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文檔簡介

X射線衍射分析技術(shù)參考書:1)周玉:材料分析方法,機械工業(yè)出版社,2004,20102)周玉:材料分析測試技術(shù),哈爾濱工業(yè)大學(xué)出版社,

20013)李樹棠:金屬X射線衍射與電子顯微分析技術(shù),冶金工業(yè)出版社,1980第一章X射線的物理學(xué)基礎(chǔ)

X射線的發(fā)現(xiàn)和研究歷程1895年,倫琴發(fā)現(xiàn)X射線;1912年,勞厄發(fā)現(xiàn)X射線衍射-X射線是電磁波;1913年,布拉格提出X射線衍射公式-測量晶體結(jié)構(gòu),d,,關(guān)系;1913年,莫塞萊確定X射線標(biāo)識譜線-能躍遷;1917年,康普頓發(fā)現(xiàn)康普頓效應(yīng)-非彈性級散射;1956年,西格班創(chuàng)建X射線光電子能譜學(xué)-成分分析。1.1X射線的性質(zhì)

X射線是一種與可見光完全相同的電磁波,是由高速帶電粒子與物質(zhì)原子中的內(nèi)層電子作用而產(chǎn)生的。能量大,波長短,穿透物質(zhì)的能力強。101510-410-610-710-810-11

10-1210-1310-15

波長,mX射線波長:0.01-10nm用于衍射分析的X射線:0.05~0.25nm1、X射線波長

無線電波

紅外線可見光紫外線X射線e射線

宇宙射線Cu靶:1.5406AMo靶:0.7071AX射線的波粒二象性1)波動性:有一定的頻率和波長,并可以傳播現(xiàn)象表現(xiàn)為:干涉效應(yīng)——晶體衍射。2)粒子性:是具有一定能量的粒子流.

現(xiàn)象表現(xiàn)為:光電效應(yīng)和熒光輻射。

對于X射線:頻率:ν、波長:λ

其光子的能量:ε=h.υ=h.c/λ、

動量:

p=h/λh——普朗克常數(shù),等于6.625×10-34J.s;c——X射線的速度,等于2.998×1010cm/s.1.2X射線的產(chǎn)生1、產(chǎn)生原理:高速運動的電子與物體(靶)碰撞時,突然減速時,就會發(fā)生電磁輻射,此電磁輻射即為x射線。2、X射線產(chǎn)生的基本條件

產(chǎn)生自由電子;使電子作定向的高速運動;

與靶材相互碰撞,突然減速。

3、X射線管的結(jié)構(gòu)陰極:燈絲(鎢絲),通電加熱后便能釋放出電子。陽極:靶材,通常由純金屬制成(Cr,Fe,Co,Ni,Cu,Mo,Ag,W等),使電子突然減速并發(fā)射X射線。高壓:使電子加速;25-50KV真空管:維持管內(nèi)高真空,減少對X射線吸收。管流:30-50mA高壓:25-50KV1.3X射線譜1、X射線譜:

X射線強度隨波長而變化的關(guān)系曲線,它有兩種形式:

1)連續(xù)X射線譜,

2)特征(標(biāo)識)X射線譜

2、連續(xù)X射線譜:

特征:X射線的波長連續(xù)變化(具有連續(xù)波長)。原因:高速電子與陽極靶的原子碰撞時,碰撞一次產(chǎn)生一個能量為hv的光子——X射線。到達(dá)靶上的電子要經(jīng)過多次碰撞,逐步把能量釋放到零,產(chǎn)生能量各不相同的輻射,因此形成連續(xù)X射線譜。短波限

0特點:(1)強度隨連續(xù)變化,(2)隨電壓增加,X強度增加;向短波方向移動,存在短波限;(3)不同電壓,有不同的短波限

0

UI

0

iI

0

不變ZI

0

不變(I為x射線強度)連續(xù)譜的影響因素:管壓U;管流i;原子序數(shù)Z產(chǎn)生短波限的原因:假設(shè)電子在一次碰撞中將全部能量(h)一次轉(zhuǎn)換為一個光量子(即X射線),這個光量子具有最高能量(光量子能量不可能超過電子的能量),最高能量

最短波長。連續(xù)譜短波限λ0只與管電壓有關(guān),與管電流和靶材無關(guān)。

連續(xù)X射線的強度X射線的強度是指行垂直X射線傳播方向的單位面積上在單位時間內(nèi)所通過的光子數(shù)目的能量總和。常用的單位是J/cm2.s.X射線的強度I是由光子能量hυ和它的數(shù)目n兩個因素決定的,即I=nhυ.連續(xù)X射線強度最大值在1.5λ0

處。連續(xù)譜強度為分布曲線下所包絡(luò)的面積:X射線的效率:當(dāng)用鎢陽極(Z=74),管電壓為100kV,α約為1.1~1.4X10-9,此時,η=1%.x射線管的效率特別低。為獲得強的連續(xù)X射線譜,常選用原子序數(shù)較大的元素和較高的電壓值.3、特征(標(biāo)識)X射線譜特征X射線的產(chǎn)生與陽極物質(zhì)的原子內(nèi)部結(jié)構(gòu)緊密相關(guān)。原因:(1)靶材中的電子分布在K,L,M,N,…

各層,各具有特定的能量。(2)若電子將K層能級中的電子擊出,原子將呈K激發(fā)態(tài)。(3)其他高能態(tài)的電子向K層躍遷,放出特定波長的X光子——特征X射線。特征:對一特定靶材,當(dāng)管電壓V增加到某一特定Vk時,在連續(xù)譜上某一特定波長

c處,產(chǎn)生強度很高的的X射線。若電壓繼續(xù)增加,

c

不變,僅強度增加,此

c為該靶材的特征X射線波長。與靶材(Z)相關(guān),

c

與V,i無關(guān)莫塞萊定律(K和σ是兩個常數(shù))開始產(chǎn)生特征X射線的臨界電壓Vk——激發(fā)電壓如L層電子躍遷到K層,此時能量降低為:這一能級躍遷,產(chǎn)生一固定波長的X射線對于原子序數(shù)為Z的物質(zhì)而言,各原子能級所具有的能量是固定的,所以,△εkL變?yōu)楣潭ㄖ?λ也隨之固定。這就是特征X射線波長為定值的原因。LK,K

L亞層

K,

K1,K2MK,

K

M亞層

K,

K1,K2

1)需要最低的管電壓Vk(激發(fā)電壓),它由陽極靶的原子序數(shù)Z決定。2)靶不同,特征X射線譜的波長也不同。3)V>V激時,特征X射線譜的波長不變,僅強度增大。特征X射線譜的特點Mo靶X射線管的X射線強度曲線1.4X射線與物質(zhì)相互作用X射線與物質(zhì)相互作用時,就其能量轉(zhuǎn)換而言,一束X射線通過物質(zhì)時,可分為三部分:一部分被散射(相干散射和非相干散射)一部分被吸收(真吸收、光電效應(yīng)、俄歇效應(yīng))一部分透過物質(zhì)繼續(xù)沿原來的方向傳播

1、相干散射X射線與物質(zhì)的作用實際是與原子中的電子相互作用,作用的結(jié)果是使電子在其平衡位置發(fā)生受迫振動。每個受迫振動的電子在各方向反射電磁波,若該電磁波與入射X射線頻率、波長相同,這些電磁波之間就可以發(fā)生干涉現(xiàn)象,稱為相干散射。相干散射是晶體衍射的物理基礎(chǔ)2、非相干散射(康普頓散射)X射線光子與束縛力不大的外層電子或自由電子碰撞時,電子獲得一部分動能成為反沖電子,X射線光子離開原來方向,能量減小,波長增加。此時,

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