準(zhǔn)物質(zhì)的穩(wěn)定性和準(zhǔn)確性在實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制中起重要作用

----------------------------精品word文檔值得下載值得擁有----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------準(zhǔn)物質(zhì)的穩(wěn)定性和準(zhǔn)確性在實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制中起重要作用,標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)期間核查是指標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)在有效期內(nèi),按照標(biāo)準(zhǔn)

物質(zhì)證書(shū)上所規(guī)定環(huán)境條件、儲(chǔ)存方法、檢測(cè)分析方法,進(jìn)行使用期間穩(wěn)定性的檢查,以確保其校準(zhǔn)狀態(tài)的置信度。

CNAS-CL01:2006《檢測(cè)和校準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)室能力認(rèn)可準(zhǔn)則》期間核查要素條款中規(guī)定:

應(yīng)根椐規(guī)定的程序和日程對(duì)參考標(biāo)準(zhǔn)/基準(zhǔn)傳遞標(biāo)準(zhǔn)或工作標(biāo)準(zhǔn)以及標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(參考標(biāo)準(zhǔn))進(jìn)行核查,以保持其校準(zhǔn)的置信度。

《實(shí)驗(yàn)室資質(zhì)認(rèn)定評(píng)審準(zhǔn)則》5..5.6規(guī)定：

實(shí)驗(yàn)室應(yīng)根據(jù)規(guī)定的程序?qū)⒖紭?biāo)準(zhǔn)和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（參考物質(zhì)）進(jìn)行期間核查，以保持其校準(zhǔn)狀態(tài)的置信度。

但是標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)期間核查對(duì)于大多數(shù)實(shí)驗(yàn)室來(lái)說(shuō)，并不是一個(gè)簡(jiǎn)單的問(wèn)題。為什么呢？主要原因還是CNAS或CMA并沒(méi)有出臺(tái)

相應(yīng)的文件對(duì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)期間核查進(jìn)行詳細(xì)的說(shuō)明。所有較多實(shí)驗(yàn)室對(duì)此存在兩大問(wèn)題：

1.標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)期間核查怎么去做？

2.做了之后，怎么去評(píng)價(jià)？

2008年04月09日本人發(fā)了一篇討論帖“關(guān)于標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)期間核查的探討”

至今為止回帖數(shù)101，點(diǎn)擊數(shù)超過(guò)8000次。如此看來(lái)，這個(gè)問(wèn)題得到了較多從事實(shí)驗(yàn)室工作的版友的關(guān)注，

而大多數(shù)版友表示對(duì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)期間核查不清楚或模糊。

這次乘第二屆原創(chuàng)大賽的機(jī)會(huì)，將幾種統(tǒng)計(jì)評(píng)價(jià)方法應(yīng)用于標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)期間核查整理出來(lái)，以供大家參考，

不足和缺陷部分請(qǐng)大家指正，在此非常感謝！標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)期間核查的統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)

1.t檢驗(yàn)法

t檢驗(yàn)法適用于樣本容量較小、樣本方差沒(méi)有顯著性差異的兩組數(shù)據(jù)的比較檢驗(yàn)。

t檢驗(yàn)法可有三種計(jì)算公式選擇，分別滿足不同類(lèi)型和不同目的的統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)，見(jiàn)下表。

很明顯，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)期間核查是一種準(zhǔn)確度的檢驗(yàn)，所有我們選擇第三個(gè)公式

其中：

Xi——第i次測(cè)定值；

——測(cè)定均值；

n——測(cè)定次數(shù)；

μ0——標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)保證值（或叫標(biāo)準(zhǔn)值）。

舉例說(shuō)明：

某一標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)含鎘的保證值μ0為12.24，現(xiàn)在對(duì)其進(jìn)行期間核查，用原子吸收法重復(fù)測(cè)定8次,結(jié)果見(jiàn)下表，檢驗(yàn)測(cè)定值與保證值有無(wú)顯著差異。

顯著差別檢驗(yàn)步驟如下：

1）檢驗(yàn)假設(shè)：=μ0（雙側(cè)）

2）統(tǒng)計(jì)量計(jì)算

3）查t值表P（2）

∵γ（自由度）=n-1=7

∴tα（0.05，7）=2.365

4）統(tǒng)計(jì)評(píng)價(jià)

∵t=0.946＜tα（0.05，7）=2.365

∴鎘標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的測(cè)定結(jié)果與保證值無(wú)顯著差異（說(shuō)明其校準(zhǔn)狀態(tài)得到保持）

注：t檢驗(yàn)法判定準(zhǔn)則如下：

a)t＜t（0.05），無(wú)顯著差異；

b）t（0.05）＜t＜t（0.01)，差異較顯著；

c）t＞t(0.01)，差異很明顯;

d）對(duì)于Ｈ0：μ=μ0，H1：μ≠μ0的檢驗(yàn)：雙側(cè)檢驗(yàn)，查t值表中的P（2）

e）對(duì)于Ｈ0：μ=μ0，H1：μ＜μ0（或μ＞μ0）的檢驗(yàn)：?jiǎn)蝹?cè)檢驗(yàn)，查t值表中的P（1）。

==========================================================================================

2.En數(shù)法

按下式計(jì)算En值：（4）

式中：

x—標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)核查n次測(cè)定均值；

μ0—標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)保證值；

U1—標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)核查測(cè)量擴(kuò)展不確定度（或允許誤差）；

U2—標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書(shū)給定的擴(kuò)展不確定度（或允許誤差）。

U1和U2的置信水平為95%。

注：部分標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書(shū)給定的是允許誤差，而非擴(kuò)展不確定度。

若≤1，

則判定結(jié)果為滿意（表明標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)校準(zhǔn)狀態(tài)的置信度得到保持），否則判定為不滿意。

舉例說(shuō)明：

如對(duì)As標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行期間核查，假設(shè)其標(biāo)準(zhǔn)值為0.28ug/ml，擴(kuò)展不確定度為±0.04ug/ml；

核查測(cè)定值：0.35，0.30，0.35，0.29，0.28，0.35，0.34ug/ml。

按En數(shù)法進(jìn)行期間核查統(tǒng)計(jì)：

*由于擴(kuò)展不確定度的評(píng)定篇幅過(guò)長(zhǎng)，在此就不作說(shuō)明，大家可以依據(jù)JJF1059-1999和CNAS-GL06：2006進(jìn)行評(píng)定。

==========================================================================================

3.按臨界值（CD值）評(píng)定

如果對(duì)測(cè)量確定度缺乏正確的評(píng)定，而用于該測(cè)量的標(biāo)準(zhǔn)方法提供有可靠的重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)偏差Sr和復(fù)現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)偏差SR時(shí)，

可采用臨界值（CD值）對(duì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)核查結(jié)果進(jìn)行評(píng)定。

按下式計(jì)算CD值：

若標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)在重復(fù)條件下n次測(cè)量的平均值x與保證值μ0之差的絕對(duì)值＜臨界CD值

則該測(cè)定結(jié)果為滿意（表明其校準(zhǔn)狀態(tài)的置信度得到保持），否則為不滿意。

==========================================================================================

4.按專(zhuān)業(yè)標(biāo)準(zhǔn)方法規(guī)定評(píng)定

在En值及CD值均不可獲得時(shí)，如相應(yīng)專(zhuān)業(yè)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)試結(jié)果的允許差，可按標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定評(píng)定。

按下式計(jì)算Z值：

式中：

x—標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)核查n次測(cè)定均值；

μ0—標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)保證值；

△—標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的允許差。

若,則判定核查測(cè)量的結(jié)果為滿意（表明其校準(zhǔn)狀態(tài)的置信度得到保持），否則判定為不滿意

577100180309001209557903682285963308257710018030900123865761373997357606965771001803090013594578077579902515512577100180309001238757716498260181805157710018030900121385721311921589183265771001803090012359579036822361076053577100180309001235657613528614379174257710018030900123555750878697046932791708810034335527410122994432583337917088100343355275101866732938832008170881003433561071015811525015005221708810034335610810100018005987173217088100343354295101074194142687017170881003433561841018786608696288021708810034335618510177583117408667417088100343356109101086014373572846170881003433561