第八章高聚物的化學(xué)反應(yīng)

第八章高聚物的化學(xué)反應(yīng)目的要求2.了解聚合物的接枝、擴(kuò)鏈、交聯(lián)反應(yīng)原理。3.了解功能高分子，高分子的降解、老化及防老化原組織教學(xué)(包括復(fù)習(xí)舊課、講解新課、時間分配等各教學(xué)環(huán)節(jié))一、高聚物化學(xué)反應(yīng)的特點(diǎn)與類型二、高聚物的基團(tuán)反應(yīng)三、高聚物的交聯(lián)反應(yīng)四、高聚物的降解反應(yīng)五、高聚物的老化與防老化重點(diǎn)、難點(diǎn)聚合物化學(xué)反應(yīng)的相關(guān)概念教具、電教器材等多媒體教學(xué)課外作業(yè)課后記錄陜西國防工業(yè)職業(yè)技術(shù)學(xué)院教案專用稿紙高聚物的化學(xué)反應(yīng)指高聚物在物理的(熱、光、電、機(jī)械力和輻射能等)及化學(xué)的(氧、臭氧、水、酸、堿、胺和試劑等)因素影響下，發(fā)生的引起高聚物化學(xué)結(jié)構(gòu)和化學(xué)1.聚合度基本不變的反應(yīng)，側(cè)基和端基變化(基團(tuán)反應(yīng))一、酯化反應(yīng)(天然高聚物改性)三、氯化反應(yīng)所謂交聯(lián)反應(yīng)是指在線型大分子之間用新的化學(xué)鍵進(jìn)行連接，使之成為三維網(wǎng)狀或體型結(jié)構(gòu)的反應(yīng)。高聚物的交聯(lián)反應(yīng)主要用于橡膠制品的硫化、熱固性樹脂的固化、膠黏劑的固化等方面。高聚物降解反應(yīng)是指在化學(xué)因素或物理因素作用下高聚物分子的聚合度降低的過程。高聚物的降解方式有受熱降解、氧化降解、光降解、化學(xué)降解、機(jī)械降解等。熱裂解一般是自由基反應(yīng)，先在鏈端發(fā)生斷裂，生成活性較低的自由基，然后按連鎖聚合物受熱時，主鏈的任何處都可斷裂，分子量迅速下降，單體收率很少，這種反應(yīng)稱為無規(guī)斷鏈。如聚乙烯，斷鏈后形成的自由基活性很高，周圍又有許多仲氫原子，易發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移反PS受熱時，同時伴有降解和解聚反應(yīng)，單體產(chǎn)率占42%高聚物的氧化降解反應(yīng)(oxidativedegradationreaction)是指高聚物在加工、使用過程中受空氣中氧的作用發(fā)生高分子鏈斷鏈的降解反應(yīng)。這類反應(yīng)主要是通過氫的過氧化物來進(jìn)行的。三、高聚物的光降解反應(yīng)高聚物的光降解(photodegradationreaction)是指高聚物受日光的照射發(fā)生的分解反應(yīng)。反應(yīng)根據(jù)加不加光敏劑可以分為光敏降解和非光敏降解兩種情況。高聚物的化學(xué)降解(chemicaldegradation)是指大分子中含有酯鍵、酰胺鍵、醚鍵等反應(yīng)性基團(tuán)的高聚物，在受到酸、堿、酶及其它因素的作用下發(fā)生的大分子斷鏈的化學(xué)反應(yīng)。由于高聚物的相對分子質(zhì)量很大，造成大分子間發(fā)生移動所需的能量可以超過化學(xué)鍵鍵能，所以在外力的作用下，大分子主鏈就可能發(fā)生斷裂。一、高聚物的老化高聚物的老化是指高聚物在使用或儲存過程中，由于受到環(huán)境的光、熱、氧、潮、霉、化學(xué)試劑等作用，引起高聚物性能變壞，如