電位分析法-電極（儀器分析課件）

Contents目1指示電極2電極分類3離子選擇性電極4常用離子選擇性電極錄儀器分析電化學(xué)分析（二）二、離子選擇性電極（ISE電極）組成：電極管、內(nèi)參比電極、內(nèi)參比溶液、敏感膜膜電位（Ф膜）：敏感膜內(nèi)外兩個(gè)相界面處由于離子交換、擴(kuò)散產(chǎn)生的電位差。儀器分析電化學(xué)分析（二）二、離子選擇性電極（ISE電極）Ф膜=K±lnai=K±lgai（25℃）n:離子電荷數(shù)，若離子帶負(fù)電荷前面取“-”

ISE的電極電位ФISE=Ф內(nèi)參+Ф膜儀器分析電化學(xué)分析（二）ISE的性能：選擇性、響應(yīng)時(shí)間、穩(wěn)定性選擇性系數(shù)Kij=式中：i—待測(cè)離子；j—共存干擾離子穩(wěn)定性：漂移程度、重現(xiàn)性（三次測(cè)定值的平均偏差）儀器分析電化學(xué)分析（二）思考：

Kij越大，對(duì)于測(cè)定i離子，是否越有利？為什么？電極的穩(wěn)定性和響應(yīng)時(shí)間，是否是同一意思？Kij的取值范圍應(yīng)該是多少？由其值可以說明什么？?jī)x器分析電化學(xué)分析（二）Contents目1指示電極2電極分類3離子選擇性電極4常用離子選擇性電極錄儀器分析電化學(xué)分析（二）電化學(xué)分析（二）認(rèn)識(shí)常用指示電極、參比電極儀器分析電化學(xué)分析（二）一、指示電極定義：電極電位隨溶液中待測(cè)離子活度（濃度）變化而變化，并指示出待測(cè)離子活度（濃度）的電極。特點(diǎn)：選擇性儀器分析電化學(xué)分析（二）電極分類金屬基電極離子選擇性電極金屬-金屬離子電極（第一類電極）晶膜電極金屬-金屬難溶鹽電極（第二類電極）非晶膜電極汞電極（第三類電極）氣敏電極惰性電極（零類電極）敏電極儀器分析電化學(xué)分析（二）1、金屬-金屬離子電極（第一類電極）組成：由金屬及其金屬離子溶液組成響應(yīng)：電極電位由金屬離子活度決定應(yīng)用：測(cè)定銀、銅、鎘、鋅、汞等的離子注意：金屬鐵、鈷、鎳等不能構(gòu)成此類電極儀器分析電化學(xué)分析（二）2、金屬-金屬難溶鹽電極（第二類電極）組成：金屬及其金屬難溶鹽、難溶

鹽的陰離子溶液組成響應(yīng)：電極電位與溶液中金屬難溶

鹽對(duì)應(yīng)的陰離子活度相關(guān)應(yīng)用：甘汞電極、銀-氯化銀電極特點(diǎn)：再現(xiàn)性、穩(wěn)定性好；可作為

參比電極儀器分析電化學(xué)分析（二）3、汞電極（第三類電極）組成：金屬汞、含少量Hg2+—EDTA

配合物、待測(cè)離子Mn+溶液組成應(yīng)用：指示電極（EDTA滴定Mn+反應(yīng)）儀器分析電化學(xué)分析（二）4、惰性金屬電極（零類電極）組成：鉑、金等惰性金屬或石墨、

氧化還原電對(duì)物質(zhì)溶液組成應(yīng)用：測(cè)定Fe3+/Fe2+;Ce4+/Ce3+;I3-/I-等儀器分析電化學(xué)分析（二）Contents目1指示電極2電極分類3離子選擇性電極4常用離子選擇性電極錄儀器分析電化學(xué)分析（二）電化學(xué)分析（二）認(rèn)識(shí)常用指示電極、參比電極儀器分析電化學(xué)分析（二）一、指示電極定義：電極電位隨溶液中待測(cè)離子活度（濃度）變化而變化，并指示出待測(cè)離子活度（濃度）的電極。特點(diǎn)：選擇性儀器分析電化學(xué)分析（二）電極分類金屬基電極離子選擇性電極金屬-金屬離子電極（第一類電極）晶膜電極金屬-金屬難溶鹽電極（第二類電極）非晶膜電極汞電極（第三類電極）氣敏電極惰性電極（零類電極）敏電極儀器分析電化學(xué)分析（二）1、金屬-金屬離子電極（第一類電極）組成：由金屬及其金屬離子溶液組成響應(yīng)：電極電位由金屬離子活度決定應(yīng)用：測(cè)定銀、銅、鎘、鋅、汞等的離子注意：金屬鐵、鈷、鎳等不能構(gòu)成此類電極儀器分析電化學(xué)分析（二）2、金屬-金屬難溶鹽電極（第二類電極）組成：金屬及其金屬難溶鹽、難溶

鹽的陰離子溶液組成響應(yīng)：電極電位與溶液中金屬難溶

鹽對(duì)應(yīng)的陰離子活度相關(guān)應(yīng)用：甘汞電極、銀-氯化銀電極特點(diǎn)：再現(xiàn)性、穩(wěn)定性好；可作為

參比電極儀器分析電化學(xué)分析（二）3、汞電極（第三類電極）組成：金屬汞、含少量Hg2+—EDTA

配合物、待測(cè)離子Mn+溶液組成應(yīng)用：指示電極（EDTA滴定Mn+反應(yīng)）儀器分析電化學(xué)分析（二）4、惰性金屬電極（零類電極）組成：鉑、金等惰性金屬或石墨、

氧化還原電對(duì)物質(zhì)溶液組成應(yīng)用：測(cè)定Fe3+/Fe2+;Ce4+/Ce3+;I3-/I-等儀器分析電化學(xué)分析（二）二、離子選擇性電極（ISE電極）組成：電極管、內(nèi)參比電極、內(nèi)參比溶液、敏感膜膜電位（Ф膜）：敏感膜內(nèi)外兩個(gè)相界面處由于離子交換、擴(kuò)散產(chǎn)生的電位差。儀器分析電化學(xué)分析（二）二、離子選擇性電極（ISE電極）Ф膜=K±lnai=K±lgai（25℃）n:離子電荷數(shù)，若離子帶負(fù)電荷前面取“-”

ISE的電極電位ФISE=Ф內(nèi)參+Ф膜儀器分析電化學(xué)分析（二）ISE的性能：選擇性、響應(yīng)時(shí)間、穩(wěn)定性選擇性系數(shù)Kij=式中：i—待測(cè)離子；j—共存干擾離子穩(wěn)定性：漂移程度、重現(xiàn)性（三次測(cè)定值的平均偏差）儀器分析電化學(xué)分析（二）思考：

Kij越大，對(duì)于測(cè)定i離子，是否越有利？為什么？電極的穩(wěn)定性和響應(yīng)時(shí)間，是否是同一意思？Kij的取值范圍應(yīng)該是多少？由其值可以說明什么？?jī)x器分析電化學(xué)分析（二）三、常用離子選擇性電極1、pH玻璃電極敏感膜響應(yīng)的離子：H+Ф玻璃=Ф膜+Ф內(nèi)參=K-0.0592pH外（25℃）使用時(shí)注意操作環(huán)境的合理性，避免酸差或堿差。儀器分析電化學(xué)分析（二）2、離子選擇性電極ФISE=Ф膜+Ф內(nèi)參=K’±0.0592lgaiФ玻璃=Ф膜+Ф內(nèi)參=K-0.0592pH外（25℃）儀器分析電化學(xué)分析（二）

氟離子選擇性電極Ф=K-0.0592lgaF-

（25℃）適合的待測(cè)溶液為pH為5.0-5.5.儀器分析電化學(xué)分析（二）四、參比電極儀器分析電化學(xué)分析（二）參比電極電極電位值恒定電極重現(xiàn)性好甘汞電極銀-氯化銀電極四、參比電極a、甘汞電極Ф=Фθ-0.0592lgaCl-（25℃）飽和型、標(biāo)準(zhǔn)型、0.1mol/L型儀器分析電化學(xué)分析（二）名稱KCl溶液濃度（mol·L-1）電極電位/V飽和甘汞電極SCE飽和溶液0.2438標(biāo)準(zhǔn)甘汞電極NCE1.00.28280.1mol·L-1甘汞電極0.100.3365名稱KCl溶液濃度（