儀器分析光譜法總結(jié)

WORD完善格式編輯AES原子放射光譜：原子的外層由高層能及向底層能級(jí)，能量以電磁輻射的形式放射出去，這樣就得到了放射光譜。原子放射一般是線狀光譜。原理：原子處于基態(tài)，通過(guò)電至激發(fā)，熱至激發(fā)或者，光至激發(fā)等激發(fā)作用下，原子獲得能量，外層電子從基態(tài)躍遷到較高能態(tài)變成激發(fā)態(tài)，經(jīng)過(guò)10-8s，外層電子就從高能級(jí)向較低能級(jí)或基態(tài)躍遷，多余能量的放射可得到一條光譜線。光譜選擇定律：①主量子數(shù)的變化△n為包括零的整數(shù)，②△L=±1,S項(xiàng)與P項(xiàng)間，PS或者D間，DPF。③△S=0，即不同多重性狀間的遷移是不行能的。③△J=0，±1。但在J=0時(shí)，J=0的躍遷是允許的。 N2S+1LJ影響譜線強(qiáng)度的主要因素：1234激發(fā)溫度〔激發(fā)溫度↑離子↑原子光譜↓離子光譜↑〕5原子密度原子放射光譜儀組成：激發(fā)光源，色散系統(tǒng)，檢測(cè)系統(tǒng)，激發(fā)光源：①火焰：2000到3000K，只能激發(fā)激發(fā)電位低的原子：如堿性金屬和堿土金屬。②直流電?。?0007000K，優(yōu)點(diǎn)：分析的靈敏度高，背景小，適合定量分析和低含量的測(cè)定。缺點(diǎn)：不宜用于定量分析及低熔點(diǎn)元素的分析。③溝通電?。簻囟缺戎绷鞲?，離子線相對(duì)多，穩(wěn)定性比直流高，操作安全，但靈敏度差④火花一萬(wàn)K，穩(wěn)定性好定量分析以及難測(cè)元素每次放電時(shí)間間隔長(zhǎng)電極頭溫度低。適合分析熔點(diǎn)低。缺點(diǎn)：靈敏度較差，背景大，不宜做痕量元素分析〔金屬，合金等組成均勻的試樣〕輝光激發(fā)力量強(qiáng)，可以激發(fā)很難激發(fā)的元素〔非金屬，鹵素，一些氣體〕譜線強(qiáng)度大，背景小，檢出限低，穩(wěn)定性好，準(zhǔn)確度高〔設(shè)備簡(jiǎn)單，進(jìn)樣不便利⑥電感耦合等離子體10000K 基體效應(yīng)小，檢出限低，限行范圍寬⑦激光一萬(wàn)K，適合貴重樣品分光系統(tǒng)：?jiǎn)紊鳎喝肷洫M縫，準(zhǔn)直裝置，色散裝置，聚焦透鏡，出射狹縫。棱鏡：分光原理：光的折射，由于不同的光有不同的折射率，所以分開。光柵：光的折射與干預(yù)的總效果，不同波長(zhǎng)的光通過(guò)光柵作用各有不同的衍射角。區(qū)分率：原子放射檢測(cè)法：①目視法，②光電法，③攝譜法：用感光板來(lái)記錄光譜，感光板：載片〔光學(xué)玻璃〕和感光乳劑〔精巧鹵化銀精巧明膠。曝光量H=Et E感光層承受的照度、黑度：S=lgT-1=lgio/i io為沒(méi)有譜線的光強(qiáng)，i通過(guò)譜線的光強(qiáng)度i,透過(guò)率T定性分析：鐵光譜比較法，標(biāo)樣光譜比較法，波長(zhǎng)測(cè)定法。近。⑶內(nèi)標(biāo)元素是外加的，樣品中不應(yīng)有內(nèi)標(biāo)元素，⑷內(nèi)標(biāo)元素的含量必需適量且固定，⑸汾西線和內(nèi)標(biāo)線無(wú)自吸或者自吸很小則要求兩條譜線的波長(zhǎng)應(yīng)盡量靠近。簡(jiǎn)述內(nèi)標(biāo)法根本原理和為什么要使用內(nèi)標(biāo)法?！不蚨繀⒓拥钠渌氐淖V線中選一條譜線為比較線，可準(zhǔn)確地測(cè)定元素的含量。從光譜定量分析公式lgIblgclga，可知譜線強(qiáng)度I與元素響。激發(fā)電位由激發(fā)態(tài)像基態(tài)躍遷所放射的譜線〔共振線具有最小電位，最簡(jiǎn)潔被激發(fā)，最強(qiáng)譜線〕WORD完善格式編輯火花線：火法激發(fā)產(chǎn)生的譜線，激發(fā)能量大，產(chǎn)生的譜線主要是離子線。又稱共振線。自吸和自蝕：當(dāng)光源中心某元素放射出的特征光向外輻射通過(guò)溫度較低的邊緣局部的同種原子所吸取，使譜線中心放射強(qiáng)度減弱，嚴(yán)峻的自吸就是自蝕。靈敏線：各種元素譜線中最簡(jiǎn)潔激發(fā)或激發(fā)電位較低譜線，最終線：隨著元素含量削減，最終消逝的線，通常是第一共振線。特征線組：某元素所特有的最簡(jiǎn)潔識(shí)別的多重線組。分析線：用于鑒定元素存在及測(cè)定元素含量的譜線AAS原子吸取法:基于蒸汽中被測(cè)元素基態(tài)原子對(duì)其原子共振輻射的吸取強(qiáng)度來(lái)測(cè)定樣品物含量。原子吸取法與原子放射的異同分析，原子放射光譜基于原子放射現(xiàn)象。同是光學(xué)分析方法。原子吸取法與紫外可見(jiàn)光光度法〔Uv-vis〕狀光源〔空心陰極燈〕——帶狀光源〔鎢氘燈S銳線光原子化器單色檢測(cè)器- 同：都是基于瑯勃比爾Uv-vis光源----單色器-----吸取池----檢測(cè)器--- 定律，儀器構(gòu)造也相似。優(yōu)點(diǎn)：①檢出限低，靈敏度高②測(cè)量精度好③選擇性強(qiáng)，便利檢測(cè)，分析速度快④應(yīng)用廣缺點(diǎn)：測(cè)定某元素即要該元素的光源，測(cè)定難溶元素靈敏度和周密度不很高①多普勒展寬〔熱展寬，分子無(wú)規(guī)章熱運(yùn)動(dòng)產(chǎn)生的，溫度↑寬度↑。②壓力展寬：產(chǎn)生吸取的原子與蒸汽中原子或者分子相互碰撞引起的譜線展寬〔碰撞展寬〕③自吸展寬：自吸現(xiàn)象引起，燈電流↑展寬↑〔發(fā)生在原子吸取分光光度計(jì)的光源上〕峰值吸取代替積分吸取的兩個(gè)條件：〔需要準(zhǔn)確測(cè)量吸取線的面積沒(méi)有極高區(qū)分率的光柵〕VoVo一樣②放射線的半寬度小于吸取線的半寬度原子吸取構(gòu)造：光源，原子化器〔關(guān)鍵局部，單色器，檢測(cè)器。1火焰原子化器：123貧燃焰氧化性。(構(gòu)造：霧化器混室燃燒室) 火焰構(gòu)造： ①預(yù)熱區(qū)350度②第一反響〔蒸發(fā)區(qū)低于2300③原子化區(qū)0度〔復(fù)原性氣氛，④其次反響區(qū)〔電離化合區(qū)〕低于。優(yōu)缺點(diǎn)：簡(jiǎn)潔，穩(wěn)定，重現(xiàn)性好，周密度高，應(yīng)用廣泛。原子化效率低，只能用液體固液都可以，利用率高，檢出限低，靈敏度高?；w效應(yīng)，背景大?；瘜W(xué)干擾多，重現(xiàn)性差3〔對(duì)砷，銻，鍺，錫，硒，碲，鉛，汞，4冷原子吸取法〔測(cè)量汞。常見(jiàn)干擾以及解決方法：①物理干擾由試樣和標(biāo)樣物理性質(zhì)的差異產(chǎn)生的干擾成為物理干〔標(biāo)準(zhǔn)參加法〕②電離干擾削減靈敏度降低〔掌握火焰溫度，參加消電離劑---鋰鈉鉀鹽〕③化學(xué)干擾被測(cè)元素與其他元素產(chǎn)生化學(xué)反響，生成一種穩(wěn)定化合物影響原子化效率。分為陽(yáng)離子干擾〔Al對(duì)鈣〕和〔①參加釋放劑--Ca,MgLa，Sr②參加絡(luò)合保護(hù)劑，一般是配EDTA，8-羧基喹啉及鹵化物③參加助溶劑④利用適當(dāng)溫度消退⑤標(biāo)準(zhǔn)參加法〕④光譜干擾分為光譜干擾〔〕背景干擾包括分子吸，光散射，火焰氣體對(duì)光譜吸取〔背景校正技術(shù)：1接近非共振線校正2氘燈自動(dòng)34正自吸取背景校正。測(cè)量條件選擇：①分析線選擇一般選用共振線。被測(cè)元素含量較高，可以改為靈敏度較低As,Se共振線小于200nm，火焰組分有吸取干擾，不選用共振線作為分析線WORD完善格式編輯②空心陰極燈足夠且盡量小的燈電流。③火焰：分析線在200nm下氫氣--空氣火焰。易電離--煤氣-空氣焰。中低溫乙炔，氧化物熔點(diǎn)高--富燃焰，不穩(wěn)定氧化物貧燃焰。原子吸取光譜定量分析：①標(biāo)準(zhǔn)曲線法 A=KcA

=Kc

,A=K(c

c 不能消退背景干擾，可以消退基體干擾X x O x s分子發(fā)光：光致發(fā)光〔分子熒光，分子磷光〕，化學(xué)發(fā)光，生物發(fā)光試從原理和儀器兩方面比較熒光分析法、磷光分析法答在原理方面：熒光分析法和磷光分析法測(cè)定的熒光和磷光是光致發(fā)光，均是物質(zhì)的基態(tài)分子吸取肯定波長(zhǎng)范圍的光輻射激發(fā)至單重激發(fā)態(tài)測(cè)量的是由激發(fā)態(tài)回到基態(tài)產(chǎn)生的二次輻射不同的是熒光分析法測(cè)定的是從單重激發(fā)態(tài)向基態(tài)躍遷產(chǎn)生的輻〔短命8磷光分析法測(cè)定的是單重激發(fā)態(tài)先過(guò)渡到三重激發(fā)態(tài)4到s ，再由三重激發(fā)態(tài)向基態(tài)躍遷產(chǎn)生的輻射，二者所需的激發(fā)能是光輻射能。〔2〕在儀器方面：熒光分析和磷光分析所用儀器相像，都由光源、激發(fā)單色器、液槽、發(fā)射單色器、檢測(cè)器和放大顯示器組成試從原理和儀器兩方面比較吸光光度法和熒光分析法的異同，說(shuō)明為什么熒光法的檢出力量?jī)?yōu)于吸光光度法。輻射躍遷的形式回到第一電子激發(fā)態(tài)的最低振動(dòng)能級(jí)級(jí)過(guò)程中放射出的熒光的強(qiáng)度。在儀器方面：儀器的根本裝置一樣，不同的是吸光光度法中樣品池位于光源、單色器〔在吸取池前〕和放射單色器〔在吸取池后的方向測(cè)量熒光。熒光分析法的檢出力量之所以優(yōu)于吸光光度法，是由于現(xiàn)代電子技術(shù)具有檢測(cè)格外微而靈敏度不能提高，檢出力量就較低。簡(jiǎn)述影響熒光效率的主要因素。〕〔2〕環(huán)境因素的影響：溶劑的極性對(duì)熒光物質(zhì)的熒光強(qiáng)度產(chǎn)生影響，溶劑的極性越強(qiáng)，pH值對(duì)含有酸性或堿性取代基團(tuán)的芳香族化合物的熒光性光效率降低。量子產(chǎn)率：發(fā)熒光的分字?jǐn)?shù)和與總的激發(fā)態(tài)分子數(shù)之比。熒光激發(fā)光譜：通過(guò)固定放射波長(zhǎng)，掃描激發(fā)波長(zhǎng)獲得的熒光強(qiáng)度--激發(fā)波長(zhǎng)關(guān)系熒光放射光譜：通過(guò)固定激發(fā)波長(zhǎng)，掃描放射波長(zhǎng)獲得的熒光強(qiáng)度-放射波長(zhǎng)關(guān)系振動(dòng)弛豫是在同一電子能級(jí)中分子由較高振動(dòng)能級(jí)向該電子態(tài)的最低振動(dòng)能級(jí)的非輻射躍遷。 內(nèi)轉(zhuǎn)化：是一樣多重態(tài)的兩個(gè)電子態(tài)之間的非輻射躍遷。激發(fā)態(tài)分子與溶劑和其他溶質(zhì)分子間的相互作用及能量轉(zhuǎn)移的過(guò)〔熒光磷光競(jìng)爭(zhēng)〕重原子效應(yīng)：〔如碘乙烷、溴乙烷〕或在磷光物質(zhì)中引入重原子取代基，都可以提高磷光物質(zhì)的磷光強(qiáng)度。WORD完善格式編輯猝滅效應(yīng)指熒光物質(zhì)分子與溶劑分子或溶質(zhì)分子之間所發(fā)生的導(dǎo)致熒光強(qiáng)度下降的物理或化學(xué)作用過(guò)程。 系間竄躍：是指不同多重態(tài)的兩個(gè)電子態(tài)間的非輻射躍遷。電分析化學(xué)法：①不涉及雙電層及電極反響，電導(dǎo)分析及高頻測(cè)定。②涉及雙電層，不涉及電極反響，如外表張力及飛法拉第陰抗測(cè)定，③涉及電極反響，電位分析，電解分析，庫(kù)倫分析和伏安分析。 依據(jù)參數(shù)不同：電位分析，電解分析，庫(kù)倫分析和伏安分析常量組分測(cè)定：電導(dǎo)分析法，點(diǎn)位分析，電解分析法都可以用于常量組分測(cè)定。痕量組分測(cè)定：伏安分析法，某些電位分析法與庫(kù)倫分析法。液接電位兩個(gè)不同或不同濃度的溶液直接接觸由于濃度梯度或離子集中在想界面上產(chǎn)生遷移，這種遷移速率不同時(shí)會(huì)產(chǎn)生電位差成為液接電勢(shì)。 通過(guò)鹽橋消退極化：〔攪拌速度來(lái)減小〕電化學(xué)極化。去極化現(xiàn)定量測(cè)定的方法。分為直接電位法〔基于NERNST〕和點(diǎn)位滴定法〔依據(jù)滴定劑消耗量〕參比電極，金屬指示電極〔第一類電極活性金屬電極，其次類電極金屬--難容鹽電極，第三類電極金屬和兩種難溶鹽電極，零類電極〔本身不發(fā)生氧化復(fù)原，只電子交換，Pt〕離子選擇性電極〔膜電極〕的共性：低溶解性，導(dǎo)電性，選擇性。膜電位的產(chǎn)生：集中電位〔液接電位〕+Donnan電位〔兩相界面電荷分布不均勻產(chǎn)生。PH玻璃電極：玻璃膜及內(nèi)的參比溶液，Ag-AgCl內(nèi)參比電極,導(dǎo)線,網(wǎng)狀金屬屏蔽線,外套管氟離子選擇行電極的構(gòu)造：選擇性電極的敏感膜-LaF3單晶，電極是講LaFAg/AgClNaCl,NaF內(nèi)參比溶液。

，封在塑料一3LaF3反響釋放F離子，氫離子與氟離子生成氫氟酸HF2-降低氟離子活度，使測(cè)定結(jié)果偏低，掌握PH57陽(yáng)離子干擾：陽(yáng)離子與氟離子協(xié)作，結(jié)果偏低，參加協(xié)作掩蔽劑〔檸檬酸鈉，EDTA鐵試劑，環(huán)基水楊酸〕基體干擾：通常參加總離子強(qiáng)度調(diào)整劑，TISBA：KNO3,+NaAc+檸檬酸鈉電解和庫(kù)倫分析法都是基于電解的分析。都無(wú)需用基準(zhǔn)物質(zhì)和標(biāo)準(zhǔn)溶液。電解分析法：通過(guò)乘涼電解過(guò)程沉積電極外表的待測(cè)物質(zhì)的質(zhì)量〔100%電流效率〕基于法拉第電解定律。包括恒電流電解〔工作電極電壓穩(wěn)定，100%電流效率〕電位法：選擇性好，但是速度慢。汞陰極電解法。,雙鉑電極電流指示法定電解液中被測(cè)組分的濃度〔特別點(diǎn)：電解池中一個(gè)小面積易極化的電極工作電極，另一個(gè)以大面積，不宜極化的電極作為參比電極。完全極化的工作電極，完全去極化參比電極。三電極系統(tǒng)：工作電極，對(duì)電極，參比電極極譜分析法的定量根底：極限集中電流id=Kc 半波電位可作為極譜法定量根底。極限集中電流與濃度有關(guān)，可以作為定量分析。集中電流方程式：id=708nD1/2m2/3t1/6cn電子轉(zhuǎn)移數(shù)，mmg/s，D擴(kuò)散系，cm2/s708607m2/3t1/6度必需保持全都。極譜干擾電流及消退剩余電流〔充電電〕解決方法：一般承受作圖法扣除，或利用儀器剩余電流補(bǔ)償裝置。遷移電流WORD完善格式編輯數(shù)的電流。 方法是參加大量陰陽(yáng)離子——支持電解〔使電極對(duì)待測(cè)離子靜電引力減弱〕極譜放大: 當(dāng)外加電壓達(dá)待測(cè)物分解電壓后，在極譜曲線上消滅比極譜電流大很多的不正電流峰。解決方法：參加明膠，聚乙烯醇PVA，tritonx100。氧波：空氣少量氧氣溶在溶液，少量氧氣很簡(jiǎn)潔在滴汞電極上復(fù)原，產(chǎn)生兩個(gè)氧波。在電解分析中，一般使用的工作電極面積較大，且需攪拌，這是為什么？有時(shí)還需加入惰性電解質(zhì)、PH試劑、緩沖液和協(xié)作劑，這又是為什么？答：電流密度過(guò)小，析出物嚴(yán)密，但電解時(shí)間長(zhǎng)；電流密度大，濃差極化大，可能析出H2，而且析出物構(gòu)造疏松，保持沉積物均勻而致密，并縮短分析時(shí)間，而且攪拌能增加離子向電極的集中速度，所以一般承受的工作電極面積較大，且需攪拌。酸度過(guò)H2析出。當(dāng)需在堿性條件下電解時(shí)，可參加協(xié)作劑，是待測(cè)離子保存在溶液中。所以有時(shí)參加惰性電解質(zhì)、PH試劑、緩沖液和協(xié)作劑是為了待測(cè)離子保存在溶液中和定量的析出。庫(kù)侖分析的根本原理、根本要求又是什么？掌握電位和掌握電流的庫(kù)侖分析是如何到達(dá)根本要求的？答：根本原理:通過(guò)測(cè)量在電解過(guò)程中，待測(cè)物發(fā)生氧化復(fù)原反響所小號(hào)的電量根本要求是：電極反響單一，電流效率100% ，掌握電極電位和掌握電流的庫(kù)侖分析是通過(guò)電量全部消耗在待測(cè)物上來(lái)到達(dá)根本要求。伏安分析法是一種特別的電解方法，通過(guò)測(cè)量電解過(guò)程中所謂的電流電壓曲線來(lái)確定電解液中被測(cè)組分的濃度，從而實(shí)現(xiàn)分析測(cè)定的電分析化學(xué)法。之所以說(shuō)其為特別的電解過(guò)程，是在于電解池中的兩個(gè)電極的性質(zhì)，其中一個(gè)為小面積，易極化的電極做工作電極，另一個(gè)以大面積不易極化的電極為參比電極。極譜分析裝置的三局部：供給可變外加電壓的裝置，指示電解過(guò)程中電解電流的變化的裝置以及由兩個(gè)電極和待測(cè)電解液組成的電解池。半波電位與集中電流的作用：電解電流i與離子集中速度成正比；而集中速率又與濃度差成正比，與集中層δ成反比，極限電流與剩余電流之差稱為極限集中電流id，id=kc，用于極譜分析法的定量分析。當(dāng)電流等于極限集中電流id的一半時(shí)所對(duì)應(yīng)的電位稱為半波電位,不同物質(zhì)其半波電位不同，因此半波電位用于極譜定性分析。影響極譜集中電流的主要因素〕組分不同、溶液粘度不同，因而集中系數(shù)D不同〔2〕m，滴汞周期t〔3〕溫度影響：除n外，溫度影響公式中的各項(xiàng)，尤其是集中系數(shù)D1^c,集中1.3%柱溫的選擇原則：在使最難分別的組分盡可能好地到達(dá)預(yù)期分別效果的前提，不盡可能實(shí)行較低的柱溫，但以保存時(shí)間事宜、峰形正常，又不太延長(zhǎng)分析時(shí)間為度。對(duì)于滯程范圍較寬的試樣，承受程序升溫。氣相色譜法應(yīng)用于分析氣體試樣，也可分析易揮發(fā)或者可較易揮發(fā)的液體和固體，不僅可分析有機(jī)物，也可分析局部無(wú)機(jī)化合物。簡(jiǎn)要說(shuō)明氣體色譜分析的分別原理：借在兩相間安排原理而使混合物中各組分分別。氣相色譜就是依據(jù)組分和固定相與流淌相的親和力不同而實(shí)現(xiàn)分別。組分在固定相與流淌相之間不斷進(jìn)展溶解、揮發(fā)、或吸附過(guò)程而相互分別，然后進(jìn)入檢測(cè)器進(jìn)展檢測(cè)。氣相色譜儀的根本設(shè)備包括哪幾個(gè)局部？各有什么作用？解：氣路系統(tǒng)、進(jìn)樣系統(tǒng)、分別系統(tǒng)、溫控系統(tǒng)以及檢測(cè)和記錄系統(tǒng)。氣相色譜儀具有一個(gè)讓載氣連續(xù)運(yùn)行的管路密閉的氣路系統(tǒng)，進(jìn)樣系統(tǒng)包括進(jìn)樣系統(tǒng)和氣化室，其作用是將液體或固體試樣，在進(jìn)入色譜柱瞬間氣化，然后快速定量地轉(zhuǎn)入到色譜柱中。當(dāng)下述參數(shù)轉(zhuǎn)變時(shí)〔〕柱長(zhǎng)縮短〕固定相轉(zhuǎn)變〕流淌相流速增加〕相比減WORD完善格式編輯?。皇欠駮?huì)引起安排系數(shù)的變化？為什么？答：固定相轉(zhuǎn)變會(huì)引起安排系數(shù)的變化，由于安排系數(shù)只與組分的性質(zhì)及固定相與流〔〔不會(huì)引起安排系數(shù)的變化〔4〕不會(huì)引起安排系數(shù)轉(zhuǎn)變。當(dāng)下述參數(shù)轉(zhuǎn)變時(shí)〔〕柱長(zhǎng)增加〕固定相增加〕流淌相流速減小〕相比增加，是否會(huì)引起安排比的轉(zhuǎn)變？為什么？κ=κ/β，而β=Vm/Vs，安排比除了與組分，兩相的挨次，柱溫，柱壓有關(guān)外還與相比有關(guān)，與流淌相流速；柱長(zhǎng)無(wú)關(guān)。故〔1〕不變化〔2〕增加〔3〕不轉(zhuǎn)變〔4〕減小11.7.氣固色譜的分別原理：由于被測(cè)物質(zhì)中各個(gè)組分的性質(zhì)不同，它們?cè)谖絼┥系奈搅α恳膊灰粯?，較難被吸附的組分就簡(jiǎn)潔被脫附，較快地移向前面。簡(jiǎn)潔被吸附的組分就不易被脫附，向前移動(dòng)得緩慢些。經(jīng)過(guò)肯定時(shí)間，即通過(guò)肯定量的載氣后，試樣中的各個(gè)組分就被彼此分別而先后流精彩譜柱。氣液色譜的分別原理：試樣組分隨載氣進(jìn)入色譜柱，組分溶液到固定液中，隨著載氣的連續(xù)流淌，溶解的組分揮發(fā)到氣相中，并如此反復(fù)進(jìn)展溶解與揮發(fā)。由于試樣中各組分固定液中溶解度不同，溶解度大的組分，難揮發(fā)，停留在柱中時(shí)間長(zhǎng)，移動(dòng)慢。而溶解度小的組分，易揮發(fā)，停留在柱中時(shí)間短，移動(dòng)快。經(jīng)過(guò)一段時(shí)間，各組分就彼此分別了。氣相色譜儀構(gòu)造為氣路系統(tǒng)+進(jìn)樣系統(tǒng)+分別系統(tǒng)+檢測(cè)系統(tǒng)+記錄系統(tǒng)，同時(shí)還有溫控系統(tǒng)。色譜柱的溫度掌握方式有恒溫順程式升溫兩種。程式升溫指在一個(gè)分析周期內(nèi)柱溫隨時(shí)間由低溫向高溫做線性或非線性變化，已到達(dá)用最短時(shí)間獲得最正確分別的目的。極譜分析是特別狀況下的電解，請(qǐng)問(wèn)特別性是什么？答：極譜分析使用一個(gè)面積很小的汞滴電極和一個(gè)面積很大的甘汞電極。汞滴電極在電解過(guò)程中完全極化，不攪拌的狀況下進(jìn)展的。范氏速率理論方程的數(shù)學(xué)簡(jiǎn)化式為：H=A+B/u+Cuu為流淌相的線速度，A代表渦流集中速度系數(shù)，B代表分子集中項(xiàng)系數(shù)，C代表傳質(zhì)阻力項(xiàng)系數(shù)。A=2λdp(dp表示填充物的平均直徑，λ表示天空不規(guī)章因子)B=2γDg〔γ表示填充柱內(nèi)流淌相集中路徑彎曲因子，Dg表示組分在流淌相中集中系〕什么叫程序升溫氣相色譜？適用于那些樣品？什么又叫梯度淋洗液相色譜？為什么要承受梯度淋洗？答：在色譜分析過(guò)程中，按肯定的加熱速度，使柱溫隨時(shí)間呈線性或非線性增加，使得混合物中各組分能在最正確溫度下洗精彩譜柱的方法稱為程序升溫氣相色譜。對(duì)于寬沸程的混合物，由于低沸點(diǎn)組分因柱溫太高使色譜峰窄，相互重疊，而高沸點(diǎn)組分又因柱溫太低，洗出峰很慢，峰形寬且平，有些甚至不出峰，對(duì)于這類樣品特別適宜用程序升溫分析。梯度淋洗就是在分別過(guò)程中，讓流淌相的組成、極性、PH值等按肯定程序連續(xù)變化，使得樣品中個(gè)組分能在最正確的k〔容量因子〕下出峰。這使保存時(shí)間短、擁擠不堪、甚至重疊的組分，保存時(shí)間過(guò)長(zhǎng)而峰形扁平的組分獲得很好的分別，特別適合樣品中組分的k值范圍很寬的簡(jiǎn)單樣品的分析。梯度淋洗格外類似氣相色譜的程序升溫，兩者的目的一樣。不同的是程序升溫是通過(guò)程序轉(zhuǎn)變柱溫，而液相色譜是通過(guò)轉(zhuǎn)變流淌相的組成、PH值來(lái)到達(dá)轉(zhuǎn)變k的目的。紫外—可見(jiàn)吸取光譜產(chǎn)生的機(jī)理：紫外—可見(jiàn)吸取光譜是由分子中的電子的能級(jí)躍遷WORD完善格式編輯產(chǎn)生的，用一束具有連續(xù)波長(zhǎng)的紫外—可見(jiàn)光照耀某些化合物，其中有些波長(zhǎng)的光輻射被化合物的分子吸取，假設(shè)將化合物在紫外—可見(jiàn)光作用下的吸光度對(duì)波長(zhǎng)作圖，就可獲得該化合物的紫外—可見(jiàn)吸取光譜。檢測(cè)器按原理分為濃度型檢測(cè)器和質(zhì)量型檢測(cè)器。濃度型檢測(cè)器包括熱導(dǎo)池檢測(cè)器〔TCD〕和電子捕獲檢測(cè)器〔ECD〕質(zhì)量型檢測(cè)器包括氫火焰檢測(cè)器〔FID〕和火焰光度檢測(cè)器〔FPD〕氣相色譜與液相色譜：〔1〕檢測(cè)器：氣相是熱導(dǎo)池檢測(cè)器和氫火焰檢測(cè)器作為通用檢測(cè)器液相是視差折光檢測(cè)器為通用檢測(cè)器改進(jìn)方法：氣相：程序升溫液相：梯度淋洗氣相的氣體不參與安排；液相中的液體則參與安排都有正向和反向色譜之分：正向：流出物質(zhì)挨次從低極性到高極性。反向：流出物質(zhì)挨次沖高極性到低極性。有哪些常用的色譜定量分析的方法？試比較它們的優(yōu)缺點(diǎn)和使用范圍？對(duì)應(yīng)色譜團(tuán)，以峰高或峰面積對(duì)濃度作圖，這些數(shù)據(jù)應(yīng)是通過(guò)原點(diǎn)的直線后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線即可查出其百分含量。法。具體做法是：準(zhǔn)確稱取樣品，參加肯定量某種純物質(zhì)作為內(nèi)標(biāo)物，然后進(jìn)展色譜分析，〔或峰高量分析的組分。內(nèi)標(biāo)法的缺點(diǎn)是在試樣中增加一個(gè)內(nèi)標(biāo)物，常常會(huì)對(duì)分別造成肯定困難。100%或峰高為定量參數(shù)。使用這種方法的條件是：通過(guò)色譜分別后、樣品中全部的組分都要能產(chǎn)生可測(cè)量的色譜峰。該法的主要優(yōu)點(diǎn)是：簡(jiǎn)潔、準(zhǔn)確；操作條件〔如進(jìn)樣量，流速等〕變化時(shí)，對(duì)積不易準(zhǔn)確測(cè)量的液體樣品。離子選擇性電極：PH玻璃膜電極、晶體膜電極、流淌載體電極、氣敏電極、生物電極PH玻璃膜電極的產(chǎn)生氣理：當(dāng)內(nèi)外玻璃膜與水溶液接觸時(shí)，Na2SiO3晶體骨架中的Na+與水中的H+發(fā)生交換：G—Na+H+==G—H+ +Na+由于平衡常數(shù)很大、玻璃內(nèi)外表層中的Na+的位置幾乎全部被H+所占據(jù)，從而形成所〔ψ〕即ψψ9玻璃電極的特點(diǎn)：①不對(duì)稱電位②酸差③堿差或鈉差④對(duì)H+有高度選擇性的指K+Na+Ag+、Li+等響應(yīng)的電極。色譜法的創(chuàng)始人是植物學(xué)家茨維特，產(chǎn)生過(guò)程：將植物色素的石油醚浸取液倒入填充有碳酸鈣的直立玻璃管中，浸取液中的色素被碳酸鈣吸附，通過(guò)參加石油醚的沖洗，色素中各組分相互分別、形成各種不同顏色的色帶。在色譜法中，固定在玻璃管內(nèi)的填充物〔固體或液體〕稱為固定相，沿固定相流淌的WORD完善格式編輯〔氣體或液體〔玻璃或不銹鋼制稱為色譜柱。26.依據(jù)分子軌道理論產(chǎn)生紫外—可見(jiàn)光譜的電子躍遷的形勢(shì)有哪幾種？比較它們的能量凹凸？解：依據(jù)分子軌道理論的計(jì)算結(jié)果，分子軌道能級(jí)的能量從反映速度在σ*軌道最高，成鍵σ軌道最低，而n軌道的能量介于成鍵軌道和反鍵軌道之間。所以所以幾種分子軌道能級(jí)的凹凸挨次是：σ<π<n<π*<σ*；分子軌道間可能得躍遷有：σ→σ*、σ→π*、π→σ*、n→σ*、π→π*、n→π*六種。