分析化學第一章

按分析化學的目的和任務分Qualitativeanalysis（定性分析）、Quantitativeanalysis（定量分析）andStructureanalysis（結構分析）

按分析物的物質屬性分Inorganicanalysis（無機分析）andOrganicanalysis（有機分析）

按分析試樣的用量及操作規(guī)模分Macroanalysis（常量分析）、Semimicroanalysis（半微量分析）、Microanalysis（微量分析）andUltramicroanalysis(超微量分析)

方法試樣用量液體試樣方法試樣用量液體試樣

常量分析>0.1g

>10mL微量分析0.1~10mg0.01~1mL

半微量分析0.01~0.1g1~10mL超微量分析<0.1mg

<0.01mL

按測定原理的不同分Chemicalanalysis（化學分析）andInstrumentalanalysis(儀器分析)

Chapter2errorsandStatisticalTreatmentofthedataobtained2.1ErrorinAnalyticalChemistry2.1.1AccuracyandError（2—2）（2—1）2.1.2Precisionanddeviation(absolutedeviationdi,relativedeviation,averagedeviation,

standarddeviationsandrelativestandarddeviationsr)

2.1.3theRelationofAccuracyandPrecision例2分析鐵礦中鐵含量，得如下數(shù)據(jù)：37.45%，37.20%，37.50%，37.30%，37.25%。計算此結果的平均值、平均偏差、標準偏差、變異系數(shù)。解：各次測量偏差分別是2.1.4誤差的分類及減免誤差的方法Systematicerror(determinateerror)方法誤差：儀器、試劑誤差：個人誤差：性質：重復出現(xiàn)、單向性及數(shù)值大小基本固定消除方法：與標準法比較、儀器校正、空白實驗、對照實驗、回收率等2.1.4.2Randomerror2.1.5Randomerrorandthenormal(Gaussian)distribution對稱性:單峰性:有界性抵償性:置信度（confidencelevel)和置信區(qū)間(confidenceinterval)2.1.6有限次測定中隨機誤差服從t分布公差2.2分析結果的數(shù)據(jù)處理2.2.1可疑數(shù)值的取舍顯著性檢驗為參數(shù)檢驗，其思路是：假設，檢驗。步驟是：a是否假設。假設數(shù)據(jù)間只存在隨機誤差，它們之間的差異（即使個別離群）也是正常的，合理的；b對于有限次測定，選定一個顯著性水平，統(tǒng)計參數(shù)應當有一個臨界值（查表得到）；c根據(jù)樣本值計算統(tǒng)計參數(shù)值（稱為計算值），并與臨界值比較：若計算值＞臨界值，則拒絕零假設，即判斷離群數(shù)據(jù)由過失引起，應當舍去。若計算值＜臨界值，則接受零假設，離群數(shù)據(jù)應當保留。（1）Grubbs法將測定值從小到大排序;計算平均值和標準偏差;計算G值;作比較。（2）Q檢驗法當n=3~10時采用。若Q計＞Q臨界，則棄去離群值，否則予以保留。2.2.2平均值與標準值的比較（檢查方法的準確度）——t檢驗法2.2.3兩個平均值的比較——t檢驗法例3甲乙二人對同一試樣用不同方法進行測定，得兩組測定值如下：甲：1.261.251.22

乙：1.351.311.331.34問兩種方法間有無顯著差異？解：表明甲乙兩組數(shù)據(jù)存在顯著性差異2.4有效數(shù)字及其運算規(guī)則2.4.1有效數(shù)字：最高數(shù)字不為零的實際測得的數(shù)字。保留數(shù)字位數(shù)的原則是：除了末位是估計值（或稱可疑值，不定值）以外，其余各位都是準確的。a數(shù)字“0”在數(shù)據(jù)中的雙重意義。如滴定管的讀數(shù)為20.30mL時。bpH,pM,logC等對數(shù)值，有效數(shù)字僅取決于小數(shù)部分數(shù)字的位數(shù)，因整數(shù)部分只與相應的真數(shù)10的多少次方有關。如pH=11.20則〔H+〕=6.3×1012mol/L(2位而非4位)2.4.2有效數(shù)字的修約和運算修約原則：“四舍六入五留雙”一次修約例將下列數(shù)字修約為四位有效數(shù)字14.2442→14.24,24.4863→24.49,15.0250→15.02,15.0150→15.02,15.0251→15.03,(2.3475→2.3)運算規(guī)則（1）加減法：幾個數(shù)的和（差）的有效數(shù)字的位數(shù)取決于數(shù)中絕對誤差最大者。一般以數(shù)字小數(shù)點位數(shù)最小的數(shù)字為標準。（2）乘除法：幾個數(shù)的積（商）的有效數(shù)字的位數(shù)取決于數(shù)中相對誤差最大者。一般以有效數(shù)字位數(shù)最小的數(shù)字為標準。0.0121+25.64+1.05482=26.70692≈26.7