2,4-D胺鹽（720）檢驗規(guī)程

連云港拜爾特化工有限公司2，4-D胺鹽（720g/L）產(chǎn)品檢驗規(guī)程批準:審核:編制:.時間:時間:時間:.前言為確保產(chǎn)品質(zhì)量維護生產(chǎn)、經(jīng)銷、用戶三方面的利益，嚴格控制和真實反映我廠產(chǎn)品的內(nèi)在質(zhì)量，進一步加強企業(yè)質(zhì)量管理，促進我廠產(chǎn)品的穩(wěn)步發(fā)展，特制定本檢驗規(guī)程。本檢驗規(guī)程中的采樣方法均采用GB/T1605-2001商品農(nóng)藥采樣方法進行。本檢驗規(guī)程中檢驗所用的標準溶液的配置、標定均采用GB601-2002化學試劑、滴定分析（容量分析）用標準溶液的制備進行配置、標定。本檢驗規(guī)程中的的產(chǎn)品包裝采用3796-1999農(nóng)藥包裝通則的要求進行包裝。1、檢驗依據(jù)按Q/320121BF044——2005進行。2、檢驗范圍2.1外觀淺棕色透明均相液體，無可見懸浮物和沉淀物。2.2檢驗指標表12，4-D胺鹽水劑控制項目指標項目指標2，4-D酸胺鹽含量，g/L720+20—10游離酚（以2，4-二氯苯酚計），%≤0.3pH值范圍7.0~10.0稀釋穩(wěn)定性（稀釋200倍）合格低溫穩(wěn)定性a合格熱貯穩(wěn)定性a合格a為抽檢項目，每6個月進行一次。3、試驗方法除另有說明外，本試驗所用的試劑均為分析純，水應符合GB/T6682－1992中三級水的規(guī)定。3.1抽樣按照GB/T1605－2001“液體制劑的采樣”方法進行，用隨機方法確定抽樣的包裝件數(shù)；最終抽樣量不少于250mL。3.2鑒別試驗本鑒別試驗可與2，4-D胺鹽水劑含量的測定同時進行。在相同的色譜條件下，試樣溶液某一色譜峰的保留時間與標樣溶液2，4-D酸的保留時間，其相對差值應在1.5%以內(nèi)。3.32，4-D胺鹽水劑含量的測定3.3.1試樣用甲醇的水溶液溶解，并經(jīng)磷酸酸化為2，4-D酸，以甲醇+水為流動相，使用以C18為填料的不銹鋼柱和可調(diào)波長紫外檢測器，對試樣中經(jīng)酸化后的2，4-D酸進行反相高效液相色譜分離，以外標法定量。3.3.2甲醇：色譜純；磷酸：分析純；水：娃哈哈純凈水或二次蒸餾水；2，4-D酸標樣：已知含量≥98.0%；3.3.3高效液相色譜儀：具有帶可變波長紫外檢測器；N2000色譜工作站；色譜柱：4.6mm(id)×250mm，內(nèi)裝ODS-C18填充物，5μ過濾器：濾膜孔徑約0.45μm；微量進樣器：100μL；微量定量管：20μL；3.3.流動相：甲醇+水（磷酸調(diào)節(jié)pH值為2.6）=80+20（v/v），經(jīng)濾膜過濾，并進行脫氣；溶劑：甲醇+水=95+5（v/v），經(jīng)濾膜過濾；流量：1.1mL/min；柱溫：室溫；檢測波長：240nm；進樣體積：20μL。上述操作參數(shù)是典型的，可根據(jù)儀器特點，對給定的操作參數(shù)作適當調(diào)整，以期獲得最佳效果。3.3.3.3.5.1準確稱取2，4-D酸標樣0.02g，（精確至0.0002g）于100mL容量瓶中，加入溶劑溶解并稀釋至刻度，超聲溶解、3.3.5.2準確稱取含有2，4-D胺鹽水劑0.04g的試樣(精確至0.0002g)于100mL容量瓶中，加入少許溶劑溶解，加23.3.5在上述操作條件下，待儀器工作狀態(tài)基本穩(wěn)定后，連續(xù)注入數(shù)針標樣溶液，計算各針相對響應值，待相鄰兩針的相對響應值變化小于1.0%，按照標樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標樣溶液進樣分析。3.3.6將測得兩針試樣溶液以及試樣前后兩針標樣溶液中2，4-D酸峰面積分別進行平均，用外標法計算。2，4-D胺鹽水劑以2，4-D酸計的質(zhì)量百分含量X1（%）按式（1）計算：x1=A2×m1×p×100%…………（1）——————————A1×m2式中：A1——標樣溶液中2，4-D酸峰面積的平均值；A2——試樣溶液中2，4-D酸峰面積的平均值；m1——2，4-D酸標樣的質(zhì)量，g；m2——試樣的質(zhì)量，g；P——標樣中2，4-D酸的質(zhì)量百分含量，%。2，4-D胺鹽水劑以2，4-D酸計的重量體積含量X2（單位為g/L）按式（2）計算：X2=A2×m1×p×d×1000…………（2）——————————A1×m2式中：A1——標樣溶液中2，4-D酸峰面積的平均值；A2——試樣溶液中2，4-D酸峰面積的平均值；m1——2，4-D酸標樣的質(zhì)量，g；m2——試樣的質(zhì)量，g；d——試樣的密度，g/mL；P——標樣中2，4-D酸的質(zhì)量百分含量，%。2，4-D胺鹽水劑以2，4-D胺鹽計的重量體積含量X3（單位為g/L）按式（3）計算：X3=A2×m1×p×d×266.12×1000…………（3）——————————A1×m2×221.03式中：A1——標樣溶液中2，4-D酸峰面積的平均值；A2——試樣溶液中2，4-D酸峰面積的平均值；m1——2，4-D酸標樣的質(zhì)量，g；m2——試樣的質(zhì)量，g；d——試樣的密度，g/mL；P——標樣中2，4-D酸的質(zhì)量百分含量，%；226.12——2，4-D胺鹽的分子量；221.03——2，4-D酸的分子量。3.3.7兩次平行測定的結(jié)果之相對差，應不大于10g/L。3.4游離酚含量的測定3.4.1方法提要將試樣溶于醇胺溶液中，加入4-氨基安替比林和鐵氰化鉀溶液顯色，測定其吸光度。由校正曲線查出相同吸光度下標樣的體積，計算游離酚的含量。3.4乙醇：分析純；丙酮：分析純；氨水：分析純；氨溶液A：c（NH3）=0.05mol/L（吸取氨水6mL，用水稀釋至2L，搖勻）；氨溶液B：吸取90mL氨溶液A，加入50mL乙醇，用水稀釋至1L，搖勻；2，4-二氯苯酚溶液：將100mg（精確至0.1mg）2，4-二氯苯酚溶于10mL丙酮中，用水稀釋至1L，搖勻；4-氨基安替比林水溶液：2g/L，使用時用20g/L貯備液配制（貯備液在暗處可存放3個月）；鐵氰化鉀水溶液：4g/L3.4分光光度計；刻度移液管：2mL；刻度移液管：10mL，5支；置塞量筒：25ml，8個。3.4.4測定方法3.4.4.1校正用2ml的刻度移液管吸取0.2、0.4、0.5、0.6、0.8、1.0和1.2mL2，4二氯苯酚溶液，分別放入7個置塞量筒中，用氨溶液B將其補加到10mL，再依次加入氨溶液A5mL、4-氨基安替比林溶液5mL和鐵氰化鉀溶液5mL。每加一次溶液都需搖勻，最后一次要激烈搖動1分鐘，靜置5分鐘。使用1cm比色皿，以水做參比，測定該溶液在525nm下的吸光度。吸取10mL胺溶液B，按上述操作步驟加入各溶液，測定試劑空白的吸光度。從酚溶液測得的吸光度減去空白的吸光度，對相應的酚溶液的體積作圖，得校正曲線。3.4.4.2測定準確稱取樣品1.0ｇ（精確到0.0002ｇ），置于1000ｍＬ容量瓶中，加入50mL乙醇使之溶解，加入90mL氨溶液A，用水稀釋到刻度。移取10mL該溶液放入置塞量筒中，依次加入氨溶液A5mL、4-氨基安替比林溶液5mL和鐵氰化鉀溶液5mL。每加一次溶液都需搖勻，最后一次要激烈搖動1分鐘，靜置5分鐘。使用1cm比色皿，以水做參比，測定該溶液在525nm下的吸光度。減去空白的吸光度，由校正曲線查出該溶液對應于2，4-二氯苯酚溶液的體積（mL）。以質(zhì)量百分數(shù)表示的游離酚含量（X4）按式（4）計算：X4=V…………（4）——————m式中：m——試樣的質(zhì)量，g；V——測得試樣吸光度對應2，4-二氯苯酚溶液的體積，mL。3.4.5取其算術(shù)平均值作為測定結(jié)果，兩次平行測定結(jié)果之相對誤差，應不大于50%。3.5pH值的測定按GB/T1601——1993的測試方法進行。3.6稀釋穩(wěn)定性試驗3.6.標準硬水：342mg/L；量筒：100mL；恒溫水?。海?0±1）℃或（20±1）℃。3.6.用移液管吸取5mL試樣，置于100mL量筒中，用標準硬水稀釋到刻度，搖勻，將此量筒放入（30±1）℃的恒溫水浴中，靜置1小時，如果溶液均一、無析出物為合格。3.7低溫穩(wěn)定性試驗3.7試樣在0℃保持1小時，觀察有無析出物，繼續(xù)在。0℃保持3.7制冷器：保持（0±1）℃；離心管：100mL；管底刻度精確到0.05mL；離心機：與離心管配套。3.7取100±10mL樣品加入離心管中，在制冷器中冷卻至（0±1）℃，讓離心管及其內(nèi)容物在（0±1）℃保持1小時，其間每間隔15分鐘攪拌1次，每次15秒，檢查并記錄有無析出物。將離心管放回制冷器中在（0±1）℃繼續(xù)放置7天。7天后，將離心管取出，在室溫（不超過20℃3.8熱貯穩(wěn)定性試驗3.8.恒溫箱或恒溫水?。海?4±2）℃；安瓿（或54℃仍能密封的具塞玻璃瓶）：50mL3.8.用注射器將約30mL試樣注入潔凈的安瓿中（避免試樣接觸瓶頸），置此安瓿于冰鹽浴中致冷，用高溫火焰封口（避免溶劑揮發(fā)），至少封3瓶，分別稱量，將封好的安瓿置于金屬容器內(nèi)，再將金屬容器放入（54±2）℃恒溫箱（或恒溫水?。┲小７胖?4天，取出。將安瓿外面拭凈分別稱量，質(zhì)量未發(fā)生變化的試樣，于24h內(nèi)對規(guī)定項目進行檢驗，其各項指標符合規(guī)定要求為合格。。3.9產(chǎn)品的檢驗與驗收應符合GB/T1604—1995有關(guān)規(guī)定。極限數(shù)值處理，采用修約值比較法。4、記錄、報告和抽檢方法4.1記錄、報告根據(jù)上述檢驗數(shù)據(jù)，計算結(jié)果填寫分析原始記錄，并及時開出檢測報告單。4.2計量抽樣檢驗4.2.1定量包裝凈含量的檢查先稱原包裝容器與內(nèi)容物的總質(zhì)量，再稱相同的包裝容器的質(zhì)量，至少稱3個包裝容器。如果沒有相同的包裝容器，應將容器的內(nèi)容物全部小心的轉(zhuǎn)移到另外容器，再稱該空包裝容器的質(zhì)量，可能時至少稱3個空包裝容器。將稱得空包裝容器的質(zhì)量進行平均。單個包裝容器及內(nèi)容物的總質(zhì)量與空包裝物平均質(zhì)量之差為單個包裝的凈含量，單個包裝的凈含量與標明凈含量之差為單個包裝的偏差。單個包裝負偏差應符合表2的要求。4.2.2計量器具檢查定量包裝農(nóng)藥凈含量所用的計量器具，其最大允許測量誤差，應小于表2中規(guī)定的單個包裝負偏差的四分之一。4.2.3批量定量包裝農(nóng)藥凈含量的檢查批量農(nóng)藥包裝凈含量的檢查是對未開封產(chǎn)品按隨機取樣原則進行的，檢查時，需打開包裝件的數(shù)量應符合表3的要求。根據(jù)確定要檢查的包裝件數(shù)，從每一個包裝件中取一瓶（袋、或桶），按4.2.1檢查單個單個包裝農(nóng)藥的凈含量，再計算抽查包裝的平均偏差，批量定量包裝產(chǎn)品平均偏差應大于或等于零，并且單個包裝超出計量負偏差件數(shù)應符合表3的要求。表2單個包裝負偏差凈含量Q負偏差Q的百分數(shù)g或mL1g（mL）~3g（mL）15/3g（mL）~5g（mL）/0.455g（mL）~50g（mL）9/50g（mL）~100g（mL）/4.5100g（mL）~200g（mL）4.5/200g（mL）~300g（mL）/9300g（mL）~500g（mL）3/500g（mL）~1Kg（L）/151Kg（L）~10Kg（L）1.5/10Kg（L）~15Kg（L）/15015Kg（L）~20Kg1.0/20Kg（L）~50Kg（L）/20050Kg（L）~100Kg（L）0.4/100Kg（L）~200Kg（L）/400表3凈含量檢查采樣件數(shù)和超出負偏差件數(shù)抽查產(chǎn)品包裝總件數(shù)采樣件數(shù)單個包裝超出負偏差件數(shù)≤5全抽05~10050＞100每增加20件增抽1件，不到20件按20件計15標志、標簽、包裝、貯運5.12，4-D酸原藥的標志、標簽和包裝，應符合GB3796中的規(guī)定，并應有生產(chǎn)許可證號和商標。5.22，4-D酸原藥應用編織袋內(nèi)襯塑料袋或鐵桶內(nèi)襯塑料袋包裝，每件凈含量應不超過30kg5.3根據(jù)用戶要求或訂貨協(xié)議，可以采用其他形式的包裝，但要符合GB3796中的有關(guān)規(guī)定。5.42，4-D酸原藥包裝件應存放在通風、干燥的庫房中。5.