大學(xué)化學(xué)實(shí)驗(yàn)G理論考試復(fù)習(xí)

常見(jiàn)陽(yáng)離子與陽(yáng)離子混合試液的鑒定：NaCl→白色沉淀離心氨水稀硝酸→白色沉淀：HAc→黃色沉淀：1、KSCN→血紅色2、→深藍(lán)色沉淀：1、→深藍(lán)色沉淀2、鄰二氮菲→橘紅色溶液：滴氨水至沉淀溶解丁二肟酮鮮紅色沉淀：硝酸(s)微熱→紫紅色：加NaOH至灰綠色沉淀溶解成亮綠色溶液水浴加熱→黃色1、加HAc酸化→黃色沉淀2、乙醚硝酸酸化乙醚→乙醚層呈藍(lán)色：1、HAc酸化→紅棕色沉淀2、氨水四氨合銅絡(luò)離子有干擾：氨水調(diào)PH4-9茜素磺酸鈉→紅色沉淀PH4-5紅色配合物弱堿性的氨性介質(zhì)中轉(zhuǎn)化為紅色絮狀沉淀：NaOH雙硫腙-水浴加熱→水溶液層呈粉紅色或玫瑰紅色層呈棕色：HCl飽和溶液丙酮→藍(lán)色乙酸解離度及解離常數(shù)的測(cè)定根據(jù)電解質(zhì)溶液理論，弱電解質(zhì)的解離度α等于該濃度時(shí)的摩爾電導(dǎo)率∧m與無(wú)限稀釋極限摩爾電導(dǎo)率之比摩爾電導(dǎo)率由電導(dǎo)率求出，它與乙酸溶液濃度及電導(dǎo)率之間的關(guān)系為測(cè)電導(dǎo)率按從稀到濃的順序進(jìn)行，是為了減小誤差。從小的開(kāi)始測(cè)，儀器上殘留部分對(duì)高濃度的影響小，反之，從高濃度開(kāi)始測(cè)，殘留的高濃度會(huì)對(duì)低濃度時(shí)的測(cè)定影響較大。電解質(zhì)溶液導(dǎo)電特點(diǎn)就是導(dǎo)電時(shí)，發(fā)生離子的遷移化學(xué)反應(yīng)速率和活化能的測(cè)定k為反應(yīng)速率常數(shù)，m與n之和是反應(yīng)級(jí)數(shù)，Ea為反應(yīng)的活化能，R為摩爾氣體常量，T為熱力學(xué)溫度，A為常數(shù)（指前因子或頻率因子）復(fù)方氫氧化鋁藥片中鋁、鎂含量的測(cè)定與EDTA的螯合反應(yīng)速度較慢，且無(wú)合適的適用PH范圍，需采用返滴定法加定量過(guò)量的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液，并加熱溶液以加速配位反應(yīng)，剩余的EDTA用硫酸銅標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定到達(dá)計(jì)量點(diǎn)后，稍過(guò)量的就與PAN指示劑螯合，溶液由黃色變?yōu)樽仙芤旱念伾貏e是終點(diǎn)時(shí)的變化較復(fù)雜，取決于Cu-EDTA、PAN和Cu-PAN的相對(duì)含量和濃度消除的干擾最簡(jiǎn)便的方法是控制酸度法MgO用鉻黑T作指示劑，以EDTA直接滴定法測(cè)定終點(diǎn)紫紅色變?yōu)樗{(lán)色【無(wú)機(jī)拓展】EDTA:乙二胺四乙酸多基配體具有六個(gè)配位原子一般與中心原子以1：1的配位比結(jié)合只有可以與金屬原子配位乙二胺四乙酸難溶于水，而乙二胺四乙酸鈉易溶，故EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液多用乙二胺四乙酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液配制因?yàn)镋DTA與金屬離子絡(luò)合反應(yīng)放出H+，而在絡(luò)合滴定中應(yīng)保持酸度不變，故需加入緩沖溶液穩(wěn)定溶液的pH值。若溶液酸度太高，由于酸效應(yīng)，EDTA的絡(luò)合能力降低，若溶液酸度太低，金屬離子可能會(huì)發(fā)生水解或形成羥基絡(luò)合物鉻黑T：簡(jiǎn)稱EBT直接滴定時(shí)pH在9-10.5最合適Mg整個(gè)滴定過(guò)程中顏色變化為紅→紫→藍(lán)使用指示劑時(shí)存在的問(wèn)題：1、封閉現(xiàn)象：加三乙醇胺和KCN掩蔽2、僵化現(xiàn)象：加入有機(jī)溶劑或加熱以增大其溶解度，從而加快反應(yīng)速率，使終點(diǎn)變色明顯3、氧化變質(zhì)現(xiàn)象：滴定方式：直接滴定返滴定置換滴定提高配位滴定選擇性的方法：1、控制酸度掩蔽法：a、配位掩蔽法利用配位反應(yīng)降低干擾離子的濃度以消除干擾的方法三乙醇胺作掩蔽劑b、氧化還原掩蔽法c、沉淀掩蔽法解蔽法鄰二氮菲分光光度法測(cè)定鐵的含量亞鐵離子在PH=3-9的水溶液中與鄰二氮菲生成穩(wěn)定的橙紅色的配合物該化合物在510nm處有最大吸收，可用來(lái)比色測(cè)定亞鐵的含量進(jìn)一步用鹽酸羥胺（將鐵離子還原為亞鐵離子）還原溶液中的高鐵離子，可測(cè)定體系中總鐵的含量，進(jìn)而求出高鐵離子的含量溶液酸度對(duì)顯色反應(yīng)有影響，酸度過(guò)高，顯色慢，酸度過(guò)低則鐵離子水解注意試劑加入的順序，保持實(shí)驗(yàn)條件的一致性選光源的波長(zhǎng)為510nm是因?yàn)?10nm下，測(cè)得的吸光度比較大，作標(biāo)準(zhǔn)曲線的時(shí)候斜率比較大，使實(shí)驗(yàn)結(jié)果更準(zhǔn)確參比溶液是為了消除其除了本身的物質(zhì)以外的外在影響因素。原則也就是除了需要測(cè)定的物質(zhì)，其余的都要相同【無(wú)機(jī)拓展】朗伯-比爾定律ε為摩爾吸光系數(shù)（與入射光的波長(zhǎng)、吸光物質(zhì)的性質(zhì)、溫度等有關(guān)）b為樣品溶液的厚度cmT為透過(guò)率It為透過(guò)光的強(qiáng)度I0為入射光的強(qiáng)度若要使吸光度降低為原來(lái)的一半，最方便的做法是選用原厚度1/2的比色皿離子選擇性電極測(cè)定樣品中的氟含量氟離子選擇電極簡(jiǎn)稱氟電極，屬于薄膜電極，由對(duì)氟離子有響應(yīng)的LaF3單晶敏感膜制成使用前用蒸餾水洗至空白電位360mV當(dāng)氟電極與飽和甘汞電極插入溶液時(shí)，組成電池Hg｜Hg2Cl2,KCl（飽和）‖測(cè)試液（F-）｜氟電極電池的電動(dòng)勢(shì)E在一定條件下與F-活度的對(duì)數(shù)值呈線性關(guān)系當(dāng)溶液的總離子強(qiáng)度不變時(shí)，離子的活度系數(shù)為一定值，則E與F-的濃度的對(duì)數(shù)值呈直線關(guān)系對(duì)游離F-測(cè)定體系的PH應(yīng)保持在5-6.在PH較低時(shí)游離F-形成了HF分子或，電極不能響應(yīng)；PH過(guò)高則OH-與LaF3發(fā)生反應(yīng)生成La(OH)3沉積在晶體膜表面使膜表面性質(zhì)發(fā)生變化，而置換出來(lái)的F-又使電極表面附近的試樣溶液中F-濃度增大，造成干擾能與F-生成配合物或難溶化合物的元素會(huì)干擾測(cè)定，可加掩蔽劑消除為了測(cè)定F-的濃度，常在標(biāo)準(zhǔn)溶液與試樣溶液中，同時(shí)加入足夠量的相等的總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖劑（TISAB）。由檸檬酸、氯化鈉、乙酸-乙酸鹽（維持試液離子強(qiáng)度的電解質(zhì)溶液、消除干擾的絡(luò)合劑、控制體系PH的緩沖液）（掩蔽劑、離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)劑、緩沖劑）構(gòu)成，以控制一定的離子強(qiáng)度和酸度，并消除其他離子的干擾【無(wú)機(jī)拓展】當(dāng)氟電極浸入含有F-離子的待測(cè)試液時(shí)，溶液中的F-離子會(huì)與氟化鑭單晶膜上的F-離子發(fā)生離子交換。若試樣溶液中的F-離子活度較高，溶液中的F-離子通過(guò)擴(kuò)散遷移進(jìn)入晶體膜的空穴中；反之，晶體表面的F-離子擴(kuò)散轉(zhuǎn)移到溶液，在膜的晶格中留下一個(gè)F-點(diǎn)位的空穴。在晶體膜和溶液的相界面上形成了雙電層，產(chǎn)生膜電勢(shì)。膜電勢(shì)的大小與試樣溶液中F-活度關(guān)系符合能斯特方程：標(biāo)準(zhǔn)曲線法優(yōu)點(diǎn)：適用于組成較為簡(jiǎn)單的大批量試樣的測(cè)定，操作較簡(jiǎn)便缺點(diǎn)：需解決活度與濃度之間的差異問(wèn)題，需控制各標(biāo)準(zhǔn)溶液和待測(cè)溶液的離子強(qiáng)度保持一致標(biāo)準(zhǔn)加入法在待測(cè)溶液中加入一小體積高濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，通過(guò)測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)溶液加入前后化學(xué)電池電動(dòng)勢(shì)的改變值來(lái)計(jì)算待測(cè)物質(zhì)濃度的定量方法。優(yōu)點(diǎn)：有效消除基體不同造成的誤差，提高分析結(jié)果穩(wěn)定性和準(zhǔn)確性缺點(diǎn)：工作量大硫酸亞鐵銨的制備及質(zhì)量鑒定標(biāo)定是個(gè)自催化反應(yīng)Na2C2O4不含結(jié)晶水，容易提純，沒(méi)有吸濕性，是常用的基準(zhǔn)物質(zhì)。KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液放置一周后用草酸鈉標(biāo)定，保持微沸1小時(shí)或在暗處保存數(shù)天，待KMnO4把還原性雜質(zhì)充分氧化后，過(guò)濾除去生成的沉淀，然后通過(guò)標(biāo)定求出溶液的準(zhǔn)確濃度。KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)放在酸式滴定管中，由于KMnO4溶液顏色很深，液面凹下弧線不易看出，因此，應(yīng)該從液面最高邊上讀數(shù)。標(biāo)定KMnO4時(shí)，要注意三個(gè)“度”酸度：0.5-1mol/L

只能用硫酸（鹽酸中Cl-有還原性，硝酸中NO3-又有氧化性，醋酸酸性太弱，達(dá)不到所需要的酸度，所以都不適用）過(guò)高會(huì)因同離子效應(yīng)導(dǎo)致草酸分解，過(guò)低會(huì)生成溫度：75—85度

過(guò)高會(huì)導(dǎo)致草酸分解，過(guò)低會(huì)導(dǎo)致反應(yīng)速率較慢速度：慢-快-慢

開(kāi)始過(guò)快會(huì)來(lái)不及還原為，而變成4價(jià)Mn滴入的第一滴不容易退色，待生成少量錳離子其催化作用，反應(yīng)速度加快，等到快到終點(diǎn)滴入速度應(yīng)放慢方便觀察重點(diǎn)。在產(chǎn)品檢驗(yàn)時(shí)，配制溶液為什么要用不含氧的去離子水？除氧方法是怎樣的？

使用不含氧的去離子水配溶液，是為了防止水中溶解的氧將Fe2+氧化為Fe3+，影響產(chǎn)品質(zhì)量。水中除去氧的方法是：在燒杯中將去離子水加熱煮沸10分鐘，用表面皿蓋好杯口，冷卻后使用。三草酸合鐵酸鉀的制備阿司匹林銅的制備、雜質(zhì)鑒定、銅含量測(cè)定NaOH溶液以鄰苯二甲酸氫鉀為基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定，酚酞作指示劑，不能用甲基橙本實(shí)驗(yàn)采取碘量法測(cè)銅。首先以碘酸鉀為基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定硫代硫酸鈉，淀粉指示劑，終點(diǎn)由藍(lán)色變?yōu)闊o(wú)色硫酸四氨合銅的制備用NaOH調(diào)節(jié)溶液的PH=3若PH≥4，將析出堿式硫酸銅沉淀而影響產(chǎn)品的質(zhì)量和產(chǎn)量其他變色硅膠是常用的干燥劑，如果顏色由藍(lán)變紅表明硅膠失效氧氣鋼瓶顏色為天藍(lán)，字樣為黑色。氮?dú)怃撈款伾珵楹?。乙炔鋼瓶瓶身白字樣紅基準(zhǔn)物質(zhì)需要滿足：1.組成與化學(xué)式相符2.純度高3.性質(zhì)穩(wěn)定4.摩爾質(zhì)量大常用的參比電極有甘汞電極和銀-氯化銀電極水浴加熱不小心把水浴鍋中的水蒸干了，處理方法為先冷卻后補(bǔ)水差減稱量法適用于稱量易吸濕、性質(zhì)不穩(wěn)定的粉末狀樣品（1+1）HCl溶液的物質(zhì)的量濃度為6mol/L常量滴定管可估計(jì)到±0.01mL，若要求滴定的相對(duì)誤差小于0.1％，在滴定時(shí)，耗用體積一般控制在20～30mL玻璃儀器洗凈的標(biāo)志是表面有一層干凈均勻的水膜，不掛水珠在制備硫酸四氨合銅和三草酸合鐵酸鉀過(guò)程中，加入乙醇的作用是降低無(wú)機(jī)化合物在水中的溶解度并使其析出EDTA標(biāo)液應(yīng)盛放在酸式滴定管中使用，KMnO4標(biāo)液為酸式滴定管，K2Cr2O7標(biāo)液為酸式滴定管，NaOH標(biāo)液為堿式滴定管電器失火，應(yīng)用CO2滅火器、干粉滅火器、CCl4滅火器某同學(xué)用硼砂標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液實(shí)驗(yàn)中，溶解硼砂時(shí)，用玻棒去攪拌錐形瓶中溶液后，不經(jīng)處理拿出瓶外，標(biāo)定結(jié)果？用基準(zhǔn)硼砂標(biāo)定HCl時(shí)，操作步驟要求加水50mL，但實(shí)際上多加了20mL，這將對(duì)HCl濃度的標(biāo)定無(wú)影響K2Cr2O7基準(zhǔn)物質(zhì)以直接稱量法用稱量紙?jiān)诜治鎏炱缴戏Q取4.903克滴定分析按化學(xué)反應(yīng)不同可以分為四類：酸堿滴定，沉淀滴定，氧化還原滴定，配位滴定低沸點(diǎn)、低閃點(diǎn)的有機(jī)溶劑不得在明火或電爐上加熱，可用水浴、油浴或可調(diào)壓電熱套加熱分析過(guò)程中出現(xiàn)下面情況，哪些將造成系統(tǒng)誤差：()

A.天平零點(diǎn)突然有變動(dòng)B.分光光度計(jì)的最后有波動(dòng)

C.滴定管讀數(shù)最后一位估不準(zhǔn)D.以含量為98%的硼砂標(biāo)定HCl濃度有效數(shù)字四舍六入五成雙。五后非零則進(jìn)一，五后為零看前一位，前一位是偶數(shù)的話就舍去，是奇數(shù)就進(jìn)一位化學(xué)計(jì)量關(guān)系中的分?jǐn)?shù)和倍數(shù)，這些數(shù)不是測(cè)量所得，它們的有效數(shù)字位數(shù)可視為無(wú)限多位關(guān)于pH、pK和lgK等對(duì)數(shù)值，其有效數(shù)字的位數(shù)僅取決于小數(shù)部分的位數(shù)，因?yàn)檎麛?shù)部分只與該真數(shù)中的10的方次有關(guān)加減運(yùn)算時(shí)，有效數(shù)字取舍以小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)最少的數(shù)值為準(zhǔn)乘除運(yùn)算時(shí)，應(yīng)以有效數(shù)字最少的為準(zhǔn)對(duì)數(shù)運(yùn)算時(shí)，所取對(duì)數(shù)的位數(shù)應(yīng)與真數(shù)的有效數(shù)字位數(shù)相同基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定酸：無(wú)水碳酸鈉、碳酸鉀、硼砂堿：草酸、鄰苯二甲酸氫鉀還原劑：重鉻酸鉀、溴酸鉀、碘酸鉀、銅氧化劑：草酸鈉、三氧化二砷EDTA：碳酸鈣、氧化鋅、銅、鋅硝酸銀：氯化物儀器原理實(shí)驗(yàn)安全水銀溫度計(jì)被損壞，汞若不慎將汞灑在地面上，應(yīng)首先用硫磺粉覆蓋，然后集中處理。如被酸灼傷時(shí)可用1%的飽和碳酸氫鈉稀氨水、肥皂水處理；如被堿灼傷可用1%的檸檬酸