華南理工大學2012年880分析化學考研真題

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880

華南理工大學

2012年攻讀碩士學位研究生入學考試試卷

（請在答題紙上做答，試卷上做答無效，試后本卷必須與答題紙一同交回）

科目名稱：分析化學

適用專業(yè)：分析化學

本卷滿分：150分共8頁

一．單項選擇題（共26題，每空1.5分，共計39分）

1.下列有關(guān)誤差的論述中不正確的是：（）

A.系統(tǒng)誤差無法消除B.隨機誤差由一些不確定的偶然因素造成

C.過失誤差只能通過重做實驗消除D.試劑含少量被測組分會出現(xiàn)系統(tǒng)誤差

2.關(guān)于t分布，下列描述不正確的是（）

At分布的置信區(qū)間與測定值的精密度、次數(shù)和置信度密切相關(guān)

B測定值精密度越高，測定次數(shù)越低，t分布置信區(qū)間就越窄，平均值與真值越接近

C置信度越高，t分布置信區(qū)間就越寬，包括真值的可能性就越大

D當自由度大于20時，t分布與正態(tài)分布很相似

3.用0.05000mol·L-1HCl標準溶液滴定相同濃度的NaOH溶液時，分別采用甲基紅和

酚酞作為指示劑，比較兩種方法的滴定誤差（）

A甲基橙作指示劑，滴定誤差小B酚酞作指示劑，滴定誤差小

C兩種方法滴定誤差沒有差別D無法判斷

4.鉻黑T（EBT）是一種有機弱酸，它的pKa1=5.3，pKa2=6.3，Mg-EBT的lgKMg-EBT=7.0，

′

則在pH為6.0時lgKMg-EBT的值為（）

A7.0B6.3C6.8D6.5

5.增加電解質(zhì)的濃度，會使酸堿指示劑HIn（HIn?H++In-）的理論變色點（）

A變大B變小C不變D無法判斷

6.砷酸H3AsO4的pKa1,pKa2和pKa2分別為2.25，6.77和11.50。當溶液的pH=7.00時，

第1頁

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溶液中的存在形式正確的是（）

2---2-3-

A[HAsO4]>[H2AsO4]>[H3AsO4]B[H2AsO4]>[HAsO4]>[AsO4]

3--2--2-

C[AsO4]>[H2AsO4]>[HAsO4]D[H2AsO4]=[HAsO4]

7.在配位滴定金屬離子M時，不會對滴定突躍范圍有影響的因素是（）

A金屬離子的初始濃度B配合物的穩(wěn)定常數(shù)

C配合物的濃度D指示劑的濃度

8.加入1,10-鄰二氮菲后，F(xiàn)e3+/Fe2+電對的條件電極電勢是（）

A升高B降低C不變D無法判斷

9.用0.2000mol?L-1NaOH溶液滴定0.1000mol?L-1磷酸溶液時，在滴定曲線上出現(xiàn)的

突躍范圍有（）（酒石酸的pKa1＝2.12，pKa2＝7.20，pKa3＝12.36）

A2個B3個C1個D4個

10.在配位滴定中，下面描述正確的是（）

A在任何pH下，指示劑的游離色(In)要與配合色(MIn)不同

B化學計量點前的突躍點的值與金屬離子的濃度有關(guān)，而與條件穩(wěn)定常數(shù)無關(guān)

C化學計量點前的突躍點的值與金屬離子的濃度和條件穩(wěn)定常數(shù)都有關(guān)

D化學計量點后的突躍點的值與金屬離子的濃度有關(guān)，而與條件穩(wěn)定常數(shù)無關(guān)

11.在非緩沖溶液中用EDTA滴定金屬離子時，與使用緩沖溶液相比，到達化學計量

點時，金屬離子的濃度（）

A降低B與金屬離子種類有關(guān).C不變D升高

12.用As2O3標定I2溶液時，溶液應為（）

A弱酸性B弱堿性C中性D任何酸堿性

13.在氧化還原滴定中，外界條件對條件電極電位有重要的影響，下面關(guān)于氧化還原

滴定描述正確的是（）

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A離子強度增加，條件電極電位降低B副反應發(fā)生，條件電極電位升高

C離子強度增加，條件電極電位升高D酸度增加，條件電極電位升高

14.某滴定反應，A7++5B2+=A2++5B3+,欲使該反應的完全程度達到99.9%，兩電對

的條件電位至少應大于（）

A0.12VB0.27VC0.21VD0.18V

-1-12+

15.在酸性溶液中，用0.2mol?LKMnO4溶液滴定0.2mol?LFe溶液，關(guān)于化學計

量點描述正確的是（）

A偏向化學計量點前的突躍點B偏向化學計量點后的突躍點

C無法判定D在化學計量點前和后突躍點的中間

-

16.在沉淀滴定中，用佛爾哈德法測定I時，先加鐵銨釩指示劑，再加過量的AgNO3標

準溶液，則分析結(jié)果（）

A無影響B(tài)偏高C偏低D無法判斷

17.用離子選擇性電極進行測定時，需要用磁力攪拌器攪拌溶液，原因是（）

A減小濃差極化B加快響應速度

C使電極表面保持干凈D降低電池內(nèi)阻

18.對于電位滴定法，下面哪種說法錯誤的是（）

A醋酸電位滴定是通過測量滴定過程中電池電動勢的變化來確定滴定終點

B滴定終點位于滴定曲線斜率最小處

C電位滴定中，在化學計量點附近應該每加入0.1～0.2mL滴定劑就測量一次電動勢

D除非要研究整個滴定過程，一般電位滴定只需準確測量和記錄化學計量點前后

1～2mL的電動勢變化即可

19.鄰二氮菲法測定鐵時，沒有加鹽酸羥胺，則分析結(jié)果很可能會（）

A無影響B(tài)偏高C無法判斷D偏低

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20.根據(jù)速率理論，在低流速階段，影響色譜峰變寬的主要原因是（）

A塔板數(shù)B渦流擴散C分子擴散項D傳質(zhì)阻力項

21.用有機溶劑從水相中萃取溶質(zhì)A時，如果A為以弱酸，則分配系數(shù)KD與分配比D

之間的關(guān)系是（）

AKD大于DBKD小于DCKD等于DD無法判斷

22.在其它條件相同下，如使理論塔板數(shù)增加一倍，對二個接近間隔峰的分離度將會

（）

A減少2倍B增加2倍C增加1倍D增加2倍

23.在氣液色譜中，二個溶質(zhì)的分離度，下列哪個沒有影響（）

A增加柱長B用更靈敏的檢測器C慢的進樣D柱溫

24.含Ca2+、Fe3+、Zn2+、Na+、Fe2+、Th4+的混合溶液，通過強酸性陰離子交換樹脂時，

最先流出柱子的離子是（）

ANa+BCa2+CFe3+DTh4+

25.用色譜法進行定量分析時，要求混合物中的每一個組分都出峰的是（）

A外標法B內(nèi)標法C歸一化法D標準加入法

26.法揚司法所用指示劑的作用原理是：

A.指示劑的氧化態(tài)與還原態(tài)顏色不同B.指示劑的吸附態(tài)與游離態(tài)顏色不同

C.指示劑的配合態(tài)與游離態(tài)顏色不同D.指示劑的酸式與堿式顏色不同

二、填空題（每空2分，共40分）

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-2.205-1

1.10.5mL10mol?LH2SO4與1.598mLpH為12.24的NaOH發(fā)生中和反應，反應

后溶液中OH-的濃度為__（毎步先計算再修約）。

2.對某試樣中S2-的質(zhì)量分數(shù)進行5次測定，測量結(jié)果為75.68％，74.92％，75.15，

76.04％和75.32％，其變異系數(shù)為___；在95%的置信度下，測定結(jié)果的置信

區(qū)間為__（t0.05(4)=2.78）。

3.從環(huán)己烷和苯的色譜圖中，可測得VM=4.00，VR,環(huán)己烷=10.5mL，VR,苯=17.0mL，

已知固定相和流動相的體積比VS/VM=1/10，則這兩個物質(zhì)的分配比為__、分

配系數(shù)__。

4.一種新方法測定云母粉中Pb含量，對含Pb為8.56ppm的標準試樣進行測定，所

得數(shù)據(jù)為8.19，7.98，8.96，8.37，9.05。判斷此方法__（有或無）系統(tǒng)誤差？(P=95%)。

3+2+-1

5.稱取Fe2O30.3143g，溶于酸并將Fe還原成Fe，消耗了0.02000mol·LK2Cr2O7標

準溶液21.30mL，計算此體系中K2Cr2O7基本單元的摩爾質(zhì)量__；滴定度

TFe2O3/K2Cr2O7=__。（MK2Cr2O7=294.2；MFe2O3=159.7）

-3-8-13

6.在25°C下，H3PO4的Ka1=7.6×10；Ka2=6.3×10；Ka3=4.4×10，計算pH=8.0

時分布系數(shù)δ2=__

7.若用0.0800mol?L-1的EDTA滴定相同濃度的Fe3+溶液，若要求ΔpM=±0.2，Et≤

-38

0.1%，滴定時最高允許酸度是__；允許的最低酸度是__。已知Ksp=4.0×10,

lgKFeY=25.1和EDTA酸效應系數(shù)的對數(shù)值隨pH的變化如下表：

pH0.00.40.81.01.41.82.02.42.83.2

lgαY(H)23.621.319.118.016.014.313.512.211.110.6

2+

8.氧化還原滴定法中，用K2Cr2O7標準溶液滴定Fe時，滴定前常常需要加入磷硫混

酸，其目的是。

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9.用氟離子電極測定試液中F-濃度時通常需要加總離子強度調(diào)節(jié)劑（TISAB），其組

成為；其作用是。

10.在重量法中，如果稱量形式是Mg2P2O7，被測組分是MgSO4，換算因數(shù)為__。

（M=222.6,M=246.5,M=40.31,填入具體數(shù)值）

OPMg722?24OH7MgSOMgO

11.某FeIII絡合物中鐵的濃度為0.5g?mL-1，當吸收池厚度為l.5cm時，百分透光率為

67%，若溶液濃度增大一倍，其百分透光率為__。

12.用8-羥基喹啉-氯仿溶液在pH=7.0時，從水溶液中萃取La3+（已知D=43）。今取含

La3+水溶液20mL，用18mL萃取液等體積萃取三次的萃取率為__。（取四位有效

數(shù)字）

13.在相同的柱溫下，用柱長為1.5m×2.0mm的色譜柱，測量出質(zhì)量分數(shù)為2:3:5

的乙酸甲酯、乙酸丙酯和乙酸戊酯，在色譜圖上出現(xiàn)三個峰，它們的峰面積分別為

13.2、18.6和30.9，然后在相同的條件下測量未知組成的乙酸甲酯、乙酸丙酯和乙酸

戊酯混合物，得到三個峰的峰面積分別為18.6、8.20和25.6，計算乙酸丙酯的質(zhì)量分

數(shù)為。

14.當下述電池中的溶液是pH=4.00的緩沖溶液時，25°C時用毫伏計測得下列電池的

電動勢為0.229V。玻璃電極+(=α)SCExH，當緩沖溶液由未知液代替時，毫伏

計的讀數(shù)為0.336V，該溶液的pH為__。

15.在色譜柱的流出曲線中，評價色譜柱分離效率的參數(shù)是_____________________。

三、計算題（共7題，54分）

1.某方法測定魚肉中的Ca含量（ppm），測得數(shù)據(jù)如下：方法1：0.44，0.45，0.46，

0.50，0.43，0.44，0.45；用格魯布斯法檢驗有無應舍去的測定值？已知次標準試

樣中Ca的真實含量為0.44，問上述測定方式是否準確可靠？（P=95%，8分）

第6頁

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T值表：測量次數(shù)567

P=95%1.671.821.94

，值表：

tαff45678

P=95%2.782.572.452.362.30

2.稱取某含鉛、鋅、鎂試樣0.5000g，溶解后加入酒石酸，用氨水調(diào)至堿性，加入KCN，

滴定時消耗0.02000mol?L-1EDTA42.20mL；然后加入二巰基丙醇置換PbY，再滴定

時耗去0.01000mol?L-1Mg2+標液14.20mL，最后加入甲醛解蔽，又消耗0.02000mol?L-1

EDTA28.60mL。計算試樣中鉛、鋅、鎂的質(zhì)量分數(shù)。已知Ar（Pb）=207.2，Ar（Zn）

=65.38，Ar（Mg）=24.31。（8分）

2+

3.將5.0000g鋼樣中的硫轉(zhuǎn)化成H2S，收集到過量的Cd氨性溶液中，生成的CdS沉淀

用含有幾滴HAc的水沖洗于250mL錐形瓶中，然后在此混合物中依次加入0.002027

-12-

mol?LKIO3溶液25.00mL，3gKI和10mL濃鹽酸，釋放出來的I2將H2S中的S氧化成

-1

S，過量的未反應的I2用0.1127mol?L硫代硫酸鈉標準溶液滴定，用去1.085mL。計

算鋼樣中硫的百分含量。Ar（S）=32.06（8分）

4.稱取混合堿試樣1.200g，溶于水，用0.5000mol?L-1HCl溶液滴定至酚酞褪色，用

去30.00mL。然后加入甲基橙，繼續(xù)滴定至溶液呈現(xiàn)橙色，又用去5.00mL，判斷混

合堿的組成并求各組分百分含量。Mr（NaOH）=40.01，Mr（NaHCO3）=84.01，Mr

（Na2CO3）=106.0。（6分）

5.有一可見分光光度計，透光度讀數(shù)存在0.5%的絕對誤差，某有色溶液以試劑空白作

參比時，選用1.0cm吸收池，測得T=8.0%，已知ε=1.1×104。計算此時測得濃度的相

對誤差。若用示差法測定上述溶液，應選擇多大濃度的溶液作參比才能使測量的相對

誤差最小？（8分）

-1

6.丁酸在苯-水體系中的分配系數(shù)KD=3，當100mL0.10mol?L丁酸