鹵代烴在有機(jī)合成中的應(yīng)用

小專題大才智鹵代烴在有機(jī)合成中的應(yīng)用專題專練專題講壇鹵代烴的化學(xué)性質(zhì)比較活潑，能發(fā)生很多反響，例如取代反響、消去反響等，從而轉(zhuǎn)化成其他類型的化合物。因此，引入鹵原子常常是轉(zhuǎn)變分子性能的第一步反響，在有機(jī)合成中起著重要的橋梁作用。先用苯與氯氣在有鐵屑存在的條件下發(fā)生取代反響制取氯苯，再用氯苯在氫氧化鈉存在的條件下與高溫水蒸氣發(fā)生水解反響便得到苯酚。1．在烴分子中引入羥基例如由苯制苯酚再例如由乙烯制乙二醇先用乙烯與氯氣發(fā)生加成反響制取1,2-二氯乙烷，再用1,2-二氯乙烷和氫氧化鈉溶液發(fā)生水解反響制得乙二醇。例如由1-溴丁烷制取1,2-二溴丁烷2．在特定碳原子上引入鹵原子

例如由1-丁烯制取2-丁烯3．轉(zhuǎn)變某些官能團(tuán)的位置

先由1-溴丁烷發(fā)生消去反響得到1-丁烯，再由1-丁烯與溴加成得到1,2-二溴丁烷。

先由1-丁烯與氯化氫加成得到2-氯丁烷，再由2-氯丁烷發(fā)生消去反響得到2-丁烯。先由1-丙醇發(fā)生消去反響制丙烯，再由丙烯與氯化氫加成制取2-氯丙烷，最終由2-氯丙烷水解得到2-丙醇。先由1-溴丙烷通過(guò)消去反響制丙烯，再由丙烯與氯化氫加成得到2-溴丙烷。再例如由1-溴丙烷制取2-溴丙烷

又例如由1-丙醇制取2-丙醇4．增長(zhǎng)碳鏈或構(gòu)成碳環(huán)例如鹵代烴能與多種金屬作用，生成金屬有機(jī)化合物，其中格氏試劑是金屬有機(jī)化合物中最重要的一類化合物，是有機(jī)合成中特別重要的試劑之一，它是鹵代烷在乙醚的存在下與金屬鎂作用，生成的有機(jī)鎂化物，再與活潑的鹵代烴反響，生成更長(zhǎng)碳鏈的烴。[例證]

有機(jī)物E(C3H3Cl3)是一種播前除草劑的前體，其合成路線如下。D在反響⑤中所生成的E，其構(gòu)造只有一種可能，E分子中有3種不同類型的氯(不考慮空間異構(gòu))。試答復(fù)以下問(wèn)題：(1)利用題干中的信息推想有機(jī)物D的名稱是______________。(2)寫出以下反響的類型：反響①是___________，反響③是________。(3)有機(jī)物E的同類同分異構(gòu)體共有________種(不包括E，不考慮空間異構(gòu))。(4)試寫出反響③的化學(xué)方程式：_______________________________________________________________。[解析]此題應(yīng)承受逆推法：E是D發(fā)生消去反響后的產(chǎn)物，分子中含有一個(gè)碳碳雙鍵，且有3種不同類型的氯，由此可得E為ClCH2CCl===CHCl；D在發(fā)生消去反響時(shí)生成的E只有一種構(gòu)造，所以D應(yīng)當(dāng)是一種對(duì)稱構(gòu)造，D應(yīng)為CH2Cl—CCl2—CH2Cl。由第②步反響B(tài)通過(guò)加成反響生成了CH2Cl—CHCl—CH2Cl，可推出B為，進(jìn)一步可推出A為通過(guò)反響③得到C，此時(shí)有些難以推斷消去哪幾個(gè)氯，這時(shí)應(yīng)依據(jù)D的構(gòu)造簡(jiǎn)式推斷，則C為CH2===CCl—CH2Cl。依據(jù)下面的反響路線及所給信息填空。(1)A的構(gòu)造簡(jiǎn)式是________，名稱是________。(2)①的反響類型是______________。②的反響類型是______________。(3)反響④的化學(xué)方程式是_______________________。解析：由A在光照條件下與Cl2反響生成一氯環(huán)己烷，聯(lián)想到烷烴的取代，可確定A為環(huán)己烷，鹵代烴在強(qiáng)堿的醇溶液中加熱時(shí)發(fā)生消去反響生成烯烴，環(huán)己烯與Br2的四氯化碳溶液發(fā)生加成反響，生成1,2-二溴環(huán)己烷，其消去兩分子HBr得最終產(chǎn)物。答案：(1)環(huán)己烷(2)取代反響消去反響鹵代烴在NaOH存在的條件下水解，是一個(gè)典型的取代反響。其實(shí)質(zhì)是帶負(fù)電的原子團(tuán)(例如OH－等陰離子)取代了鹵代烴中的鹵原子。例如：C2H5－Br+OH－

→

C2H5－OH+Br－寫出以下反響的化學(xué)方程式。2、碘甲烷(CH3I)跟CH3COONa反響3、由碘甲烷、無(wú)水乙醇和金屬鈉合成C2H5－O－CH31、溴乙烷跟NaHS反響[例3]在有機(jī)反響中，反響物一樣而條件不同，可得到不同的主產(chǎn)物。下式中R代表烴基，副產(chǎn)物均已略去。請(qǐng)寫出實(shí)現(xiàn)以下轉(zhuǎn)變的各步反響的化學(xué)方程式，特殊留意要寫明反響條件。①由CH3CH2CH2CH2Br分兩步轉(zhuǎn)變?yōu)镃H3CH2CHBrCH3②由(CH3)2CHCH=CH2分兩步轉(zhuǎn)變?yōu)椋?CH3)2CHCH2CH2OH：〔1〕寫出①、②、③各步反響的化學(xué)方程式，并分別注明其反響類型。〔2〕請(qǐng)寫出用丙醇為原料，制丙烯的反響的化學(xué)方程式，并注明反響類型。〔3〕假設(shè)所用的丙醇原料中混有異丙醇[C