編制說明（送審稿）-尾氣凈化用金屬載體催化劑中鉑、鈀和銠量的測定

2（標(biāo)準(zhǔn)征求意見稿I）根據(jù)2022年7月，全國有色金屬標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會轉(zhuǎn)發(fā)《工業(yè)和信息化部辦公廳關(guān)于印發(fā)2022年第二批行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)制修訂和外文版項(xiàng)目計(jì)劃的通知》（工信廳科函[2022]158號）的要求，有色金屬行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)《尾氣凈化用金屬載體催化劑中鉑、鈀和銠量的測定火焰原子吸收光譜法和電感耦合等離子體發(fā)射光譜法》修訂項(xiàng)目由全國有色金屬標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會歸口，計(jì)劃編號：2022-0843T-YS，項(xiàng)目周期為18個月，計(jì)劃完成時間為2023年12月。由中國有色桂林礦產(chǎn)地質(zhì)研究院有限公司負(fù)責(zé)起草，參加驗(yàn)證起草單位：南京德普瑞克環(huán)保科技股份公司、巴斯夫催化（桂林）有限公司、桂林理工大學(xué)、江西省漢氏貴金屬有限公司、北礦檢測技術(shù)有限公司、深圳市中金嶺南金屬股份有限公司、國標(biāo)（北京）檢驗(yàn)認(rèn)證有限公司、江蘇北礦金屬循環(huán)利用科技有限公司、廣東省科學(xué)院工業(yè)分析檢測中心、金川集團(tuán)股份有限公司。國內(nèi)外尾氣凈化用金屬載體催化劑生產(chǎn)技術(shù)發(fā)展到目前已屬于較成熟且相對穩(wěn)定的水平。由于尾氣凈化用金屬載體催化劑生產(chǎn)和使用技術(shù)水平的進(jìn)步可促進(jìn)催化劑性能高效提高，且鉑、鈀和銠含量更低的產(chǎn)品應(yīng)用需要更低的方法檢出限，因此需要研究準(zhǔn)確測定尾氣凈化用金屬載體催化劑中鉑、鈀和銠含量的方法以滿足尾氣凈化用金屬載體催化劑生產(chǎn)、使用和回收企業(yè)對催化劑檢出限要求更低更準(zhǔn)確的需求。本次修訂增加了電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀的測定方法，對原標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行了補(bǔ)充，拓展了標(biāo)準(zhǔn)的使用范圍。通過標(biāo)準(zhǔn)修訂，助推我國尾氣凈化用金屬載體催化劑生產(chǎn)、使用和回收行業(yè)貴金屬資源綜合利用，實(shí)現(xiàn)我國尾氣凈化用金屬載體催化劑行業(yè)的可持續(xù)、綠色健康發(fā)展。本標(biāo)準(zhǔn)起草單位為：中國有色桂林礦產(chǎn)地質(zhì)研究院有限公司、南京德普瑞克環(huán)?？萍脊煞莨?、巴斯夫催化（桂林）有限公司、桂林理工大學(xué)、江西省漢氏貴金屬有限公司、北礦檢測技術(shù)有限公司、深圳市中金嶺南金屬股份有限公司、國標(biāo)（北京）檢驗(yàn)認(rèn)證有限公司、江蘇北礦金屬循環(huán)利用科技有限公司、廣東省科學(xué)院工業(yè)分析檢測中心、金川集團(tuán)股份有限公司。標(biāo)準(zhǔn)牽頭單位中國有色桂林礦產(chǎn)地質(zhì)研究院有限公司是國際標(biāo)準(zhǔn)化組織電子探針分析技術(shù)委員會(ISO/TC202/SC2)主席單位,并承擔(dān)SC2秘書處工作；是全國稀土標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會（SAC/TC229）和全國有色金屬標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會（SAC/TC243）成員單位。近10年來，主持完成6項(xiàng)國際標(biāo)準(zhǔn)制修訂工作，主持或參與主持完成30項(xiàng)國家標(biāo)準(zhǔn)，50項(xiàng)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)的制修訂工作，在研國家及行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)10項(xiàng)，為本項(xiàng)目的完成提供夯實(shí)的技術(shù)基礎(chǔ)。在本次修訂項(xiàng)目中，標(biāo)準(zhǔn)牽頭單位中國有色桂林礦產(chǎn)地質(zhì)研究院有限公司積極收集相關(guān)的標(biāo)準(zhǔn)和文獻(xiàn)，根據(jù)日常積累的經(jīng)驗(yàn)和實(shí)際試驗(yàn)，確立了試驗(yàn)方案，編制了試驗(yàn)報(bào)告和標(biāo)準(zhǔn)文本，并發(fā)給參與標(biāo)準(zhǔn)起草的單位進(jìn)行驗(yàn)證，并提出相關(guān)的修改意見。根據(jù)反饋產(chǎn)品使用情況及方法檢驗(yàn)需求信息，提供實(shí)驗(yàn)樣本的準(zhǔn)確度驗(yàn)證和精密度數(shù)據(jù)，確定了最終試驗(yàn)報(bào)告和方法文本。對實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)分析，計(jì)算各元素的重復(fù)性限和再現(xiàn)性限。形成預(yù)審稿和編制說明。3南京德普瑞克環(huán)?？萍脊煞莨?、巴斯夫催化（桂林）有限公司積極參與試驗(yàn)驗(yàn)證，擔(dān)任試驗(yàn)驗(yàn)證一驗(yàn)工作，并負(fù)責(zé)樣品的提供。桂林理工大學(xué)、江西省漢氏貴金屬有限公司為一驗(yàn)單位，主要負(fù)責(zé)對試驗(yàn)方案中的條件實(shí)驗(yàn)進(jìn)行驗(yàn)證，提供精密度和準(zhǔn)確度測試數(shù)據(jù)，以及對方法提出建議。北礦檢測技術(shù)有限公司、深圳市中金嶺南金屬股份有限公司、國標(biāo)（北京）檢驗(yàn)認(rèn)證有限公司、江蘇北礦金屬循環(huán)利用科技有限公司、廣東省科學(xué)院工業(yè)分析檢測中心、金川集團(tuán)股份有限公司為二驗(yàn)單位，主要負(fù)責(zé)提供精密度試驗(yàn)數(shù)據(jù)，并對標(biāo)準(zhǔn)文本提出修改意見和建議。本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：陽兆鴻、唐碧玉、施意華、李紀(jì)委、李超平、袁永海、郁豐善、莫鳳秋、谷娟平、曾志平、曹蓓蓓、張蕾、楊鋒、宋凱悅、李曉梅、陳能、王才平、郭鑫濤、張曉、王瑋、黃慶、楊帆各起草人在本標(biāo)準(zhǔn)編制過程中的工作職責(zé)見表1。表1工作成員及所做工作起草人所做工作陽兆鴻、唐碧玉、谷娟平負(fù)責(zé)樣品搜集、試驗(yàn)方案的確定、條件試驗(yàn)實(shí)施、樣品測試、標(biāo)準(zhǔn)文件和編制說明編寫等。施意華、曾志平標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容審核、試驗(yàn)進(jìn)度組織協(xié)調(diào)等。李紀(jì)委、張蕾、曹蓓蓓負(fù)責(zé)提供樣品、參與方法試驗(yàn)條件逐一驗(yàn)證、提供修改意見李超平、莫鳳秋負(fù)責(zé)提供樣品、參與方法試驗(yàn)條件逐一驗(yàn)證、提供修改意見袁永海、楊鋒參與方法試驗(yàn)條件逐一驗(yàn)證、提供修改意見郁豐善、陳能、王才平參與方法試驗(yàn)條件逐一驗(yàn)證、提供修改意見宋凱悅參與方法試驗(yàn)精密度驗(yàn)證、提供修改意見李曉梅郭鑫濤參與方法試驗(yàn)精密度驗(yàn)證、提供修改意見張曉參與方法試驗(yàn)精密度驗(yàn)證、提供修改意見王瑋參與方法試驗(yàn)精密度驗(yàn)證、提供修改意見黃慶、楊帆參與方法試驗(yàn)精密度驗(yàn)證、提供修改意見中國有色桂林礦產(chǎn)地質(zhì)研究院有限公司在接到標(biāo)準(zhǔn)修訂任務(wù)后，成立了標(biāo)準(zhǔn)編制組，召開了標(biāo)準(zhǔn)項(xiàng)目編制啟動會議，對標(biāo)準(zhǔn)編寫工作進(jìn)行了部署和分工，主要工作過程經(jīng)歷了以下幾個階段。1.立項(xiàng)階段2021年9月，中國有色桂林礦產(chǎn)地質(zhì)研究院有限公司向全國有色金屬標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)委員會貴金屬分標(biāo)委提交了YS/T835—2012《尾氣凈化用金屬載體催化劑中鉑、鈀和銠量的測定火焰原子吸收光譜法》標(biāo)準(zhǔn)修訂的項(xiàng)目建議書、標(biāo)準(zhǔn)草案和立項(xiàng)報(bào)告等材料，經(jīng)全體委員論證同意立項(xiàng)修訂。2022年7月14日，工業(yè)和信息化部辦公廳發(fā)布了《工業(yè)和信息化部辦公廳關(guān)于印發(fā)2022年第二批行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)制修訂和外文版項(xiàng)目計(jì)劃的通知》（工信廳科函[2022]158號正式下達(dá)該標(biāo)準(zhǔn)的修訂任務(wù)，標(biāo)準(zhǔn)名稱為《尾氣凈化用金屬載體催化劑化學(xué)分析方法鉑、鈀和銠含量的測定火焰原子吸收光譜法和電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法》，項(xiàng)目計(jì)劃編號為2022-0843T-YS項(xiàng)目周期為18個月，完成年限為2024年12月，技術(shù)歸口單位為全國有色金屬標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會。2.起草階段2.1任務(wù)落實(shí)2022年9月14日～9月16日，全國有色金屬標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會貴金屬分標(biāo)委在揚(yáng)州組織召開了《尾氣凈化用金屬載體催化劑化學(xué)分析方法》標(biāo)準(zhǔn)項(xiàng)目修訂任務(wù)落實(shí)會。會上確定了由中國有色桂林礦產(chǎn)地質(zhì)研究院有限公司牽頭負(fù)責(zé)《尾氣凈化用金屬載體催化劑化學(xué)分析方法鉑、鈀和銠含量的測定火焰原子吸收光譜法和電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法》的起草工作，由南京德普瑞克環(huán)4?？萍脊煞莨尽退狗虼呋ü鹆郑┯邢薰?、桂林理工大學(xué)、江西省漢氏貴金屬有限公司、北礦檢測技術(shù)有限公司、深圳市中金嶺南金屬股份有限公司、國標(biāo)（北京）檢驗(yàn)認(rèn)證有限公司、江蘇北礦金屬循環(huán)利用科技有限公司、廣東省科學(xué)院工業(yè)分析檢測中心、金川集團(tuán)股份有限公司一共10家單位參與起草驗(yàn)證；明確了該分析方法及其測定范圍；同時確定了樣品提供單位（南京德普瑞克環(huán)保科技股份公司和巴斯夫催化（桂林）有限公司提供）、進(jìn)度安排等事項(xiàng)。2.2樣品收集2022年10月～2023年3月編制組委托南京德普瑞克環(huán)保科技股份公司、巴斯夫催化劑（桂林）有限公司根據(jù)市場上尾氣凈化用金屬載體催化劑的生產(chǎn)和應(yīng)用情況，結(jié)合中國有色桂林礦產(chǎn)地質(zhì)研究院有限公司檢測和研究情況，開展試驗(yàn)樣品的成分設(shè)計(jì)和制備，充分考慮到試驗(yàn)樣品的代表性，共制備了6個批次的樣品為本標(biāo)準(zhǔn)統(tǒng)一的試驗(yàn)樣品，相關(guān)信息見表2。表2試驗(yàn)樣品的基體信息元素含量/μg/g樣件2#樣件3#樣件4#樣件5#樣件6#鉑5.0～8.040～601900～200040～60900～1100300~500鈀5.0～8.080～1203800～4000300～5001800～220080～120銠2.0～4.015～25950～100040～60500～70040～602.3試驗(yàn)階段2023年4月～2023年8月編制組開展大量試驗(yàn)研究工作，形成了方法試驗(yàn)報(bào)告、標(biāo)準(zhǔn)文本及編制說明的討論稿。試驗(yàn)內(nèi)容主要包含樣品預(yù)處理、分析譜線選擇、基體效應(yīng)的消除等方法影響因素討論，以及方法相關(guān)精密度和準(zhǔn)確度驗(yàn)證。驗(yàn)證單位對標(biāo)準(zhǔn)文本及方法確定的技術(shù)條件進(jìn)行了討論，提出以下修改意見：表3驗(yàn)證單位意見和建議匯總1一定量的聚環(huán)氧乙烷后，溶液過濾速度提升，2345采納，將加熱“1h”改為“至金屬網(wǎng)溶解”6在實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)處理部分有57加入?yún)⑴c共沉淀的碲全8量為殘?jiān)|(zhì)量4-5倍”2.4預(yù)審階段預(yù)審2023年11月1~4日，由全國有色金屬標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會組織在云南省昆明市召開標(biāo)準(zhǔn)工作會議，會上對《尾氣凈化用金屬載體催化劑中鉑、鈀和銠含量的測定火焰原子吸收光譜法和電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法》進(jìn)行了預(yù)審。針對預(yù)審會編制單位提出以下意見和建議，整理結(jié)果見表4。表4預(yù)審會意見和建議匯總123試料的分解部分，完善“炭化”炭化”4試料的分解部分，完善“灰化”采納，將“灰化”改為“至濾紙灰化”5試料的分解部分，完善“浸提”采納，將“浸提”改為“加熱至熔塊分散”6取出”起草單位針對預(yù)審會收集的意見補(bǔ)充相關(guān)試驗(yàn)，對技術(shù)細(xì)節(jié)進(jìn)一步優(yōu)化，修改標(biāo)準(zhǔn)文本，形成標(biāo)準(zhǔn)征求意見稿I2.5征求意見階段2023年11月，標(biāo)委會通過標(biāo)準(zhǔn)審批稀土將征求意見稿掛網(wǎng)征求意見，同時，我單位向14家單位發(fā)送征求意見稿，相關(guān)單位針對征求意見稿提出以下意見和建議，整理結(jié)果見表5。表5標(biāo)準(zhǔn)征求意見匯總處理表標(biāo)準(zhǔn)名稱：尾氣凈化用金屬載體催化劑中鉑、鈀和銠含量的測定火焰原子吸收光譜法和電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法標(biāo)準(zhǔn)負(fù)責(zé)起草單位：中國有色桂林礦產(chǎn)地質(zhì)研究院有限公司承辦人：施意華電話月日填寫序號標(biāo)準(zhǔn)章條編號意見內(nèi)容提出單位處理意見及理由1無意見廣西分析測試研究中心62貴研鉑業(yè)股份有限公司3中南冶金地質(zhì)研究所4貴州省地質(zhì)礦產(chǎn)中心實(shí)驗(yàn)室5中國地質(zhì)大學(xué)（武漢）6紫金礦業(yè)集團(tuán)股份有限公司7大冶有色設(shè)計(jì)研究院有限公司8贛州冶研所檢測技術(shù)服務(wù)有限公司9寧夏東方鉭業(yè)股份有限公司西北有色金屬研究院3.2.17銠標(biāo)樣制備建議參考GB/T1419-2015，由化合物制備增加定值誤差徐州浩通新材料科技股份有限公司Z-2010”建議去掉徐州浩通新材料科技股份有限公司采納銅陵有色金屬集團(tuán)控股有限7公司廣西冶金產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)站廣東省科學(xué)院工業(yè)分析檢測說明：①②③④發(fā)送“征求意見稿”的單位數(shù)：個。收到“征求意見稿”后，回函的單位數(shù)：個。收到“征求意見稿”后，回函并有建議或意見的單位數(shù)：沒有回函的單位數(shù)：個。個。本標(biāo)準(zhǔn)是根據(jù)GB/T1.1-2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分:標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》、GB/T20001.4-2015《標(biāo)準(zhǔn)編寫規(guī)則第4部分：試驗(yàn)方法標(biāo)準(zhǔn)》和GB/T6379.2-2004《測量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度》的要求進(jìn)行編寫的。1）新制尾氣凈化用金屬載體催化劑生產(chǎn)技術(shù)提升需要準(zhǔn)確測定催化劑中鉑、鈀和銠的含量，同時失效催化劑中鉑、鈀和銠的回收利用、實(shí)際應(yīng)用和回收產(chǎn)品中出現(xiàn)較低含量鉑、鈀和銠的產(chǎn)品，都需要檢測方法中鉑、鈀和銠的測定下限下調(diào)。2）電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀在催化劑檢測、生產(chǎn)、使用、回收利用等相關(guān)單位的普及和多元素同時快速測定的特點(diǎn)，修訂標(biāo)準(zhǔn)需增加“尾氣凈化用金屬載體催化劑中鉑、鈀和銠量的測定電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀法”，滿足尾氣凈化用金屬載體催化劑相關(guān)單位需求。本標(biāo)準(zhǔn)以滿足新制和失效尾氣凈化用金屬載體催化劑中鉑、鈀和銠含量的實(shí)際檢測需求為原則，采用火焰原子吸收光譜法和電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法測定，適用性廣。YS/T835—2012《尾氣凈化用金屬載體催化劑中鉑、鈀和銠量的測定火焰原子吸收光譜法》采用火焰原子吸收光譜法測定尾氣凈化用金屬載體催化劑中鉑、鈀、銠含量，為單元素測定，分析周期相對較長。本標(biāo)準(zhǔn)增加電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法，線性范圍寬、靈敏度高、檢出限低、可多元素同時測定、分析速度快。通過對本標(biāo)準(zhǔn)的修訂，能夠更為快速準(zhǔn)確地測定尾氣凈化用金屬載體催化劑中鉑、鈀、銠含量，有利于產(chǎn)品質(zhì)量控制和質(zhì)量評價(jià)，促進(jìn)尾氣凈化用金屬載體催化劑行業(yè)整體技術(shù)進(jìn)步，以保障貴金屬催化材料及循環(huán)利用的高水平發(fā)展。8因在YS/T835—2012《尾氣凈化用金屬載體催化劑中鉑、鈀和銠量的測定火焰原子吸收光譜法》實(shí)際應(yīng)用中以及客戶反饋在回收產(chǎn)品中出現(xiàn)較低含量鉑、鈀和銠的產(chǎn)品，方法中鉑、鈀和銠的檢測范圍下限需下調(diào)。結(jié)合日常檢測樣品實(shí)際情況和儀器檢出限等情況，對尾氣凈化用金屬載體催化劑中鉑、鈀、銠含量測定范圍作了拓展，最終確定出本文件中鉑、鈀、銠的測定范圍，見表6。表6本標(biāo)準(zhǔn)各元素的測定范圍樣品預(yù)處理方法參照YS/T835—2012《尾氣凈化用金屬載體催化劑中鉑、鈀和銠量的測定火焰原子吸收光譜法》原方法進(jìn)行。考慮到工作效率問題，在測定方法更新同時對樣品處理步驟進(jìn)行相應(yīng)試驗(yàn)，在試驗(yàn)“4.1試樣的分解”步驟中加入不同聚環(huán)氧乙烷作為聚沉劑，以消除膠粒對過濾的影響，縮短過濾時長。試驗(yàn)情況見表7。表7聚環(huán)氧乙烷用量對樣品分解溶液過濾影響0468NJ-1NJ-3NJ-5由表4可知，加入一定量的聚沉劑之后，樣品過濾速度可大幅度提高，縮短工作時長，提高工作效率。金屬載體催化劑的載體主要成分為：Fe68%～72%，Cr17%～21%，Ni3%～5%，Al2%～4%，經(jīng)過HCl-Na2O2-酸酸化處理后，溶液中含有大量Fe、Cr、Ni、Al、Na等基本元素，如直接用原子吸收法測定，溶液含幾克至幾十克每升的基本元素，是待測貴金屬元素濃度的1000多倍，產(chǎn)生嚴(yán)重的基本干擾及譜線重疊干擾，且容易造成霧化器堵塞，難以用火焰原子吸收光譜儀或電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀法直接測定溶液的貴金屬元素。為了消除基體干擾，必須使樣品溶液中貴金屬Pt、Pd、Rh與基體元素Fe、Cr、Ni、Al、Na很好地分離，本文試驗(yàn)了模擬樣品溶液中最大基體元素含量下的碲共沉淀分離效果，試驗(yàn)結(jié)果見表8。其中分離后待測試液中基體元素含量采用原子吸收和電感耦合等離子體發(fā)射光譜測定。表8碲共沉淀分離前后各元素含量NiNa44444表5結(jié)果表明，采用碲為共沉淀劑富集經(jīng)HCl-超聲波-Na2O2-鹽酸酸化法處理得到樣品溶液中貴金屬Pt、Pd、Rh，能夠與基體元素Fe、Cr、Ni、Al、Na很好地分離。分取500μgPt、Pd、Rh于一組100mL容量瓶中(已加入40mgTeO2)，加入不同量的王水，控制王水的濃度為0.5%，1%，2%，4%，6%，8%，10%，12%，14%，用電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀分別測定Pt、Pd、Rh的吸光度，試驗(yàn)結(jié)果見圖1。9由圖1可知，當(dāng)王水濃度增加時，5μg/mLPt、Rh的吸收值緩慢降低；當(dāng)王水濃度小于12%時，對5μg/mLPd的吸收值影響很小。由于測定溶液中含有Te,為了防止碲水解，試驗(yàn)選用10%王水作在不同濃度鹽酸下進(jìn)行共沉淀試驗(yàn)，鹽酸濃度對貴金屬回收率的影響，結(jié)果表明moL/L時，Pt、Pd、Rh可以定量回收，綜合考慮樣品前處理方法，本文控制鹽酸的濃度在2mol/L~碲加入過量，使得后續(xù)待測樣品溶液中碲含量較高，造成對原子吸收光譜儀的污染，本文實(shí)驗(yàn)中，取Pt、Pd、Rh各500μg,加入50mL空白基體溶液(不含貴金屬)中，加入綜合考慮實(shí)際樣品各項(xiàng)因素，本法選擇加入20mg碲可滿足實(shí)驗(yàn)需求。共沉淀分離富集貴金屬過程中，需加入一定量的氯化亞錫還原溶液中貴金屬元素、碲及Fe3+等高價(jià)氧化性物質(zhì)，有利于碲與貴金屬元素共沉淀，以此來提高貴金屬的回收率。氯化亞錫加入量不足，則貴金屬元素沉淀不完全，造成測定結(jié)果偏低；氯化亞錫加入過高，容易對環(huán)境造成污染。為了保證貴金屬元素完全沉淀，盡可Pt、Pd、Rh各500μg,加入50mL空白基體溶液(不含貴金屬)中，加入不同量的1mol/L氯化亞錫作為還原劑，按實(shí)驗(yàn)方法處理后測定，結(jié)果表明，氯化亞錫用量在10mL以上，實(shí)驗(yàn)加入的貴金屬元素可以定量回收，本文選擇加入15mL1mol/L氯化亞錫作為共沉淀還原劑，即相當(dāng)于兩次共沉按照實(shí)驗(yàn)方法，對標(biāo)準(zhǔn)系列溶液、各單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液和樣品試液進(jìn)行待測元素鉑、鈀、銠的各3～4條譜線。觀察行測元素譜線疊加時的譜圖形狀、峰強(qiáng)度及元素間的干結(jié)果見圖2,表9。推薦譜線波長(nm)可選譜線波長(nm)(八)共存元素對電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀測定的影響待測溶液中，共存可能會產(chǎn)生干擾的元素主要有Te、Fe、Cr、Ni、Al、Na。本實(shí)驗(yàn)用標(biāo)準(zhǔn)溶液配制待測液以模擬實(shí)際樣品，進(jìn)行干擾實(shí)驗(yàn)。在待測液中加入干擾元素，待測液中Te濃度為200mg/L；Fe、Cr、Ni、Al、Na濃度為10mg/L（表4中干擾元素分離后都小于0.1mg/L）。對比了共存元素對Pt、Pd、Rh測定的影響，結(jié)果見表11。表10干擾實(shí)驗(yàn)結(jié)果123由表11可見，不大于10mg/L的Te、Fe、Cr、Ni、Al、Na等共存元素對Pt、Pd、Rh的測定的影響很小，在樣品的測定中可以忽略。按照實(shí)驗(yàn)步驟制得空白基體溶液1000mL，將1000mL空白基體溶液全部沉淀分離富集貴金屬，制得待測空白溶液50.0mL計(jì)，樣品重量按照50.00g計(jì)。在擬定的儀器條件下分別連續(xù)測定Pt、Pd、Rh各11次，結(jié)果見表11。表11測定方法的檢出限1234567891.起草單位加標(biāo)回收試驗(yàn)分別稱取1件NJ-1～NJ-5金屬載體催化劑于一組1000mL燒杯中，按表11加入不同含量Pt、Pd和Rh，按照分析步驟進(jìn)行全流程回收，加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表12。結(jié)果表明，樣品中Pt、Pd和Rh的加標(biāo)回收率分別為97.7%～102.2%，96.7%～1.0%和96.5%～101.2%。表12起草單位加標(biāo)回收試驗(yàn)結(jié)果NJ-1NJ-2NJ-3NJ-4NJ-52.第一驗(yàn)證單位加標(biāo)回收試驗(yàn)第一驗(yàn)證單位加標(biāo)回收試驗(yàn)結(jié)果見表13。司NJ-1NJ-2NJ-3884NJ-4NJ-5NJ-1NJ-2NJ-3884NJ-4NJ-5NJ-1NJ-2NJ-3884NJ-4NJ-5分別稱取7份試樣NJ-1～NJ-6，按試驗(yàn)方法分別進(jìn)行測定，獲得方法的精密度結(jié)果，起草單位樣品測定結(jié)果見表14。火焰原子吸收光法的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）為：Pt1.23%～2.84%，Pd1.25%~3.49%，Rh1.41%～3.48%，精密度較好，滿足分析要求。表14起草單位樣品測定結(jié)果NJ-1NJ-2NJ-3NJ-4NJ-5NJ-6驗(yàn)證單位精密度試驗(yàn)，鉑結(jié)果見表15、鈀結(jié)果見表16、銠結(jié)果見表17。表15鉑精密度數(shù)據(jù)(μg/g)水平j(luò)1234561234567s（7次）1234567s（7次）1234567s9712水平j(luò)123456（7次）34567s（7次）1234567s1234567s（7次）1234567s8司（7次）1234567水平j(luò)123456s表16鈀精密度數(shù)據(jù)(μg/g)水平j(luò)1234561234567s4（7次）1234567s49（7次）1234567s5（7次）1234567s3（7次）1234567水平j(luò)123456s31234567s4（7次）1234567s4司（7次）1234567s4表17銠精密度數(shù)據(jù)(μg/g)水平j(luò)1234561234567s9（7次）12345水平j(luò)12345667s（7次）1234567s（7次）1234567s8（7次）1234567s51234567s（7次）1234567水平j(luò)123456s6司（7次）1234567s按照GB/T6379.2測量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度（正確度和精密度）第2部分確定標(biāo)準(zhǔn)測量方法重復(fù)性與再現(xiàn)性的基本方法剔除離群值后，重復(fù)性、再現(xiàn)性計(jì)算結(jié)果見表18、表19。表18原子吸收光譜法測定重復(fù)性表rPt/(μg/g)wPd/(μg/g)rRh/(μg/g)表19原子吸收光譜法測定再現(xiàn)性表wPd/(μg/g)分別稱取7份試樣NJ-1～NJ-6，按試驗(yàn)方法分別進(jìn)行測定，獲得方法的精密度結(jié)果，起草單位樣品測定結(jié)果見表20。電感耦合等離子發(fā)射光譜法的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）為：Pt1.03%～2.84%，Pd1.39%～3.49%，Rh1.15%～3.24%，精密度較好，滿足分析要求。表20起草單位樣品測定結(jié)果NJ-1NJ-2