無機及分析化學(xué)：第九章 氧化還原反應(yīng)與氧化還原滴定法

PAGE第九章1、n2Ox1+n1Red2=n2Red1+n1Ox2兩個電對：(Ox1/Red1)和(Ox2/Red2)正極：還原反應(yīng)Ox1+n1e-=Red1負極：氧化反應(yīng)Red2=Ox2+n2e-、、：體系中所有物質(zhì)處于標準態(tài)電池符號：－）負極電極||正極電極（＋2、電極電勢的含意：(氧化態(tài)/還原態(tài))電極反應(yīng)：氧化態(tài)+ne=還原態(tài)（1）?(氧化態(tài)/還原態(tài))與電極反應(yīng)寫法無關(guān)（2）電極電勢越正：（充當正極）電對中氧化態(tài)的氧化性越強電極電勢越負：（充當負極）電對中還原態(tài)的還原性越強（3）j?值較高的氧化態(tài)物質(zhì)能和j?值較低的還原態(tài)物質(zhì)發(fā)生氧化還原反應(yīng)（4）電極反應(yīng)：氧化態(tài)+ne=還原態(tài)平衡正向移動：φ升高平衡逆向移動：φ降低例：j?(Ag+/Ag)>j?(AgCl/Ag)>j?([Ag(NH3)2]+/Ag)>j?(AgBr/Ag)>j?(AgI/Ag)。3、判斷氧化還原反應(yīng)進行的方向：E池>0反應(yīng)向正方向自發(fā)進行E池=0反應(yīng)處于平衡狀態(tài)E池<0正反應(yīng)方向非自發(fā)（逆方向自發(fā)進行）4、計算Ksp?和Kf?：（1）Ag++e=Ag(s)j?(Ag+/Ag)AgBr(s)+e=Ag(s)+Br-j?(AgBr/Ag)方法①：組成原電池：Ag++Br-=AgBr(s)方法②：（2）Ag++e=Ag(s)j?(Ag+/Ag)[Ag(NH3)2]++e=Ag(s)+2NH3j?([Ag(NH3)2]+/Ag)方法①：組成原電池：Ag++2NH3=[Ag(NH3)2]+方法②：5、氧化還原平衡的移動例：氧化還原平衡與沉淀平衡的結(jié)合Cu(s)+Cu2++2Cl-=2CuCl(s)→Cu(s)+Cu2+=2Cu+①CuCl(s)=Cu++Cl-②6、元素電勢圖及其應(yīng)用：（1）判斷歧化反應(yīng)（2）7、氧化還原滴定法：（1）條件標準電極電勢(j?￠)：Ox+ne-=Red（2）氧化還原滴定曲線：以滴定劑的加入量（滴定分數(shù)）為橫坐標，體系的電勢為縱坐標n2Ox1+n1Red2=n2Red1+n1Ox2正極：Ox1+n1e-=Red1負極：Red2=Ox2+n2e-突躍范圍：－－化學(xué)計量點前后0.1％突躍范圍起點：化學(xué)計量點：突躍范圍終點：n1=n2：計量點正好位于突躍范圍的中點n1≠n2：計量點偏向電子轉(zhuǎn)移數(shù)較多的電對的一方（3）氧化還原滴定指示劑①自身指示劑：KMnO4②專屬指示劑：淀粉③氧化還原指示劑：（氧化態(tài)和還原態(tài)顏色不相同）變色原理：氧化態(tài)色還原態(tài)色變色點：（與計量點接近）變色范圍：變色過程：Ox1↓Red2還原態(tài)色→氧化態(tài)色Red2↓Ox1氧化態(tài)色→還原態(tài)色（4）氧化還原滴定方法的應(yīng)用①高錳酸鉀法j?=1.51V非基準物質(zhì)：用Na2C2O4標定MnO4-2MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O指示劑：KMnO4應(yīng)用實例：雙氧水中H2O2含量的測定——直接滴定法軟錳礦中MnO2的測定——返滴法鈣鹽中鈣含量的測定——間接滴定法②重鉻酸鉀法Cr2O72-(橙色)+14H++6e=Cr3+(綠色)+7H2O基準物質(zhì)：直接配制指示劑：二苯胺磺酸鈉,鄰苯氨基苯甲酸應(yīng)用實例：鐵礦石中鐵含量的測定反應(yīng)加入H3PO4的作用：降低Fe3+濃度，掩蔽Fe3+的顏色；提高反應(yīng)的酸度；降低j(Fe3+/Fe2+)，增大滴定突躍范圍指示劑：二苯胺磺酸鈉（氧化態(tài)：紫紅色還原態(tài)：無色）Cr2O72-↓Fe2+：淺綠色→藍紫色