚集而沉淀。17·鹽溶:參加少量中性鹽使蛋白質(zhì)溶解度增加的現(xiàn)象。鹽濃度低時(shí),由于靜電作用,蛋白質(zhì)分子外圍聚集了一些帶相反電荷的例子,加強(qiáng)了蛋白質(zhì)和水的作用,減弱了蛋白質(zhì)分子間的作用,增加了溶解度。五·問答題:1·蛋白質(zhì)分子中的重要化學(xué)鍵:1〕肽鍵:-CO-NH-,維持蛋白質(zhì)的一級結(jié)構(gòu)2〕二硫鍵:蛋白質(zhì)分子中兩個(gè)半胱氨酸的巰基氧化形成的一種典型的共價(jià)結(jié)構(gòu),可以把不同肽鏈或同一肽鏈的不同局部連接起來。維持蛋白質(zhì)的三級結(jié)構(gòu),與生物活性有關(guān)。3〕配位鍵:兩個(gè)原子之間由單方面提供電子對所形成的共價(jià)鍵,金屬蛋白中的金屬離子以配位鍵與蛋白質(zhì)相連。配位鍵參與形成蛋白質(zhì)的三級四級結(jié)構(gòu)。4〕氫鍵:氨基酸的亞氨基與另一氨基酸的羧基之間形成的氫鍵,是一種弱鍵,維持蛋白質(zhì)的二級三級結(jié)構(gòu)。5〕離子鍵:帶正負(fù)電荷的離子或基團(tuán)因靜電吸引而形成的鍵。6〕疏水力:非極性基團(tuán)為了避開水而聚集在一起的作用力,使多肽鏈折疊、盤繞成近似球狀的構(gòu)象。維持三級結(jié)構(gòu)的形成與穩(wěn)定。7〕范德華力:實(shí)質(zhì)是靜電吸引,維持蛋白質(zhì)的三級四級結(jié)構(gòu)。2·肌紅蛋白:1〕骨骼肌的輸氧蛋白,由一條肽鏈和一個(gè)血紅素輔基組成。2〕肌紅蛋白的功能是貯存和轉(zhuǎn)運(yùn)O2,將其轉(zhuǎn)運(yùn)到肌肉細(xì)胞。3·血紅蛋白:1〕是紅細(xì)胞內(nèi)的呼吸蛋白,由4條多肽鏈組成的,每條多肽鏈同1個(gè)血紅素相連,血紅素的鐵原子以配位鍵與肽鏈分子中組氨酸咪唑基的N原子相連。2〕血紅蛋白的別構(gòu)效應(yīng):復(fù)原型血紅蛋白分子有4條多肽鏈,鏈與鏈之間有4對非共價(jià)鍵相連,每一肽鏈圍繞的鐵原子的空間位置不易與氧結(jié)合,故復(fù)原型血紅蛋白與氧的結(jié)合力開始時(shí)很弱。當(dāng)有一條肽鏈與氧結(jié)合時(shí),與這條肽鏈有關(guān)的鐵原子的位置發(fā)生移動(dòng),鏈與鏈之間的鏈接鍵被破壞。同時(shí)肽鏈構(gòu)象發(fā)生改變,其余肽鏈構(gòu)象隨之改變,整個(gè)分子構(gòu)象發(fā)生改變,所有鐵原子的位置變得適于與氧結(jié)合,與氧結(jié)合速度大大增快。3〕血紅蛋白的氧合曲線:以血氧飽和度為縱坐標(biāo),氧分壓為橫坐標(biāo),得血紅蛋白的氧合曲線。當(dāng)血液流經(jīng)肺部時(shí),氧分壓較高,血紅蛋白與氧結(jié)合;當(dāng)血液流到外周組織時(shí),氧分壓低,氧合血紅蛋白釋放出O2。4〕影響血紅蛋白氧親和力的因素·H+和CO2—Bohr效應(yīng):當(dāng)血液流經(jīng)組織時(shí),pH較低,CO2分壓較高,有利于氧合血紅蛋白釋放O2,使組織獲得更多的O2,同時(shí),O2的釋放促進(jìn)了脫氧血紅蛋白與H+和CO2的結(jié)合,補(bǔ)償由于組織呼吸形成的CO2所引起的pH的下降,起到

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