染整助劑課件

染整助劑及其應(yīng)用第一章總論

日常生活中常用的肥皂、洗衣粉均可清洗污垢，食鹽可以作為固色劑。這些物質(zhì)都屬于助劑，其中大部分是表面活性劑，本書我們主要討論印染工業(yè)中常用的表面活性劑及其應(yīng)用。

一、助劑及其在紡織染整工業(yè)中的應(yīng)用1、定義：紡織工業(yè)從紡絲、紡紗、織布、印染到成品的各道加工工序中，都要用到各種輔助化學(xué)品，它賦予紡織品各種優(yōu)異的應(yīng)用性能，這種輔助化學(xué)品通稱為紡織染整助劑。

2、作用：提高紡織品的質(zhì)量，改善加工效果，提高生產(chǎn)效率，簡化生產(chǎn)過程，降低生產(chǎn)成本。二、紡織染整助劑分類1、根據(jù)生產(chǎn)工藝分：（1）紡織助劑（2）印染助劑

2.印染助劑（1）無機(jī)物食鹽：固色、纖維素纖維用直接染料、活性染料染色時(shí)起促染作用。鹽酸：中和作用保險(xiǎn)粉（

Na2S2O4

）：連二亞硫酸鈉：還原能力強(qiáng)，一般用于染料

還原,剝色及還原清洗中。在酸性及溫度作用下容易分解，印花時(shí)不能使用

（2）有機(jī)物：草酸酒精：用于染料的助劑，印花調(diào)漿的有機(jī)溶劑。甘油（丙三醇）3.印染助劑在染整工業(yè)中的應(yīng)用潤濕、滲透：織物一般在溶液中處理，即要考慮溶液對織物的潤濕滲透。

乳化、分散泡沫與增溶-消泡：泡沫法是目前最具潛力的，可降低織物的帶液率，達(dá)到節(jié)能的效果。

洗滌：干洗適用于高檔織物。柔軟：手感柔軟、滑爽且耐洗。還有固色、防水、防霉、抗靜電等作用。

4.發(fā)展概論我國印染助劑的潛力是巨大的（1）新型助劑的研究開發(fā)和使用（2）復(fù)配型助劑的開發(fā)和使用復(fù)習(xí)：印染助劑在染整工業(yè)中的主要用途導(dǎo)入：印染助劑中用量最多的表面活性劑的基本知識一、表面現(xiàn)象

自然界中物質(zhì)與物質(zhì)相接觸的界面稱為相界面。若為氣－液的相界面稱為表面，發(fā)生在表面的現(xiàn)象稱為表面現(xiàn)象。在表面現(xiàn)象中最突出的是表面張力。1.2表面活性劑的分類二、表面活性劑

1.定義：

對于純凈的液體而言，表面張力大小與物質(zhì)本身濕度、壓強(qiáng)有關(guān)。當(dāng)溶劑中（一般為水）加入很少量某種物質(zhì)時(shí)，就能增加表面活性，大大降低溶劑的表面張力或液－液界面張力，改變體系的界面狀態(tài)，從而產(chǎn)生潤濕或反潤濕、乳化或破乳、起泡或消泡，以及增溶、凈洗等一系列作用，這種物質(zhì)就稱為表面活性劑。如圖1－1

二表面活性劑的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和表示方法

1、基本結(jié)構(gòu)表面活性劑是一種兩親分子，既親水又親油；一端是親水基（極性的）；另一端是親油基（非極性的），形成不對稱結(jié)構(gòu)。2圖1－2一部分溶于水，另一部分易從水中逃離，具有雙重性。例：三表面活性劑的分類1由于表面活性劑特殊的結(jié)構(gòu)，既有親水基又有親油基，其種類又很多，由它們組成的表面活性劑更多，目前按ISO分類法將表面活性劑分成四大類：離子型表面活性劑、非離子型表面活性劑、結(jié)構(gòu)混合型、特殊類型；實(shí)際中以離子型、工業(yè)用途分類最普遍。2離子類型在水中，凡能電離生成離子的稱為離子型表面活性劑。

類型定義用途陰離子表面活性劑電離產(chǎn)生具有活性作用的陰離子基團(tuán)者洗滌劑、滲透劑、潤濕劑、乳化劑、分散劑等陽離子表面活性劑電離產(chǎn)生具有活性作用的陽離子基團(tuán)者柔軟劑、勻染劑、防水劑、固色劑、抗靜電劑等兩性表面活性劑在水溶液中能產(chǎn)生電離，而具有表面活性作用的基團(tuán)同時(shí)帶有陰、陽離子柔軟劑、勻染劑、抗靜電劑非離子表面活性劑不電離的，具有表面活性作用的基團(tuán)不帶電荷但能發(fā)生水化作用勻染劑、乳化劑、分散劑等3按用途分類凈洗劑、精練劑、潤濕劑、滲透劑、分散劑、乳化劑、起泡劑、消泡劑、勻染劑、緩染劑、固色劑、剝色劑、柔軟劑、防水劑、阻燃劑、抗靜電劑等。四表面活性劑結(jié)構(gòu)

1、陰離子表面活性劑（價(jià)廉，與堿合用能增強(qiáng)去污力，織物洗后手感較好）羧酸鹽類RCOOM

肥皂：在軟水中具有豐富的泡沫和良好的洗滌能力，用于棉織物效果尤佳，但在硬水中容易形成沉淀，降低去污力。如：雷米邦A(yù)：具有中等去污力，在硬水中穩(wěn)定性高，蛋白質(zhì)纖維洗后光澤，彈性及手感均有改善。（2）

磺酸鹽類RSO3M601洗滌劑、ABS常作為棉布煮練劑和凈洗劑拉開粉BX：常用作滲透劑胰加漂T：是一種有名的染整助劑，溶液呈中性，去污、乳化、滲透能力很強(qiáng)，勻染性好，抗硬水，洗后織物的光澤、手感均好。（3）

硫酸酯鹽類ROSO3M

(4)磷酸酯鹽類ROPO3M

2、陽離子表面活性劑（應(yīng)用較少）季銨鹽類具有很好殺菌力和抗靜電作用。3兩性型表面活性劑4非離子型表面活性劑聚乙二醇類（—OCH2CH2—）n

平平加O：C18H37（—OCH2CH2—）nOH，是染整工業(yè)中常用的其洗滌、乳化、滲透能力很強(qiáng)。5特殊類型實(shí)際中常用的是陰離子表面活性劑和非離子型表面活性劑，還選用兩者的配伍使用稱“協(xié)同效應(yīng)”，近年來在陰離子表面活性劑中，引入聚氧乙烷結(jié)構(gòu)（－OCH2CH2—）n，可改善其使用性能，擴(kuò)大其用途。作業(yè)：1、表面活性劑的定義、結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是什么？2、畫出水中加入表面活性劑后，表面張力與溶液濃度的關(guān)系曲線？3、畫出水中加入表面活性劑后排列，并標(biāo)出兩個部分？4、按ISO分類法分類表面活性劑，并寫出陰離子表面活性劑的通式？1.3表面活性劑的一般性質(zhì)復(fù)習(xí)：表面活性劑的定義、結(jié)構(gòu)特點(diǎn)、表示方法、ISO

分類法導(dǎo)入表面活性劑的一般性質(zhì)表面活性劑的一般性質(zhì)包括：溶解度和化學(xué)穩(wěn)定性一、溶解度表面活性劑在水中溶解度的一般規(guī)律是：在一定溫度下，溶解度隨親油基相對增大而降低。解釋：表面活性劑是兩親分子，親油基相對增大，親水基相對減小，親水性降低。若溫度變化，溶解度隨類型而異。

1、離子型表面活性劑一般情況下，溫度升高，離子型表面活性劑溶解度增大，但至一定溫度后，溶解度增加很快。從圖1-3中可知：（1）溶解度隨溫度變化有一明顯的突變點(diǎn)，此時(shí)的溫度稱為克拉夫特點(diǎn)。（2）同系物中，碳原子數(shù)增加，溶解度的轉(zhuǎn)折點(diǎn)相應(yīng)的溫度上升。

2.非離子型表面活性劑一般情況下，非離子型表面活性劑在低溫時(shí)易溶，溫度升至一定程度后，溶解度下降，表面活性劑溶液混濁，表面活性劑析出、分層。

解釋：溫度升高，分子熱運(yùn)動加劇，分子間作用力下降（氫鍵被破壞），親水性下降。濁點(diǎn)：表面活性劑析出、分層且溶液發(fā)生混濁時(shí)的溫度稱為濁點(diǎn)。結(jié)論：克拉夫特點(diǎn)和濁點(diǎn)分別是離子型表面活性劑和非離子型表面活性劑的特征反映。二化學(xué)穩(wěn)定性1、酸、堿穩(wěn)定性（1）一般陰離子表面活性劑在強(qiáng)酸中不穩(wěn)定：羧酸鹽易析出游離酸；硫酸酯鹽易水解；磺酸鹽穩(wěn)定。而在堿液中均穩(wěn)定。如：RCOO-+H

===RCOOH（2）陽離子表面活性劑中酸液中穩(wěn)定而在堿液中不穩(wěn)定，但季銨鹽耐酸、耐堿性均好。

（3）非離子型表面活性劑在酸、堿液中均較穩(wěn)定，但環(huán)氧乙烷加成物例外。

（4）兩性型表面活性劑一般受PH值變化而改變性質(zhì)。在等電點(diǎn)時(shí)，形成內(nèi)鹽而沉淀析出。

注意：分子中含有酯鍵的表面活性劑，在強(qiáng)的酸或堿中均容易發(fā)生水解。

2、無機(jī)鹽穩(wěn)定性多價(jià)金屬離子對羧酸類表面活性劑影響很大，容易產(chǎn)生鹽析。3、氧化穩(wěn)定性分子結(jié)構(gòu)：C—S、C—F、—O—等鍵牢固，不易被破壞，所以離子型表面活性劑中磺酸鹽類和非離子型中聚氧乙烯醚型抗氧性好，結(jié)構(gòu)穩(wěn)定。4、生物活性包括：毒性、殺菌力，且兩者相對應(yīng)。如：陽離子表面活性劑中季銨鹽類毒性大，但殺菌力好。5、

生物降解性定義：表面活性劑在自然界的微生物作用下，有機(jī)碳化合物被逐漸分解，轉(zhuǎn)化成CO2和H2O等對環(huán)境無公害的物質(zhì)。會不會影響環(huán)境污染和生態(tài)平衡直接決定其是否能投入市場。如:卵磷脂類是兩性型表面活性劑，是蛋白質(zhì)的一種成分，有減肥的效果，也是一種天然產(chǎn)物，不僅無毒性還是一種營養(yǎng)物質(zhì)，而且生物降解性很高。作業(yè)：1、離子型、非離子型表面活性劑的溶解度隨溫度變化的規(guī)律分別是什么？2、什么是克拉夫特點(diǎn)和濁點(diǎn)？3、什么是生物降解性？

4、表面活性劑有哪些一般性質(zhì)？

第四節(jié)

印染助劑對環(huán)保的影響

復(fù)習(xí)：離子型、非離子型表面活性劑的溶解度隨溫度變化的關(guān)系表面活性劑的化學(xué)穩(wěn)定性(酸、堿穩(wěn)定性，無機(jī)穩(wěn)定性等)一、全球性環(huán)境問題書上常說：人口、資源、環(huán)境已是當(dāng)今世界環(huán)境科學(xué)所關(guān)注的三大問題。地球上人口較少時(shí)，資源足夠?yàn)槿藗兲峁┏渥愕谋匦杵?，幾乎很少提及環(huán)境問題，但隨著人口增長，生產(chǎn)力發(fā)展，人類盲目利用自然資源，生產(chǎn)和生活排放的污染物超過了自然界的容許量，環(huán)境污染越來越嚴(yán)重。二、印染工業(yè)對生態(tài)平衡的影響（尤其對水的影響）

自然情況下，水體中各種生物數(shù)種、數(shù)量是相對平衡。在某些洗滌劑中,往往加入一定量的助洗劑三聚磷酸鈉和助溶劑尿素。而三聚磷酸鈉本身無毒,對人體無害,生物降解性也較好,但三聚磷酸鈉中的磷和尿素中的氮卻能引起江河水體富營養(yǎng)化,使水中藻類和浮游生物急劇生長與繁殖,水體溶解氧的能力下降,水質(zhì)惡化,造成魚類及其他水生物大量死亡,因此印染廠應(yīng)盡量控制尿素用量,助洗劑三聚磷酸鈉也應(yīng)停用或少用,盡可能使用無磷洗滌劑。同樣在雙氧水漂白中使用的含磷類穩(wěn)定劑,亦會影響生物降解性,使排放廢水增加負(fù)荷,應(yīng)引起足夠的重視。

水體富營養(yǎng)化：一種生物營養(yǎng)物質(zhì)過多積蓄而引起水質(zhì)的污染現(xiàn)象。在天然水體中的自養(yǎng)型生物主要是藻類，它們是通過光合作用合成本身的原生質(zhì)，但水體富營養(yǎng)化后，藻類大量繁殖，占據(jù)大量水域空間，使魚類生活空間減小，不過富營養(yǎng)化只適宜某些藻類生存，其他則死亡，如：以硅藻、綠藻為主轉(zhuǎn)為以藍(lán)藻為主，而藍(lán)藻的分解產(chǎn)物具有毒性，使水體處于嚴(yán)重缺氧，也會影響魚類生存。三、對人體健康的影響毒性包括急性毒性LＤ50、魚毒性ＬＣ50和細(xì)菌、藻類的毒性ＥＣＯ50等。表面活性劑的毒性大小順序?yàn)椋宏栯x子表面活性劑＞陰離子表面活性劑＞非離子表面活性劑。各種表面活性劑的最高

允許排放濃度為：陰離子表面活性劑8.5～43.7ｍｇ/Ｌ,陽離子表面活性劑6.5～8.5ｍｇ/Ｌ,非離子表面活性劑＜100ｍｇ/Ｌ。甲醛是過敏癥的主要誘發(fā)物，濃度高于300mg/kg時(shí)，它會造成人體粘膜的強(qiáng)烈搔癢，引起呼吸道發(fā)炎及皮膚炎，導(dǎo)致結(jié)膜炎、鼻炎、肝炎、手指及腳趾疼痛等，甲醛還被懷疑會誘發(fā)癌癥。各國政府對織物都限制了甲醛的容許含量。我國ＴＪ36-79標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定,甲醛最高允許濃度在居民區(qū)為0.05ｍｇ/ｍ３,印染車間為3ｍｇ/ｍ３。Ｅｃｏ-Ｔｅｘ規(guī)定兒童服裝含游離甲醛不超過20×10-６,接觸皮膚的服裝為75×10-６,其他服裝為300×10-６。常有報(bào)紙報(bào)道，搬進(jìn)新家后人會產(chǎn)生呼吸不暢，兇悶等反應(yīng)，主要是裝潢用紡織品、涂料中含有甲醛。如：免燙整理服裝如果使用高甲醛含量的整理劑，不僅價(jià)格低廉，且平挺度效果頗佳，但這樣處理的服裝，在加工、穿著或使用過程中，面料釋放的甲醛會對人體產(chǎn)生不良作用。

第二章表面張力和表面吸附舉例：為什么荷葉上的水珠呈球形？（提問）（表面積最小，體系最穩(wěn)定的原則）為什么肥皂泡要用力吹才能變大？自來水龍頭滴下的水滴變成球形？說明：任何物質(zhì)表面都有一種人肉眼看不見但實(shí)際存在的作用力——表面張力1.1表面張力1、定義界面：物質(zhì)與物質(zhì)相接觸的面稱界面。表面：物質(zhì)與氣相組成的界面表面張力：增加單位面積時(shí)，液體表面自由能的增值，即表面過剩自由能。通常以mN/m為單位。表面張力或表面過剩自由能是液體重要的基本性質(zhì)之一。2、分析解釋：以液—?dú)鈨上嘟缑妫ū砻妫槔谝还?jié)表面張力內(nèi)層：受力對稱，合外力為零，所以內(nèi)部分子可以作無規(guī)則運(yùn)動而不消耗功。外層：受力不對稱，向下的力大于向上的力，所以產(chǎn)生了表面分子受到指向液體內(nèi)部并且垂直于表面的引力。因而，表面分子比內(nèi)部分子不穩(wěn)定，總是具有向液體內(nèi)部移動的趨勢，力圖縮小表面積，也就是說液體表面總有自動收縮的趨勢，液體表面就如同一層繃緊了的富于彈性的橡皮膜。這就解釋了為什么荷葉上的水珠總是呈球形（不受外力影響），肥皂泡要用力吹才能變大的原因，因?yàn)榍蛐蔚谋砻娣e最小，如要擴(kuò)大表面就需要對系統(tǒng)做功3、表面張力產(chǎn)生的原因由于物質(zhì)不同，分子間的作用力不同，在同一物質(zhì)內(nèi)部，分子受力是平衡的，在界面處是不平衡的。

氣體：由于分子距離大，則分子間的作用力（吸引力）是很小的。液體：分子距離小，作用力（吸引力）較大。界面分子：受力不平衡，液體分子向內(nèi)收縮（表面張力）二、表面張力實(shí)驗(yàn)及分析

實(shí)驗(yàn)：將一根金屬絲制成一個框架，其右邊可自由移動，將框架上蘸上一層肥皂膜。若不加外力f和施加外力f有何差異？（1）若不加外力，肥皂膜因表面張力作用而縮小。（2）施加外力，肥皂膜受力平衡

f=2γL

式中：2表示肥皂膜有兩個表面，所以邊緣總長度應(yīng)為單一的兩倍。γ表示表面張力。

γ與f的方向：都沿表面切線方向垂直于表面邊緣，方向相反。（3）表面張力定義：由f=2γL→γ=f/2L

垂直通過液體表面上任一單位長度，與液面相切的、收縮表面的力，常以mN/m為單位。{引起液體表面收縮的單位長度上的力}（4）從另一角度分析表面張力.

當(dāng)外力f使金屬絲移動ΔX距離（保持膜不破）肥皂膜面積曾加ΔA，則ΔA=2ΔXL，此時(shí)外界對體系做功為：W=fΔx=2γLΔA/2L=γΔA即γ=W/ΔA

由此式可知：表面張力就是增加單位面積時(shí)，液體表面自由能的增值，即表面過剩自由能。單位mN/m結(jié)論：表面張力或表面過剩自由能是液體重要的基本性質(zhì)之一三、表面張力的影響因素一定成分的液體，在一定溫度、壓力下有一定的表面張力值，即表面張力與物質(zhì)的本性、所處溫度、壓力等因素有關(guān)。1、表面張力與物質(zhì)的本性有關(guān)

不同物質(zhì)，其分子間作用力不同，對界面上的分子影響也就不同，若分子間作用力越大，相應(yīng)的表面張力也越大。（固體表面張力大于液體的表面張力）2、溫度對表面張力的影響表面張力隨溫度的升高近似呈線形下降。當(dāng)溫度趨于臨界溫度時(shí)，液體的表面張力趨于零。3、壓力及其它因素對表面張力的影響壓力影響較復(fù)雜，還有分散度也有一定的影響。

四、彎曲液體表面下的附加壓力——Laplace公式一般情況下，大面積水面總是水平的，而一些小面積液面，如荷葉上的液滴、毛細(xì)管中的液面均是曲面，可以是凸的，也可以凹的。舉例：自一小管吹出一肥皂泡，停止吹氣并讓小管另一端與大氣連通，則可發(fā)現(xiàn)肥皂泡縮小以至消失。這說明氣泡內(nèi)外存在壓力差。具體分析：實(shí)際上，曲面與平面下的壓力是不同的：在一定外壓下，水平液面下的液體所承受的壓力就等于外界壓力，向下（方向）；而曲面下，表面作用力將指向球心，如凸液面下的液體，不僅要承受外界的壓力，還要受到因液面彎曲而產(chǎn)生的附加壓力。（由于表面張力作用而引起的）

1、產(chǎn)生附加壓力的原因。以凸液面為例舉例說明如圖2-2：畫出球形液滴的任一球缺凸液面上方為氣相，壓力為Pg，下方為液相壓力為Pl，球缺底與圓形液滴相交成一圓周。沿此圓周界外的液體，此球缺的表面張力作用點(diǎn)在周界線上，方向垂直于周界且與液滴表面相切。圓周界線上張力的合力在底面的垂直方向上的分力≠0，而是對下面的液體造成額外的壓力，即凸液面使液體所承受的壓力Pl大于液面外大氣的壓力Pg。則附加壓力：△р=Pl—Pg2、曲率半徑：球可以用半徑R表示，而對于不規(guī)則的彎曲也面用曲率半徑ρ表示。M點(diǎn)曲率（彎曲程度）為K，作過M點(diǎn)曲線的切線，在切線的法線上取一點(diǎn)D，使|DM|=1/k=ρ

以D為圓心，ρ為半徑作圓，這個圓就是曲線在點(diǎn)M處的曲率圓，曲率圓的半徑ρ叫曲線在M點(diǎn)處的曲率半徑。3、附加壓力△р與彎曲液面曲率半徑ρ的關(guān)系。

將球缺底面圓周上與圓周垂直的表面張力分為水平分力與垂直分力。(1)水平分力相互平衡。(2)垂直分力指向液體內(nèi)部，其單位周長的垂直分力為γcosαα為表面張力與垂直分力的夾角。球缺底面圓周長為2пR垂直分力在圓周上的合力：F=2пRγcosα彎曲也面對于單位水平面上的附加壓力（壓強(qiáng)）：△р=F/A即：

此方程說明:（1）彎曲液面的附加壓力與液體表面張力成正比（2）彎曲液面的附加壓力與曲率半徑成反比。（3）若液面是平的，則R＝，。此式適用于計(jì)算小液滴的附加壓力。而對于空氣中的氣泡（肥皂泡）：氣泡具有兩個氣—液界面，所以：△р=4γ/ρ這表明一個肥皂泡，它的泡內(nèi)壓力比外壓力大，因此吹出肥皂泡后，不堵住口，泡很快縮小，直至縮成液滴。五、毛細(xì)現(xiàn)象毛細(xì)現(xiàn)象是彎曲液面的附加壓力△р的作用結(jié)果。①

在毛細(xì)管壁潤濕時(shí)，毛細(xì)管內(nèi)液面呈現(xiàn)凹半球面。凸：△р=рl-рg凹：△р〈0∴△рl〈△рg即液相壓力рl小于大氣壓力рg壓差△р=2γ/ρ

ρ—為凹液面的曲率半徑，也是毛細(xì)管半徑。若要保持穩(wěn)定，即應(yīng)保持內(nèi)外同一水平面上的壓力處處相等。②

當(dāng)液體不能潤濕毛管壁時(shí)，管內(nèi)液面呈凸形，此時(shí)рl〉рg

若要保持穩(wěn)定，應(yīng)在內(nèi)外同一水平面上的壓力處處相等。∴毛細(xì)管內(nèi)液柱必須下降h的高度。例：織物由無數(shù)纖維組成，可以想象纖維之間構(gòu)成無數(shù)毛細(xì)管，如液體潤濕了毛細(xì)管壁，則液體能在毛細(xì)管內(nèi)上升一定高度，從而使高出的液柱產(chǎn)生壓強(qiáng)，促使液體滲透到纖維內(nèi)部。結(jié)論：表面張力的存在是彎曲液面產(chǎn)生附加壓力的根本原因，而毛細(xì)現(xiàn)象則是彎曲液面具有附加壓力的必然結(jié)果。作業(yè)：1、用兩個式子表示表面張力，并分別對表面張力定義。2、寫出Laplace公式并寫出△р與ρ、γ。3、已知100℃時(shí)水的表面張力為58.85mn∕m，假設(shè)在100℃的小滴曲率半徑為0.1μm，在空氣中存在一個半徑為0.1μm的氣泡，分別求兩者的附加壓力？

第二節(jié)表面活性劑在界面上的吸附

復(fù)習(xí)：拉普拉斯公式，毛細(xì)現(xiàn)象舉例：1、棕黃色的煤油和白土混合后放置一段時(shí)間，發(fā)現(xiàn)上層煤油變澄清，下層沉淀的白土變黃。(固-液界面)2、Cl2經(jīng)過活性炭被吸收。（氣-固界面）以上兩例均發(fā)生了吸附現(xiàn)象。一、吸附1、定義：物質(zhì)從一相內(nèi)部遷至界面，并富集于界面的過程。吸附可發(fā)生在：固-液、氣-固、液-液、氣-液界面上。吸附劑：活性劑吸附質(zhì)：Cl2（被吸附的物質(zhì)）2、分類：物理吸附：范德華力化學(xué)吸附：化學(xué)鍵3、吸附量的測定：（1）氣體的吸附：通過測量固體或液體吸附前后的重量（增加），或測定吸附前后氣體的壓力差。（2）固—液界面：吸附前后液體的濃度變化（減?。?。（3）

液—液界面：不易直接測定。4、表面吸附劑的吸附。由于表面活性劑分子結(jié)構(gòu)中含有親水基和疏水基，因而在溶液中，它易于從內(nèi)部遷移而富集于溶液表面（或界面）易發(fā)生界面吸附。當(dāng)發(fā)生表面活性劑吸附后，必然改變體系的界面狀態(tài)，而影響界面性質(zhì)，從而產(chǎn)生一系列重要作用如濕潤、乳化、起泡、凈洗等。二、Gibbs吸附（吉布斯吸附）定義：溶質(zhì)表面吸附量：單位面積的表面層所含溶質(zhì)的摩爾數(shù)比同量溶劑在本體溶液中所含溶質(zhì)摩爾數(shù)的超出值（差值）或稱溶質(zhì)的表面過剩：溶質(zhì)在表面濃度和溶液內(nèi)部濃度之差。1、單種表面活性劑吸附：（1）表面張力隨濃度增加而降低，物質(zhì)自動富集至表面，使得表面濃度高于本體濃度——正吸附。（2）無機(jī)物等物質(zhì)自動減小在表面的濃度，（因?yàn)槿芤悍肿娱g作用增強(qiáng)，使表面張力略升高）使得表面濃度低于本體濃度—負(fù)吸附。2、同類型表面活性劑混合物吸附。離子與離子型，非離子與非離子型。3、不同類型表面活性劑混合物吸附。非離子與離子型表面活性劑混合。三、表面活性劑在溶液表面的吸附狀態(tài)定性推測：表面活性劑是一“雙親分子”，易富集于表面發(fā)生吸附，且可能在表面上定向排列，由此可測不同濃度下表面活性劑溶液的表面張力，計(jì)算吸附量?，F(xiàn)對吸附分子在不同濃度的溶液表面狀態(tài)進(jìn)行分析以常見的十二烷基硫酸鈉為例：C12H25SO4Na

根據(jù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果：十二烷基硫酸鈉在0.1mol/LNaCl溶液中的表面吸附量。由圖2-3可知：濃度稀時(shí)吸附量小，隨濃度的增加，吸附量急劇增加。濃度達(dá)到一定值后，吸附量趨于恒定。此極限值稱飽和吸附。在不同濃度下表面吸附分子所占面積（25℃）如圖2-41、若分子“平躺時(shí)”，分子所占面積約為1nm2。2、看表中，當(dāng)濃度大于32×10-6mol·L-1時(shí),分子就不可隨意“平躺”，濃度在800×10-6mol·L-1附近,表面吸附分子成較緊密的直立排列，沒有多少任意活動的余地，只有濃度很低時(shí)，才自由“平躺”，濃度大，分子數(shù)多，（比如人多……）3、由表看出濃度大于600×10-6mol/L后，分子所占面積變化很小，此時(shí)分子排列緊密。在圖2-5（C）狀態(tài)中，由水的極性，表面幾乎被表面\活性劑分子的親水基覆蓋，親油基朝外，在水的表面形成一個由碳?xì)滏I構(gòu)成的表面層，大大改變水的表面性質(zhì)。此時(shí)溶液具有最低表面張力。推出：一種好的表面活性劑應(yīng)在濃度極稀時(shí)就達(dá)到吸附飽和狀態(tài)。四、表面張力最低值現(xiàn)象。1、定義：表面張力最低值現(xiàn)象是指其表面張力低于表面活性劑水溶液所能達(dá)到的表面張力的情況。2、原因：生產(chǎn)上用的表面活性劑均不是純凈物，而含有雜質(zhì)時(shí)就常常出現(xiàn)表面張力的最低值現(xiàn)象。3、意義：表面張力最低值現(xiàn)象作為表面活性劑純度的量度。4、形式：（1）在陰離子表面活性劑中加入少量陽離子表面活性劑，可大大降低表面張力，出現(xiàn)明顯表面張力最低值現(xiàn)象。如圖2-6（2）

在陽離子表面活性劑中加少量陰離子表面活性劑，也會出現(xiàn)最低值現(xiàn)象。如圖2-7

（3）

在陰離子表面活性劑中加入少量非離子表面活性劑，也會出現(xiàn)最低值現(xiàn)象。如圖2-8所以，實(shí)際應(yīng)用時(shí)，往往將不同的表面活性劑混合復(fù)配，以獲得更好的效果。如果對混合體系提純，則表面張力最低值現(xiàn)象消失，所以表面張力最低值現(xiàn)象出現(xiàn)與否，看成是表面活性劑純度的一種度量。

五、表面活性劑在固—液界面的吸附。1、定義：表面活性劑在固—液界面上的吸附，就是表面活性劑分子或離子自溶液中移遷至固—液界面并富集于界面的過程，與液—液界面吸附相似，但固體不能流動，所以不能通過表面張力計(jì)算吸附量；可通過計(jì)算單位固體中的吸附前后濃度的改變來計(jì)算吸附量。

2、測定表面活性劑濃度的方法：（1）對抗作用滴定法：用于離子型對濃度較高時(shí)不適用3、吸附機(jī)理溶液在固體表面的吸附比液—液吸附復(fù)雜。當(dāng)溶液濃度較低時(shí)，單分子吸附：離子交換吸附，離子對吸附，氫鍵吸附等。例:離子交換吸附如圖2-9

4、表面活性劑溶液的吸附等溫線。（1）定義：吸附等溫線是指在一定溫度下，吸附量與溶液濃度之間的平衡關(guān)系曲線。從吸附等溫線可了解固體表面的吸附量與溶液濃度變化關(guān)系。（2）Langmuir（郎格繆爾）吸附等溫線。

由圖知：雖有差異，但共同點(diǎn)：在濃度較稀時(shí)吸附量上升較快，至一定值后，吸附量變化不大，最后趨于飽和值。Langmuir吸附的前提條件：（1）

單分子層吸附；（2）

吸附劑表面是均勻的；（3）

溶液的溶劑和溶質(zhì)在表面上有相同分子面積；（4）

溶液內(nèi)和表面性質(zhì)皆為理想態(tài)，即無分子間的作用。5、影響吸附因素。（1）表面活性劑碳鏈：規(guī)律：各類表面活性劑其同系物在固體表面上吸附符合：碳鏈越長，越易被吸附。（2）溫度：

a離子型表面活性劑：T升高，溶解度增大，親水性增大，吸附于固體上的趨勢減小，從而吸附量增大。

b非離子型：T升高，分子運(yùn)動加劇，分子距離增大，作用力（親水性）減小，溶解度下降，逃離水而吸附于固體上的量增大。（3）PH值：a

對于非離子表面活性劑影響不大。B某些固體如羊毛上吸附與PH有關(guān)：PH值較高時(shí)，陽離子表面活性劑吸附增強(qiáng)PH值較低時(shí)，陰離子表面活性劑吸附增強(qiáng)（4）不同類型表面活性劑a對于水中的離子型表面活性劑，陽離子表面活性劑易吸附。因?yàn)椋何絼?、毛等）在水中表面大多帶?fù)電荷。b非離子型表面活性劑，當(dāng)親油基相同時(shí)，親水基越長，親水性越好，溶解度越大，吸附量越低。（5）吸附劑的表面性質(zhì)（6）電解質(zhì)6、表面活性劑吸附對固體表面性質(zhì)的影響（1）改變了固體質(zhì)點(diǎn)在溶液中的分散性質(zhì)。（2）增加了溶膠分散體的穩(wěn)定性。（3）改變了固體表面的表面張力、潤濕性、滲透性。（4）改變固體表面的帶電量及電荷性質(zhì)。作業(yè)：

1、什么是溶質(zhì)的表面吸附量、吸附等溫線？2、從吸附等溫線上可以看出的共同規(guī)律是什么？3、

溫度對吸附產(chǎn)生怎樣的影響？4、

什么是表面張力最低值現(xiàn)象，其意義是什么？第三章表面活性劑在溶液的表面活性

復(fù)習(xí):表面張力的定義、計(jì)算附加壓力的公式表面活性劑在界面上的吸附:吸附等溫線(提問)影響吸附的因素表面活性的一般性質(zhì):溶解度、化學(xué)穩(wěn)定性1.1表面活性劑的一些性質(zhì)我們在討論表面活性劑在溶液界面上吸附時(shí)發(fā)現(xiàn):溶液表面張力隨濃度變化的關(guān)系中有一突變點(diǎn),如下圖3-1虛線還出現(xiàn)了表面張力最低現(xiàn)象(提問原因)。表面張力和溶液濃度的相互關(guān)系中,當(dāng)濃度較低時(shí),表面張力隨表面活性劑濃度增加而降低很快,但濃度升至一定值后,隨濃度增加,表面張力變化不大。

此種表面性質(zhì)的突變與表面活性劑在溶液中的狀態(tài)變化到底有何關(guān)系呢?現(xiàn)在我們對表面性質(zhì)有了一定的了解,還要研究表面活性在溶液中的狀態(tài),才能了解和認(rèn)識表面活性劑溶液的性質(zhì)和作用。

下面以十二烷基磺酸鈉為例，說明典型的表面活性劑的物理化學(xué)性質(zhì)隨濃度變化的關(guān)系。從圖3-2中明顯看出，所有的物理化學(xué)性質(zhì)變化均有一轉(zhuǎn)折點(diǎn)，且此轉(zhuǎn)折點(diǎn)的濃度變化范圍較小，cmc-臨界膠束濃度：開始形成膠束時(shí)的濃度。（成團(tuán)結(jié)構(gòu)稱膠束）。表明：表面現(xiàn)象(表面吸附)和內(nèi)部性質(zhì)有著統(tǒng)一的內(nèi)在聯(lián)系。下面重點(diǎn)研究表面活性劑水溶液的一些性質(zhì)。

1、電導(dǎo)率。（1）電導(dǎo)：描述導(dǎo)體導(dǎo)電能力大小的物理量。用G表示定義為電阻R的倒數(shù)，即,單位?-1或S（2）電導(dǎo)率：由物理學(xué)可知：導(dǎo)體電阻電導(dǎo)率是電阻率的倒數(shù)，即式中：－電阻率，－導(dǎo)體長，－導(dǎo)體截面積。對于電解質(zhì)溶液而言，其電導(dǎo)率為相距1m長度，面積為1m2的兩個平行板電極間充滿電解質(zhì)溶液時(shí)的電導(dǎo)。離子型表面活性劑在水中可電離出正、負(fù)離子形式，與無機(jī)鹽溶液一致：（1）在濃度極稀時(shí)，兩者相似，電導(dǎo)率與濃度呈線性關(guān)系；（2）但隨著濃度的上升，無機(jī)鹽仍是電導(dǎo)率與濃度呈線性關(guān)系；而離子型表面活性劑則與無機(jī)鹽有明顯差異，電導(dǎo)率隨濃度改變有一轉(zhuǎn)折點(diǎn)，而且隨碳鏈（親油基）的縮短，發(fā)生轉(zhuǎn)折點(diǎn)的濃度越高，且越來越接近于無機(jī)鹽。（親水基↑，親水性↑，溶解度↑）

（3)當(dāng)量電導(dǎo)率（摩爾電導(dǎo)率）與濃度的平方根關(guān)系。

如上圖3-2為離子型表面活性劑，隨濃度的增加，摩爾電導(dǎo)率也有一點(diǎn)轉(zhuǎn)折點(diǎn)，且隨碳鏈（親油基）增長，發(fā)生改變的轉(zhuǎn)折點(diǎn)濃度更低，更明顯。（親油基↑，親水基↓，親水性↓，溶解度↓）溶液的電導(dǎo)率、摩爾電導(dǎo)率特性是離子型表面活性劑所共有的。2、溶解度（1）離子型表面活性劑的溶解度與溫度的關(guān)系。由圖3-2發(fā)現(xiàn)：離子型表面活性劑的溶解度也有一突變的轉(zhuǎn)折點(diǎn)，當(dāng)溶液溫度大于一定值后，溶解度急劇增加，此點(diǎn)稱臨界溶解溫度，也叫Krafft點(diǎn)（克拉夫特點(diǎn)）；由圖還發(fā)現(xiàn)：同系物中隨碳鏈增長，克拉夫特點(diǎn)提高；而相應(yīng)的溶解度降低了。（2）非離子表面活性劑無導(dǎo)電性和溶解度特征因?yàn)椋簩?dǎo)電性是針對溶液中正、負(fù)離子而言的，非離子型不能電離產(chǎn)生離子；非離子型的溶解度在低溫時(shí)就易溶，并隨著T↑，溶解度↓，出現(xiàn)渾濁。（濁點(diǎn)）3、依數(shù)性（1）定義：在稀溶液中，當(dāng)溶質(zhì)為非揮發(fā)性物質(zhì)時(shí)，溶液中溶劑蒸氣壓下降，凝固點(diǎn)降低，沸點(diǎn)升高，和滲透壓的數(shù)值，僅與一定量溶液中溶質(zhì)的質(zhì)點(diǎn)數(shù)有關(guān)而與溶質(zhì)的本性無關(guān)，這些性質(zhì)稱為稀溶液的依數(shù)性。一般化合物稀溶液是理想的，而表面活性劑不同，其稀溶液中表現(xiàn)出極大非理想性，導(dǎo)致稀溶液與濃溶液有較大差異。（2） 滲透參數(shù)：指溶液的（凝固點(diǎn)）冰點(diǎn)降低實(shí)驗(yàn)值與假設(shè)電解質(zhì)完全電離成兩個離子時(shí)的冰點(diǎn)降低值的比例?？杀硎靖鞣N依數(shù)性。4.增溶性。（1）定義：在溶劑中完全不溶或者微溶的物質(zhì)，借助于添加表面活性劑而得到溶解，并成為熱力學(xué)上穩(wěn)定的溶液，這種現(xiàn)象稱增溶性。（2）具體作用：無機(jī)鹽水溶液一般有“鹽析”作用，即產(chǎn)生沉淀物，鹽濃度增加，使其溶解有機(jī)物的能力降低，而表面活性劑加入，能增大有機(jī)物的溶解能力，從而起到增溶作用。同時(shí)碳鏈增增長，增溶作用提高。（3）應(yīng)用：①在染色過程中，表面活性劑的加入，對染料起到增溶作用，使染料的溶解度增大，一定程度上有利于染色的進(jìn)行。②“干洗”中，表面活性劑在非水溶劑中對油污發(fā)生增溶作用，從而有效地去除污垢。（4）影響因素：表面活性劑結(jié)構(gòu)、被增溶物質(zhì)、溫度（T↑，增溶↑。）由上分析：表面活性劑各種性質(zhì)的突變都在一特定范圍內(nèi)，此濃度與轉(zhuǎn)折點(diǎn)濃度相符。所以表面活性劑的溶液內(nèi)部性質(zhì)變化與溶液表面現(xiàn)象存在統(tǒng)一的內(nèi)在聯(lián)系。復(fù)習(xí)：表面活性劑溶液性質(zhì)隨濃度而改變時(shí)，基本上所有性能在一特定濃度均會發(fā)生突變離子型、非離子型表面活性劑溶液的界面張力（表面張力）隨濃度變化的關(guān)系曲線。從圖3-3中可知：濃度很稀時(shí)，水的表面張力降低很快，過了突變點(diǎn)，隨濃度增加，表面張力基本保持不變。第二節(jié)表面活性劑膠束形成及其結(jié)構(gòu)特點(diǎn)一、現(xiàn)象解釋1.溶液濃度極稀時(shí)，表面活性劑分子或離子含量極低，此時(shí)溶液相當(dāng)于純水溶液，水與空氣幾乎直接接觸，接近于純水狀態(tài)。2、隨溶液濃度增加，溶液中表面活性劑分子或離子數(shù)目增加，而表面活性劑中含有親水基和疏水基，所以就會被吸附到水—空氣的界面，空氣和水的接觸部分被空氣和表面活性劑、表面活性劑和水的接觸面所取代，使原來的空氣和水的接觸界面降低，導(dǎo)致水的表面張力急劇下降。水中的表面活性劑相互聚集，疏水基相互靠攏，開始形成膠束。3、當(dāng)濃度再進(jìn)一步增大并到一定值時(shí)，水的表面全部被一層表面活性劑的分子或離子覆蓋，此時(shí)，表面吸附達(dá)最大值，而且表面上再也容納不了更多的分子，將水和空氣完全隔離，此時(shí)表面張力最低。4、若再增加溶液濃度，不能提高表面吸附，而只是溶液內(nèi)部表面活性劑分子或離子個數(shù)不斷增多，使表面活性劑疏水機(jī)疏水基相互吸引分子締合，親水基朝外，與水相接觸出現(xiàn)成團(tuán)結(jié)構(gòu)，使體系穩(wěn)定。二、臨界膠束濃度。1、定義：表面活性劑在溶液中形成膠束時(shí)的濃度，稱為臨界膠束濃度。用cmc表示。實(shí)驗(yàn)表明：cmc為一個窄的濃度范圍，不是一個確定的數(shù)值。如離子型表面活性劑的cmc約在10-3~10-2mol/L。2、重要意義：表面活性劑的cmc是一個很重要的特征數(shù)據(jù)，表面活性劑的許多性能和應(yīng)用條件都與cmc有關(guān)。如在表面活性劑cmc左右時(shí)，表面張力、滲透壓、冰點(diǎn)、粘度、密度、可溶性、凈洗力、光散射和顏色變化等性質(zhì)都會發(fā)生顯著變化，這個轉(zhuǎn)折點(diǎn)濃度就是cmc。三、溶液中膠束的形成。根據(jù)體系能量最低最為穩(wěn)定的原則：1、當(dāng)表面活性劑量極少時(shí)，表面活性劑的親水基與水的作用力大于疏水基對水的斥力，使水中氫鍵結(jié)構(gòu)重排，水分子與表面活性劑分子或離子形成一種有序結(jié)構(gòu)。圖（a）2、根據(jù)體系能量最低最為穩(wěn)定的原則，為使其疏水基不被排斥，它的分子就不停轉(zhuǎn)動，可通過兩個途徑尋求獲得體系的穩(wěn)定。（1）圖（b）：表面活性劑的親水基留在水中，疏水基伸向空氣，形成定向吸附層，從而降低表面自由能。（2）圖（c）：表面活性劑疏水基相互聚集，盡可能減少疏水基與水的接觸，而降低體系的自由能。由于疏水基的相互締合，勢必讓親水基存在于締合物表面，從而與水接觸，促使整個體系的穩(wěn)定，這種締合即為膠束。如圖（d）3.分類。（1） 離子型表面活性劑：其膠束是由離子締合而成的，且?guī)щ姡Q膠體電解質(zhì)。（2） 非離子型表面活性劑：其膠束是由分子締合而成的，不帶電，不屬于膠體電解質(zhì)。因表面活性劑膠束均通過締合而成，所以此溶液統(tǒng)稱為締合膠體或膠束溶液。四、膠束的結(jié)構(gòu)形狀。通過了解膠束形狀，可以認(rèn)識膠束的特性及其對界面的影響。1、在稀溶液中，膠束一般呈球狀。雙電層：在溶液中的帶電固體表面，由于靜電吸引力的作用，必定要吸引等電量的、與固體表面上帶有相反電荷的離子（反離子）環(huán)繞在固體粒子周圍，這樣便在固、液兩面之間形成了雙層電。2、在10倍于cmc或更大濃度的溶液中，膠束一般是非球狀的。（1）此結(jié)構(gòu)使大量的表面活性分子內(nèi)疏水基與水接觸面積縮小，有更高的熱力學(xué)穩(wěn)定性。此結(jié)構(gòu)內(nèi)核由疏水基構(gòu)成，棒狀膠束表面油親水基構(gòu)成，具有一定的柔順性，隨著濃度增加，棒狀聚集成束，周圍是溶劑。（2）濃度更大時(shí)，形成層狀膠束。3、膠束的形成是表面活性劑為了增加體系的穩(wěn)定性。離子型表面活性劑形成的膠束表面呈正電荷或負(fù)電荷，使得電荷更加集中，即電荷密度大于單分子時(shí)的電荷密度。所以，當(dāng)膠束靠攏時(shí)，勢必造成體系自由能增加。這樣，離子型表面活性劑膠束形成時(shí)，同時(shí)存在著體系自由能減小和增大的雙重效果。（根據(jù)體系能量最低最為穩(wěn)定原則。）所以，表面活性劑膠束形成的結(jié)構(gòu)形狀和大小必須使體系的表面自由能最小，才能形成穩(wěn)定的熱力學(xué)狀態(tài)。4、膠束的形狀與大小關(guān)系。（1）

膠束大小——膠束量：膠束相對分子質(zhì)量/表面活性劑單體相對分子質(zhì)量，也稱膠束的聚集數(shù)，即：締合或膠束的表面活性劑的分子數(shù)或離子數(shù)。（2）測定膠束大小（聚集數(shù)）的方法：光散射法、擴(kuò)散—粘度法、超離心法、電泳法

第三節(jié)臨界膠束濃度

一、臨界膠束濃度1、定義：形成膠束的最低濃度稱為臨界膠束濃度。（提問）或：開始形成膠束時(shí)的濃度。表面活性劑溶液的濃度只有稍高于它的臨界膠束濃度時(shí)，才能充分顯示其作用。2、Kafft點(diǎn)與臨界膠束濃度的關(guān)系離子型表面活性劑：轉(zhuǎn)折點(diǎn)（Kafft點(diǎn)）對應(yīng)的是溫度，在此溫度范圍內(nèi)，其溶解度就是臨界膠束濃度（cmc）。

3、結(jié)論表面活性劑的潤濕、滲透作用因界面吸附，所以只要濃度稍大于cmc即可；而乳化、分散、增容和洗凈作用濃度要大于cmc很多才顯示效果。4、測定臨界膠束濃度（cmc）可通過各種物理性質(zhì)的突變來確定，方法不同，值也差異，但突變點(diǎn)總落在一個窄范圍內(nèi)。

二、表面活性劑化學(xué)結(jié)構(gòu)和臨界膠束濃度（內(nèi)因）1、表面活性劑碳?xì)滏湥?）同系列表面活性劑在親水基相同情況下，cmc值隨疏水基的碳鏈增長而降低。P59表3-2是一些表面活性劑的臨界膠束濃度。（2）不同系列表面活性劑隨C鏈增長，cmc下降的程度不同。①

離子型表面活性劑每增加一個C，cmc下降近一半。②

非離子型表面活性劑疏水鏈每增加兩個C，cmc降至1/10。③

兩性表面活性劑每增加四個C，cmc降至1/100。

（3）表面活性劑疏水基↑，分子排列有序，cmc↓①表面活性劑疏水鏈（非極性基團(tuán)）如有支鏈，則支化度↑，cmc↑。②疏水鏈含有不飽和鍵時(shí)，cmc↑。③疏水鏈中引入極性基團(tuán)，cmc↑程度不同。④親水基處于疏水基鏈中間，cmc↑。⑤疏水鏈中的H被F取代時(shí)，cmc↓，特例末端的H被F取代。2、表面活性劑的親水基。同類型表面活性劑親水基的親水能力↑，cmc↑，影響不大。cmc比較：兩性表面活性劑≈離子型表面活性劑>非離子型表面活性劑。3、反離子的影響。反離子對表面活性劑cmc值影響不大，但假如反離子本身就是表面活性劑離子，則對cmc↓明顯，且隨反離子疏水基↑，cmc↓更明顯。例：25℃C12H25N+(CH3)3B－

cmc為1.6×10-2mol·L-1C12H25SO4－Na+

cmc為8.1×10-3mol·L-1C12H25N+(CH3)3·C12H25SO4－cmc為4×10-5mol·L-1表面活性劑反離子對于表面活性劑膠束形成有了強(qiáng)烈促進(jìn)作用，它使表面活性劑的cmc↓。二、外界因素對表面活性劑cmc的影響。

1、溫度通常：T↑，cmc↓，但至最低值后，T↑,cmc↑。T↑，分子動能↑，分子距離↑，親水性↓，有利于膠束形成，cmc↓。但T進(jìn)一步↑，不但親水性↓，而且疏水性↑，膠束碰撞加劇，不利于膠束形成,cmc↑。

不同類型表面活性劑cmc最低值所處溫度是不同的。（1）離子型表面活性劑：Krafft點(diǎn)溫度↑，cmc↓。（2）非離子型表面活性劑：T↑，溶解度↓，甚至轉(zhuǎn)為不溶于水的渾濁液，此時(shí)溫度稱“濁點(diǎn)”，濁點(diǎn)以上不溶于水，濁點(diǎn)以下溶于水。在濁點(diǎn)溫度以下，T↑，cmc↓，且疏水基C原子數(shù)↑，cmc↓越顯著。2、電解質(zhì)通常：在表面活性劑溶液中，加入無機(jī)電解質(zhì)，使cmc↓。這種傾向：離子型表面活性劑>兩性>非離子型（1）

陰離子對表面活性劑cmc↓程度次序?yàn)椋?/p>

1/2SO4>F->BrO3->Cl->Br->NO3->I->CNS-（2）

陽離子對cmc下降程度次序?yàn)椋篘H4+>K+>Na+>Li+>1/2Ca2+

3、有機(jī)物（1）極性有機(jī)物:高碳醇類和酰胺類,它與表面活性劑膠束結(jié)合而影響cmc。碳鏈↑,cmc↓。

醇類烴基大小和表面活性劑的疏水基大小相當(dāng)時(shí)，cmc下降至最低值。（2）較大濃度時(shí)才對cmc影響的有機(jī)物：如尿素、低碳醇等。它通過改變水與膠束、水與表面活性劑相互作用而影響cmc。

醇類對非離子表面活性劑cmc的影響與離子型相反：醇的加入，cmc↑。4、PH值。PH值對兩性表面活性劑的cmc影響較大，試驗(yàn)表明：pH↑，cmc↓。

作業(yè)：1、畫出表面張力隨濃度變化的關(guān)系曲線，并簡單解釋此變化規(guī)律？2、臨界膠束濃度的定義及其表示符號？3、根據(jù)能量最低體系最穩(wěn)定原則，表面活性劑的分子在溶液中如何尋求穩(wěn)定的？第四章表面活性劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)與性能的關(guān)系

隨著科學(xué)技術(shù)和生產(chǎn)的不斷發(fā)展，表面活性劑的品種日益增多，應(yīng)用范圍也日益擴(kuò)大，對表面活性劑的物理化學(xué)性質(zhì)也有了深入了解。由于表面活性劑的性能取決于分子結(jié)構(gòu)（結(jié)構(gòu)決定性能），而不同表面活性劑分子的化學(xué)結(jié)構(gòu)有很大差異，導(dǎo)致其性能有很大差異。表面活性劑分子中疏水基、水基的結(jié)構(gòu)及所處位置，兩者不同比例，分子組合形狀，相對分子質(zhì)量大小等均影響表面活性劑性能。如果我們了解表面活性劑內(nèi)部的變化規(guī)律及其分子結(jié)構(gòu)，就能更好地掌握其性能，從而指導(dǎo)實(shí)際生產(chǎn)。第一節(jié)表面張力的降低

本章主要討論表面活性劑分子結(jié)構(gòu)對一般性能的影響，而分子的化學(xué)結(jié)構(gòu)對表面活性劑的潤濕、滲透、分散、乳化、增溶等應(yīng)用性能和在染整工業(yè)中應(yīng)用性能的影響，在以后學(xué)習(xí)的各章中詳細(xì)討論在溶液中，加入表面活性劑大大降低溶劑的表面張力（提問），表面張力降低可用兩個概念表示：效率、效能。一、效率1、定義：即降低溶劑表面張力至一定值時(shí)，所需表面活性劑的濃度。一般用使表面或界面張力降低2×10-4N/cm時(shí)溶液體相濃度的倒數(shù)對數(shù)作為衡量表面活性劑的效率量度，用ρC20表示。表面張力單位mN/m2×10-4N/cm=2×10-4103/10-2=20mN/m

ρC20=lg（1/c）π=20=-lgCπ=20此式表明：所需濃度↓，則效率↑；濃度↑，效率↓。2、影響效率高低的規(guī)則（1）增加疏水鏈的長度，親水鏈相對↓，親水性↓，濃度↓，效率↑。（2）疏水基支鏈或不飽和鍵存在時(shí)，(cmc)濃度↑，效率↓。（3）親水基接在分子中間，濃度↑，效率↓。（4）離子型表面活性劑①親水基有效電荷↓，濃度↓，效率↑。②水合度低（濃度低）的反離子，可使效率↑。③加入強(qiáng)電解質(zhì)，表面活性劑更易自相內(nèi)遷移至表面，濃度↓，效率↑。（5）非離子型表面活性劑聚氧乙稀醚，-（OCH2CH2）n-n為氧乙稀數(shù)目，n↑，濃度↑，效率↓。二、效能1、定義：能使表面張力降低到的最低值，是一種能力。在臨界膠束濃度時(shí)，溶液的表面張力通常最低，所以用cmc時(shí)的表面張力值量度（表面活性劑降低表面張力的）效能，用πcmc表示。2、影響效能的規(guī)則（1）表面活性劑分子中疏水基的內(nèi)聚能越低，可達(dá)到的表面張力越低，即效能越高。如：支鏈?zhǔn)杷鶅?nèi)聚能低于直鏈?zhǔn)杷?，即支鏈?zhǔn)杷男芨哂谥辨準(zhǔn)杷男堋ν活惐砻婊钚詣?，隨疏水基鏈↑，濃度↓，效率↑，而效能↓。因濃度↓，表面張力↑，而效能表示降低表面張力的能力表面張力降得越低效能越高，效率↓（2）表面活性劑溶液電性質(zhì)的影響對離子型表面活性劑，在表面活性劑溶液中加入電解質(zhì)，由于雙電層的影響，使得效能增加。（3）表面活性劑分子在界面上所占面積的影響①表面活性劑分子在界面上所占面積↑，在溶液中濃度↓，表面張力↑，效能↓。②在表面上平躺的表面活性劑分子對降低表面張力的效能<直立或有一定傾斜度。（4）臨界膠束濃度的影響抑制膠束形成，則濃度↑，表面張力↓，效能↑。如：增加疏水鏈支化度；親水基處于分子中間；增加不飽和度。結(jié)論：（1）分子結(jié)構(gòu)中有較低內(nèi)聚能的疏水基；（2）能抑制膠束形成的分子結(jié)構(gòu)。（3）表面活性劑在表面所占面積小。則其濃度高，表面張力越低，效能越高。第二節(jié)表面活性劑的親疏平衡值

復(fù)習(xí)：表面活性劑降低表面張力的效率、效能及其分別的影響因素（提問）引入：表面活性劑是一種兩親分子，在分子結(jié)構(gòu)中必須同時(shí)含有親水基和疏水基，這兩種基團(tuán)彼此相互影響、相互聯(lián)系，對表面活性劑的各項(xiàng)性能起著決定作用。（1）表面活性劑中假如親水性很強(qiáng)，其在水中溶解度很大，不利于界面吸附，表面活性較低。（2）假如親水性很弱，疏水性很強(qiáng)，其在水中溶解度很小，使溶液中表面活性劑含量較低，表面活性也較低。以上兩種均為非優(yōu)良的表面活性劑。所以作為良好的表面活性劑，分子結(jié)構(gòu)中親水性和疏水性應(yīng)該有一種良好的匹配。一、HLB值的概述1、定義：親水親油平衡值或親-疏平衡值，即HLB值。2、意義：反映表面活性劑分子結(jié)構(gòu)中親水性和疏水性的良好匹配，即親水親油間的平衡關(guān)系。

3、HLB值的創(chuàng)始由美國Atlas研究機(jī)構(gòu)的格里芬（Griffin）于1949首創(chuàng)。。格里芬最初用下列不同符號表示親水—親油平衡關(guān)系。親水性最強(qiáng)HH

親水性一般H

親水—親油居中N

稍有親油性L

親油性最強(qiáng)LL

4、HLB值的數(shù)值表示(1)親水性最強(qiáng)的表面活性劑的HLB=40；親水性最弱的表面活性劑為1；完全由疏水基組成的(如石蠟)HLB=0；一般：離子型表面活性劑：HLB值在1~40之間；非離子型表面活性劑：HLB值在0~20之間；(2)不同HLB值的表面活性劑其溶解度有較大差異HLB值范圍加入水后的性質(zhì)應(yīng)用1~43~66~88~1010~13>13不分散分散得不好劇烈振蕩后成乳白色分散體穩(wěn)定乳白色分散體半透明至透明的分散體透明溶液

乳化劑

潤濕劑洗滌劑增溶劑從表中可看出HLB值范圍越大，溶液溶解度越大，偏向于親水性強(qiáng)的。表4-6列出了部分常用表面活性劑的HLB值。結(jié)論：表面活性劑的親水性取決于分子結(jié)構(gòu)中的親水基團(tuán)和疏水基團(tuán)。若（1）當(dāng)分子中親水基相同時(shí)，疏水基分子鏈增長，親水鏈↓，親水性↓，?？捎檬杷南鄬Ψ肿淤|(zhì)量表示疏水基的疏水性。（2）當(dāng)疏水基相同時(shí)，由于親水基種類繁多，不同表面活性劑親水基就不同，所以親水性也不同。如非離子表面活性劑：氧乙烯數(shù)（EO）↑，親水性↑，也可用親水基的相對分子質(zhì)量表示分子的親水性。二、HLB值的測定及計(jì)算（一）HLB值的測定1、格里芬法：將已知HLB的乳化劑和未知HLB值的乳化劑互相混合，獲得最穩(wěn)定的乳化劑濃度來計(jì)算未知的HLB值。2、比較法：比較一系列乳液的穩(wěn)定性，兩者穩(wěn)定性最相似的，則兩者乳化劑的HLB值大致相等。3、儀器測定法：色譜分析法、介電常數(shù)法，核磁振法等。（二）HLB值的計(jì)算1、非離子型表面活性劑HLB值的計(jì)算（1）格里芬導(dǎo)出：HLB=100/5（1-Mo/M）式中：Mo－疏水基的相對分子質(zhì)量。M—表面活性劑的相對分子質(zhì)量。極限分析：[1]當(dāng)Mo=0時(shí)，HLB=20，全為親水基組成的表面活性劑。如聚乙二醇。[2]當(dāng)Mo=M時(shí)，HLB=0，全為疏水基組成的表面活性劑。如石蠟。所以非離子型表面活性劑HLB值在0~20之間。例：

其HLB值為：（2）疏水基為多元醇酯，即多元醇脂肪酸酯非離子型表面活性劑（Span型）

HLB=100/5（1-S/A）式中：S—表面活性劑的皂化價(jià)。

A—脂肪酸的酸值。其中，S可準(zhǔn)確測出，所以HLB值可方便求得。注意：非離子表面活性劑HLB值的公式中僅考慮了疏水基HLB值的影響，比較片面。（3）修正式

式中：Mw—親水基相對原子質(zhì)量。Mo—疏水基相對原子質(zhì)量。（4）戴維斯公式前提：表面活性劑分子中親水性和疏水性不僅與相對原子質(zhì)量有關(guān)，還與極性大小有關(guān)。所以：此法不僅使用于非離子型表面活性劑，而且適用于離子型表面活性劑的HLB值（5）臨界膠束濃度表示已知cmc，可求出某些非離子型表面活性劑的HLB值經(jīng)驗(yàn)式：

2、其他類型表面活性劑HLB值的計(jì)算離子型表面活性劑，不能用親水基和疏水基的相對分子質(zhì)量求HLB值。小田良平利用有機(jī)物的有機(jī)性（疏水基）與無機(jī)性（親水基）的比值來計(jì)算：式中：無機(jī)性值和有機(jī)性值可查表求得。P76表4-9注意：每個碳原子有機(jī)性值為20，每個氧乙烯無機(jī)性值

為35，所以碳原子應(yīng)另行計(jì)算其有機(jī)性值。例：

COOH+OH+SO3H+雙鍵＝150+100+250+2＝502所以

根據(jù)式（4-8）計(jì)算值：

＝＝13.33、混合表面活性劑的HLB的計(jì)算具有加和性，以兩種表面活性劑為例：

式中：HLBA、HLBB—A和B單用時(shí)各自的HLB值。WA、WB—A和B在混合物中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。

例：63%的表面活性劑Span20（HLB=8.6）與37%的Tween20(HLB=16.7)相互混合的HLB值？則

[可通過計(jì)算的HLB值初步挑選合適的表面活性劑]三、HLB值的應(yīng)用1、HLB值的作用HLB值與表面活性劑性質(zhì)有密切關(guān)系，而HLB值的確定較粗略，還不能單純由HLB來確定表面活性劑的所有性質(zhì)，因而不能將HLB值作為挑選的主要條件，但從大體上有助于了解表面活性劑的性質(zhì)，進(jìn)行初步選擇。2、HLB值與表面活性劑性質(zhì)、用途的關(guān)系HLB范圍用途1.5~3.0消泡3.0~6.0W/O型乳化7~9.0潤濕、滲透8~18O/W型乳化13~15凈洗15~18增溶HLB范圍性質(zhì)1~3分散困難3~6微弱分散6~8略微分散8~10分散較易10~13分散容易>13溶解或透明液其中：W/O型乳化是油包水型：水分散于油中；O/W型是水包油型；油分散于水中。結(jié)論：HLB值在非離子表面活性中應(yīng)用最廣，上兩表只適用于非離子型表面活性劑，但實(shí)際使用時(shí)偏差也很大。

作業(yè)：1、降低表面張力的效率的定義、表達(dá)式，效率與濃度的關(guān)系；效能的定義？2、HLB值的定義和意義？3、用格里芬法計(jì)算下列表面活性劑的HLB值？

4、求48%的Span40（HLB=6.7）與52%的Tween40(HLB=15.6)相互混合的表面活性劑的HLB值？第三節(jié)表面活性劑的親水基與性質(zhì)的關(guān)系復(fù)習(xí)：親水親油平衡值HLB值、計(jì)算公式、實(shí)用。引入：不同種類的親水基，使表面活性劑的表面活性有很大差別。

親水基對表面活性劑的性質(zhì)有較大影響。一、親水基類型與表面活性劑性質(zhì)的關(guān)系。1、從HLB值考慮，親水基親水性的大小排序。

－SO4Na、－SO3Na、、－OPO3Na、－COONa、

—OH、—O－

2、親水基類型。離子型表面活性劑：

－OSO3Na、－SO3Na、－COONa、－OPO3Na、

、、－NHCH2COONa、－N+(CH3)CH2COO-等。非離子型表面活性劑：—OH，—O—還有比如—CH2CH2O—3、性質(zhì)不同的親水基，其親水性差異很大。離子型表面活性劑。水中溶解度有較大差異，但對cmc及лcmc則影響不大。非離子型表面活性劑：低溫時(shí)易溶，T↑

，溶解度↓，溶液變渾濁。濁點(diǎn)所以：非離子型表面活性劑對溫度敏感性>離子型表面活性劑。實(shí)際上，親水基種類對表面活性劑性質(zhì)的影響較全面，還對吸附性、滲透力、防靜電力、乳化力等均有影響。二、親水基數(shù)量與表面活性劑性質(zhì)的關(guān)系。

隨著親水基數(shù)量的增加，表面活性劑的水溶性增大。1、由于親水基種類多，較復(fù)雜：對于離子型表面活性劑，增加親水基的數(shù)量，有效電荷增加，（同時(shí)電荷想斥力升高），由于雙電層的影響使表面活性劑離子不易緊密排列，不利于效能增加，效能降低。結(jié)論：表面活性趨于下降，表面活性劑的性質(zhì)受到顯著影響。2、聚氧乙烯醚（

非離子型表面活性劑）把離子基插入聚氧乙烯鏈中，所以溶解性、發(fā)泡力、去污力等性能均優(yōu)于單純的離子型表面活性劑或非離子型表面活性劑。協(xié)同效應(yīng)，目前應(yīng)用廣泛。如：的德國巴斯夫公司（BASF）

n↑，降低表面張力的效能↑，（因?yàn)楸砻婊钚浴┤⒂H水基位置與表面活性劑性質(zhì)的關(guān)系。一般情況下，1、親水基在分子中間時(shí)，表面活性劑分子不易在溶液中形成膠束，所以效率較低，但表面活性劑分子在界面定向排列，降低表面張力的效能較高，所以潤濕性好。2、親水基處于分子莫端時(shí)：易形成膠束，所以效率較高，但其效能較低，去污力較佳。如洗滌劑（十八稀醇硫酸酯鈉）。（1）基在烷基上位置不同可以結(jié)實(shí)以上規(guī)律。圖4-1、4-2潤濕性與表面活性劑濃度關(guān)系。潤濕的時(shí)間短，說明潤濕性好。（2）

含苯類表面活性劑也有類似影響?；撬峄挥卩徫坏臐櫇裥詢?yōu)于間位。對聚醚類非離子表面活性劑，親水基處于不同位置，導(dǎo)致性質(zhì)的變化：如親水基和疏水基含量不同。親水基位于分子中間的表面活性劑起泡力<親水基位于末端的起泡力。但去污力無規(guī)律可循。

復(fù)習(xí)：表面活性劑的親水基與其性質(zhì)的關(guān)系導(dǎo)入：疏水基與其性質(zhì)的關(guān)系一、疏水基種類與表面活性劑性質(zhì)的關(guān)系。1、疏水基的疏水性強(qiáng)弱順序：氧代烴基>硅氧烷基>脂肪烴基的芳香烴基>芳香烴基>含有弱親水基的烴基注：同一類型疏水基,基疏水性不同:一般分子量大的疏水性>分子量小(1)脂肪烴:疏水性強(qiáng)弱：烷基>環(huán)烷基>稀烴>芳香烴第四節(jié)表面活性劑的疏水基與其性能的關(guān)系(2)相同烷烴：－CF3>－CH3>－CH2－2、性質(zhì)：由于疏水基的疏水性差異，計(jì)算HLB值會有誤差。所以使用表面活性劑時(shí)，一般除了解表面活性劑種類及親水基外，還指明疏水基種類。通常疏水基結(jié)構(gòu)與物質(zhì)的結(jié)構(gòu)相似，才有好的效果。如染料分散劑，因染料往往含芳香烴，所以帶芳香烴的疏水基最佳。一般以帶有弱親水性基的疏水鏈作為低泡表面活性劑。二、疏水基支鏈與表面活性劑的關(guān)系。已知：支化度升高，cmc上升，表面張力下降，良好的潤濕滲透性，但去污力降低。親水基處于分子中間，cmc上升，表面張力下降。親水基處于分子末端，cmc下降，表面張力上升，去污力好，但潤濕、滲透性差。疏水基的主要種類按疏水性強(qiáng)弱排列如下：（1）氟代烴基：（2）硅氧烷基：（3）脂肪烴基：（4）帶有脂肪烴基的芳香烴基：（5）芳香烴基（6）含有弱親水基的烴基例：在選乳化劑時(shí)，首先考慮HLB值，還應(yīng)考慮被乳化物與表面活性劑之間的親和性與相容性。若親和力差，不相容，則表面活性劑分子易脫離油相（不易吸附于界面），起不到表面活性劑的作用。一般：乳化劑的親油基與油分子結(jié)構(gòu)越相近，親和性和相容性越好。

第五節(jié)表面活性劑分子大小對性質(zhì)的影響

復(fù)習(xí)：表面活性劑親水基和疏水基對其性質(zhì)的影響一、表面活性劑的分子大小對其性質(zhì)的影響（比較顯著）一般經(jīng)驗(yàn)：1、相對分子質(zhì)量小的，其潤濕性、滲透性較好。2、相對分子質(zhì)量大的，其洗滌作用，乳化、分散性好。例：烷基硫酸鈉類表面活性劑：潤濕滲透性：C12H25SO4Na>C14H29SO4Na>C16H33SO4Na

洗滌作用：C12H25SO4Na<C14H29SO4Na<C16H33SO4Na二、改變分子大小對其性質(zhì)的影響1、離子型表面活性劑對一定的HLB值的表面活性劑，陰、陽離子表面活性劑的分子大小不易改變。因?yàn)楣潭朔肿拥挠H油基和親水基后，其HLB值就基本固定了，改變親油基鏈長或親水基種類會導(dǎo)致HLB值的變化。2、非離子型表面活性劑通過增加親水基（）和親油基鏈長，可以很容易地變更其相對分子質(zhì)量，而保持HLB值相對穩(wěn)定。若只改變親水基鏈長，能很容易地調(diào)整其親水性大小。①圖4-3及表4-1是各種不同相對分子質(zhì)量的表面活性劑的去污力和HLB值及cmc。表明分子大小對表面活性劑性質(zhì)的影響，因而選擇時(shí)，我們可根據(jù)需要選用不同的相對分子質(zhì)量。相對分子質(zhì)量大的，潤濕性好。

相對分子質(zhì)量小的，洗滌能力好。

②圖4-4為Pluronics聚醚網(wǎng)絡(luò)圖與各種性質(zhì)HO(C2H4O)a(C3H6O)b(C2H4O)cH以其親水性（聚乙烯部分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)）為橫坐標(biāo)，以相對分子質(zhì)量（聚氧丙稀部分的平均相對分子質(zhì)量為代表）為縱坐標(biāo)。

L為液體，P為糊狀物，F(xiàn)為片狀物。字母+數(shù)字——商品牌號同一縱行的化合物，相對分子質(zhì)量不同，但親水基聚氧乙烯鏈的質(zhì)量分?jǐn)?shù)相同，故親水性相近。還可看出相對分子質(zhì)量不同，即使親水性相近，性質(zhì)也有很大差異。沿著同時(shí)增加相對分子質(zhì)量和聚氧乙烯質(zhì)量分?jǐn)?shù)的方向（斜線）性質(zhì)也有差異，如表面活性由潤濕性→洗滌性→分散性。3、高分子表面活性劑相對分子質(zhì)量的影響，其表現(xiàn)更為突出。由于高分子相對分子質(zhì)量大，本身已達(dá)膠束大小，無需單分子締合，因而本身就有增溶作用，但不易在界面定向排列，難以降低表面張力，表面活性差，所以不宜作潤濕、滲透劑。高分子化合物對表面活性劑性質(zhì)的影響，甚至表現(xiàn)在表面活性劑與水溶性高分子物質(zhì)的混合溶液中。若在某些本身不具備顯著表面活性劑的水溶性高分子物質(zhì)中，加入一般的高分子表面活性劑，則混合物將具有高分子表面活性劑的性質(zhì)。復(fù)習(xí)：表面活性劑親水基、疏水、相對分子質(zhì)量對其性質(zhì)的影響。一、

濁點(diǎn)及其測定1、濁點(diǎn)：非離子型表面活性劑（尤其是聚氧乙烯醚型）溫度升至一定程度后，溶液剛呈現(xiàn)渾濁時(shí)的溫度，稱之為“濁點(diǎn)”。溶解度與溫度的關(guān)系中提及表面活性劑的“濁點(diǎn)”。第六節(jié)聚氧乙烯類非離子表面活性劑的濁點(diǎn)非離子型表面活性劑濁點(diǎn)（突變點(diǎn)）附近，其性能有較大差異，就如離子型表面活性劑cmc類似，cmc是一很窄的濃度范圍，其物化性質(zhì)有很大差異。2、原因聚乙二醇表面活性劑的分子鏈為線型，空氣中呈鋸齒形；水中呈曲折形?！狢H2—位于里側(cè)，—O—位于外側(cè)，在水中與大量水分子形成氫鍵，使作用力增強(qiáng)，親水性和水溶性提高，顯然，隨著n的增加，水溶性提高。但這種氫鍵很弱，與水分子的結(jié)合不牢固（氫鍵29.2612J·mol-1），所以非離子型表面活性劑低溫時(shí)易溶，加熱時(shí)，分子運(yùn)動加劇，動能升高，氫鍵很易被破壞，導(dǎo)致大部分表面活性劑聚集，與水分子脫離，親水性下降，最后轉(zhuǎn)為不溶性物質(zhì)。即無色透明溶液——乳白色渾濁液。再降低溫度，又重新形成氫鍵，又轉(zhuǎn)變?yōu)橥该魅芤骸?/p>

3、濁點(diǎn)的測定方法稱取1g非離子型表面活性劑，配成1%溶液，倒入大試管中，使管內(nèi)液面高度為50mm，放入甘油浴中升溫，觀察透明度變化，邊加熱邊攪動，當(dāng)呈渾濁時(shí)，管內(nèi)顯示溫度即為濁點(diǎn)。再降溫，記下溶液恢復(fù)透明時(shí)的溫度，并比較。若濁點(diǎn)高于100℃時(shí)，試管應(yīng)封閉。二、影響非離子表面活性劑的濁點(diǎn)的因素1、親水性的影響聚氧乙烯醚非離子表面活性劑的疏水基相同時(shí)，隨環(huán)氧乙烷數(shù)的（EO數(shù)）增加，親水性提高，水分子與其形成氫鍵增強(qiáng)，要破壞氫鍵的能量提高，濁點(diǎn)上升。當(dāng)EO數(shù)高至一定值后，在增加EO數(shù)，對濁點(diǎn)影響緩慢。2、疏水基的影響親水基相同：疏水基含量增加，疏水性提高，相對親水性下降，表面活性劑與水結(jié)合下降，濁點(diǎn)降低。3、電解質(zhì)的影響無機(jī)電解質(zhì)與水結(jié)合能力很強(qiáng)，加入電解質(zhì)后，使得表面活性劑與水結(jié)合的能力下降，使得氫鍵被破壞，從而脫離水分子，濁點(diǎn)下降。隨電解質(zhì)濃度上升，濁點(diǎn)下降的程度提高。不同電解質(zhì)的加入，使?jié)狳c(diǎn)下降的程度也不同。

P94表4-17：純水是指沒加電解