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2021年普通高中學(xué)業(yè)水平等級性考試化學(xué)示范卷(八)(分值:100分,時間:90分鐘)一、選擇題:本題共10小題,每小題2分,共20分。每小題只有一個選項符合題目要求。1.下列有關(guān)化學(xué)與生活的敘述正確的是()A.月餅等富脂食物常在包裝時放上裝有生石灰的小紙袋防止其被氧化B.煤經(jīng)過氣化和液化等物理變化變成了可燃性氣體或液體,轉(zhuǎn)變?yōu)榍鍧嵞茉碈.禁止將秸稈、樹葉等露天焚燒是為了更加充分利用能源D.垃圾的分類投放更有利于資源的回收利用和環(huán)境治理D[選項A,生石灰具有吸水性,沒有使食品抗氧化的功能,A錯誤。選項B,煤的氣化和液化是復(fù)雜的物理化學(xué)變化,B錯誤。選項C,禁止將秸稈、樹葉等露天焚燒,是為了防止污染大氣,C錯誤。選項D,垃圾分類投放更有利于資源的回收利用和環(huán)境治理,D正確。]2.中國科學(xué)家團(tuán)隊成功合成了五氮陰離子鹽(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl,五氮陰離子(Neq\o\al(-,5))是制備全氮類物質(zhì)Neq\o\al(+,5)Neq\o\al(-,5)的中間體。下列說法正確的是()A.鍵角:NHeq\o\al(+,4)>H3O+B.電負(fù)性:N>O>HC.Neq\o\al(+,5)Neq\o\al(-,5)屬于離子化合物D.基態(tài)Cl-的價電子排布圖為A[NHeq\o\al(+,4)和H3O+中的中心原子雜化類型均為sp3,H3O+中的中心氧原子有孤電子對,對成鍵電子對排斥力更大,使H3O+中鍵角變小,A項正確;同周期元素從左到右電負(fù)性逐漸增大,所以電負(fù)性O(shè)>N,B項錯誤;全氮類物質(zhì)Neq\o\al(+,5)Neq\o\al(-,5)只含一種元素,是單質(zhì),不是化合物,C項錯誤;基態(tài)Cl得到一個電子達(dá)到8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu),因此題給價電子排布圖錯誤,D項錯誤。]3.以富含纖維素的農(nóng)作物為原料,合成PEF塑料的路線如下所示:纖維素eq\o(→,\s\up9(水解),\s\do9())葡萄糖eq\o(→,\s\up9(異構(gòu)化),\s\do9())果糖→→→下列說法錯誤的是()A.葡萄糖、果糖均屬于單糖B.5-HMF生成FDCA的反應(yīng)為氧化反應(yīng)C.通過質(zhì)譜法測定PEF塑料的平均相對分子質(zhì)量,可得其聚合度D.PEF的單體為FDCA和乙醇D[葡萄糖、果糖均屬于單糖,A項正確;5-HMF生成FDCA是得氧失氫,屬于氧化反應(yīng),B項正確;根據(jù)PEF的平均相對分子質(zhì)量除以單體的相對分子質(zhì)量,可得聚合度,C項正確;PEF斷開酯基和兩端,得到的單體為FDCA和乙二醇,D項錯誤。]4.氮化鋰(Li3N)是一種優(yōu)良的貯氫材料,易水解,在空氣中加熱能劇烈燃燒。某研究發(fā)現(xiàn),借助鋰循環(huán)可持續(xù)合成氨,其原理如圖所示。下列說法正確的是()A.過程Ⅰ是化合反應(yīng),過程Ⅱ是氧化還原反應(yīng)B.Li3N和鹽酸反應(yīng)一定能生成兩種鹽C.過程Ⅲ中能量轉(zhuǎn)化形式是電能轉(zhuǎn)變?yōu)榛瘜W(xué)能D.Li3N和W中的化學(xué)鍵類型完全相同C[選項A,過程Ⅰ發(fā)生Li和N2生成Li3N的化合反應(yīng),過程Ⅱ發(fā)生的是非氧化還原反應(yīng):Li3N+3H2O=3LiOH+NH3↑,錯誤;選項B,鹽酸的量少時,發(fā)生反應(yīng)Li3N+3HCl=NH3↑+3LiCl,鹽酸過量時,發(fā)生反應(yīng)Li3N+4HCl=3LiCl+NH4Cl,錯誤;選項C,過程Ⅲ是電解熔融LiOH,生成Li、O2和H2O,能量轉(zhuǎn)化形式是電能轉(zhuǎn)變?yōu)榛瘜W(xué)能,正確;選項D,Li3N中只含有離子鍵,LiOH(W)中含有離子鍵和共價鍵,錯誤。]5.物質(zhì)X的結(jié)構(gòu)簡式如圖所示。下列有關(guān)該化合物的說法正確的是()A.X分子中含有醚鍵、羧基、羥基B.1molX最多能和5molNaOH發(fā)生反應(yīng)C.X分子中3個六元環(huán)可能處于同一平面D.X分子中碳原子雜化方式有sp3和sp2D[選項A,根據(jù)X的結(jié)構(gòu)簡式可知其分子中含有羧基、酯基、醇羥基和酚羥基,錯誤;選項B,X分子中含有一個羧基、一個酚羥基、一個酯基(可水解產(chǎn)生一個酚羥基和一個羧基),1molX最多能和4molNaOH發(fā)生反應(yīng),錯誤;選項C,由于含酯基的六元環(huán)中有“”結(jié)構(gòu),所以X分子中3個六元環(huán)不可能處于同一平面,錯誤。]6.設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的值。下列說法正確的是()A.1L1mol·L-1(NH4)2Fe(SO4)2溶液中NHeq\o\al(+,4)的數(shù)目等于2NAB.10g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為46%的乙醇溶液中含有的氧原子數(shù)目為0.4NAC.1mol在氧氣中完全燃燒(氮元素轉(zhuǎn)化為N2)生成的分子數(shù)之和為8NAD.將65g鋅片投入濃硫酸中,鋅片完全溶解,生成SO2的分子數(shù)為NAB[選項A,NHeq\o\al(+,4)會發(fā)生水解,故該溶液中n(NHeq\o\al(+,4))<2mol,錯誤;選項B,10g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為46%的乙醇溶液中,乙醇的質(zhì)量為4.6g,物質(zhì)的量為0.1mol,含0.1mol氧原子,而水的質(zhì)量為5.4g,物質(zhì)的量為0.3mol,含0.3mol氧原子,故溶液中共含0.4mol氧原子,正確;選項C,1molCONNHHNNNHHH在氧氣中完全燃燒生成2molN2、1molCO2和3molH2O,故生成的分子數(shù)之和為6NA,錯誤;選項D,65g鋅片的物質(zhì)的量為1mol,將其投入足量的濃硫酸中,鋅片完全溶解,該過程中可能先發(fā)生反應(yīng)Zn+2H2SO4(濃)=ZnSO4+SO2↑+2H2O,隨著反應(yīng)的進(jìn)行,濃硫酸變成稀硫酸,再發(fā)生反應(yīng)Zn+H2SO4(稀)=ZnSO4+H2↑,故生成的SO2的分子數(shù)可能小于NA,錯誤。]7.X、Y、Z、W是原子序數(shù)依次增大的短周期主族元素。Y的單質(zhì)經(jīng)常作為保護(hù)氣;由Z、W形成的一種化合物可與X、W形成的化合物反應(yīng),生成淡黃色固體。下列推斷正確的是()A.原子半徑:X<Y<Z<WB.Z與W形成的化合物中只含σ鍵不含π鍵C.Y的最簡單氫化物的熱穩(wěn)定性比Z的弱D.X與W形成的化合物分子構(gòu)型為直線形C[Y的單質(zhì)經(jīng)常作為保護(hù)氣,則Y為氮元素。由Z、W形成的一種化合物可與X、W形成的化合物反應(yīng),生成淡黃色固體,為硫單質(zhì),歸中反應(yīng)。2H2S+SO2=3S↓+2H2O,則X為氫元素,Z為氧元素,W為硫元素。]8.法國、美國、荷蘭的三位科學(xué)家因研究“分子機(jī)器的設(shè)計與合成”獲得諾貝爾化學(xué)獎。輪烷是一種分子機(jī)器的“輪子”,芳香化合物a、b、c是合成輪烷的三種原料,其結(jié)構(gòu)如下圖所示。下列說法不正確的是()A.b、c互為同分異構(gòu)體B.a(chǎn)、c分子中所有碳原子均有可能處于同一平面上C.a(chǎn)、b、c均能發(fā)生氧化反應(yīng)、加成反應(yīng)、加聚反應(yīng)和酯化反應(yīng)D.a(chǎn)、b、c均能使酸性高錳酸鉀溶液和溴的四氯化碳溶液褪色C[a中均為不飽和碳原子,所有碳原子均有可能處于同一平面上,c中有一個飽和碳原子連在苯環(huán)上,一個飽和碳原子連在碳碳雙鍵上,所有碳原子均有可能處于同一平面上,B正確;a、b都不含有羥基和羧基,不能發(fā)生酯化反應(yīng),C錯誤。]9.氫氣和氧氣反應(yīng)生成水的能量關(guān)系如圖所示,下列說法正確的是()A.ΔH5<0B.ΔH1>ΔH2+ΔH3+ΔH4C.ΔH1+ΔH2+ΔH3+ΔH4+ΔH5=0D.O—H的鍵能為ΔH1B[A項,水從液態(tài)轉(zhuǎn)化為氣態(tài),需要吸收熱量,所以ΔH5>0,錯誤;B項,根據(jù)蓋斯定律知,ΔH1=ΔH2+ΔH3+ΔH4+ΔH5,而ΔH5>0,所以ΔH1>ΔH2+ΔH3+ΔH4,正確;C項,由B項分析可知,ΔH1+ΔH2+ΔH3+ΔH4+ΔH5≠0,錯誤;D項,ΔH1表示生成1molH2O,即形成2molH—O鍵放出的熱量,所以H—O的鍵能為eq\f(1,2)ΔH1,錯誤。]10.科學(xué)家可視化了某復(fù)雜鈣鈦礦晶體結(jié)構(gòu)系統(tǒng)的三維原子和電子密度結(jié)構(gòu)。如圖,以1號原子為坐標(biāo)原點,晶胞參數(shù)為單位長度建立坐標(biāo)系。下列有關(guān)說法錯誤的是()A.該晶體的化學(xué)式為CaTiO3B.Ti原子位于氧原子形成的正八面體中心C.2號原子的原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(1,2),1,\f(1,2)))D.a(chǎn)為晶胞參數(shù),則2、3號原子間的距離為eq\f(\r(3)a,2)D[A項,根據(jù)均攤原理可知該晶體的化學(xué)式為CaTiO3,正確;B項,Ti位于晶胞的中心,上下底面的氧原子與四個側(cè)面上的氧原子形成正八面體,正確;C項,2號氧原子在側(cè)面的中心,其原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(1,2),1,\f(1,2))),正確;2、3號原子間的距離為面對角線的一半,即eq\f(\r(2)a,2),錯誤。]二、選擇題:本題共5小題,每小題4分,共20分。每小題有一個或兩個選項符合題目要求,全部選對得4分,選對但不全的得2分,有選錯的得0分。11.一定條件下,往一恒容密閉容器中通入0.4molM(g)和0.2molN(g),發(fā)生反應(yīng):2M(g)+N(g)2Q(g),測得不同溫度下容器內(nèi)總壓強(qiáng)p與反應(yīng)時間t的關(guān)系如圖所示[已知:氣體分壓(p分)=氣體總壓(p總)×體積分?jǐn)?shù)]。下列說法錯誤的是()A.T2℃時,M、N的平衡轉(zhuǎn)化率之比為2B.T1C.vC(逆)>vB(正)>vA(逆)D.T2℃時,用平衡分壓表示的化學(xué)平衡常數(shù)Kp=25.9(MPa)AD[根據(jù)題意,因為M、N的初始投料之比與化學(xué)反應(yīng)計量數(shù)之比相同,因此M、N的平衡轉(zhuǎn)化率相同,A項錯誤;設(shè)T1℃反應(yīng)達(dá)平衡時,N轉(zhuǎn)化了2M(g)+N(g)2Q(g)起始物質(zhì)的量/mol0.40.20轉(zhuǎn)化物質(zhì)的量/mol2xx2x平衡物質(zhì)的量/mol0.4-2x0.2-x2x在恒溫恒容條件下,氣體壓強(qiáng)之比等于物質(zhì)的量之比,T1℃時,eq\f(0.4+0.2,0.4-2x+0.2-x+2x)=eq\f(0.10,0.07),解得x=0.18,M的平衡轉(zhuǎn)化率為eq\f(0.18×2,0.4)×100%=90%,B項正確;T1℃時,由A到B,正反應(yīng)速率逐漸減小,逆反應(yīng)速率逐漸增大,B點處于平衡狀態(tài),故vA(逆)<vB(逆)=vB(正),T2℃時反應(yīng)先達(dá)到平衡,則T2>T1,由B到C,溫度升高,反應(yīng)速率加快,故vC(逆)>vB(正)>vA(逆),C項正確;T2℃時,設(shè)平衡時,N轉(zhuǎn)化了ymol,eq\f(0.4+0.2,0.4-2y+0.2-y+2y)=eq\f(0.10,0.078),解得y=0.132,Kp=eq\f(\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(0.264,0.468)×0.078MPa))2,\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(0.136,0.468)×0.078MPa))2×\f(0.068,0.468)×0.078MPa)≈332.5(MPa)-1,D項錯誤。]12.25℃時,某弱酸HA的電離平衡常數(shù)Ka=3×10-8,弱酸H2B的電離平衡常數(shù)Ka1=4.3×10-7、Ka2=5.6×10-11A.向NaA溶液中加入少量H2B,發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為2A-+H2B=2HA+B2-B.相同溫度下,等物質(zhì)的量濃度的各溶液pH關(guān)系為NaA<NaHB<Na2BC.NaHB溶液顯堿性D.Na2B溶液與足量HA溶液反應(yīng)的離子方程式為B2-+HA=A-+HB-AB[由題意推出酸性H2B>HA>HB-。向NaA溶液中加入少量H2B,發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為A-+H2B=HA+HB-,A項錯誤;水解程度HB-<A-<B2-,故相同溫度下,等物質(zhì)的量濃度的各溶液pH關(guān)系為NaHB<NaA<Na2B,B項錯誤;HB-的電離平衡常數(shù)Ka2=5.6×10-11,HB-的水解平衡常數(shù)Kh=Kw/Ka1=2.3×10-8,HB-的水解程度大于其電離程度,溶液呈堿性,C項正確;Na2B溶液與足量HA溶液反應(yīng)的離子方程式為B2-+HA=A-+HB-,D項正確。]13.下列試驗方案的設(shè)計能達(dá)到實驗?zāi)康牡氖?)選項實驗?zāi)康膶嶒灧桨窤證明HClO是弱酸用pH試紙測定NaClO溶液的pHB比較Mg(OH)2和Fe(OH)3的Ksp大小分別向2mL濃度均為0.1mol·L-1的MgCl2溶液和FeCl3溶液中滴加幾滴0.1mol·L-1的NaOH溶液,觀察生成沉淀的顏色C驗證SO2的還原性將SO2氣體通入溴水中,觀察溴水是否褪色D除去NaHCO3固體中的Na2CO3將固體加熱至恒重C[NaClO具有漂白性,不能夠使用pH試紙進(jìn)行測量,A錯誤;比較Ksp,需要一個沉淀轉(zhuǎn)化成另一個沉淀,分別在兩支試管里進(jìn)行反應(yīng)是比較不出來的,B錯誤;除去Na2CO3固體中的NaHCO3,可將固體加熱至恒重。]14.一種電催化合成氨的裝置如圖所示。該裝置工作時,下列說法正確的是()A.圖中涉及的能量轉(zhuǎn)化方式多余3種B.兩極產(chǎn)生的氣體的物質(zhì)的量之比是1∶1C.電路中每通過1mol電子,有1molH+遷移至a極D.b極上發(fā)生的主要反應(yīng)為N2+6H++6e-=2NH3AD[圖中涉及的能量轉(zhuǎn)化有太陽能→電能、風(fēng)能→機(jī)械能→電能、電能→化學(xué)能等,A項正確;若不考慮H2,O2和NH3的物質(zhì)的量之比為3∶4,B項錯誤;H+應(yīng)向b極遷移,C項錯誤;b極上發(fā)生的反應(yīng)為N2+6H++6e-=2NH3(主要)、2H++2e-=H2↑(次要),D項正確。]15.揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)對環(huán)境易造成污染,VOCs催化燃燒處理技術(shù)具有凈化率高、燃燒溫度低、無明火、不會有NOx等二次污染物產(chǎn)生等優(yōu)點。圖甲是VOCs處理過程中固體催化劑的催化原理,圖乙是反應(yīng)過程中的能量變化圖。下列敘述正確的是()圖甲圖乙A.圖甲中固體催化劑表面既有化學(xué)鍵斷裂,也有化學(xué)鍵形成B.圖甲中固體催化劑可提高VOCs的平衡轉(zhuǎn)化率C.圖乙中曲線Ⅱ使用了固體催化劑,反應(yīng)活化能降低D.VOCs催化氧化過程中所有反應(yīng)均為放熱反應(yīng)AC[催化劑表面發(fā)生化學(xué)反應(yīng),反應(yīng)過程中,既有化學(xué)鍵的斷裂,也有化學(xué)鍵的形成,A項正確;催化劑只能改變化學(xué)反應(yīng)速率,不影響化學(xué)平衡,故催化劑不能提高反應(yīng)物的平衡轉(zhuǎn)化率,B項錯誤;圖乙中曲線Ⅰ的活化能比曲線Ⅱ的活化能高,故曲線Ⅱ為使用催化劑的能量變化曲線,C項正確;由圖乙可知,使用催化劑后的反應(yīng)過程中有中間產(chǎn)物生成,其中反應(yīng)物轉(zhuǎn)化為中間產(chǎn)物的反應(yīng)中,反應(yīng)物的總能量比中間產(chǎn)物的總能量低,故該反應(yīng)為吸熱反應(yīng),D項錯誤。]三、非選擇題:本題共5小題,共60分。16.(12分)黃鉀鐵礬渣主要含有K2Fe6(SO4)4(OH)12及少量Al2O3、CaO、MgO、SiO2等,利用其制備錳鋅鐵氧體(MnxZn1-xFe2O4)的工藝流程如下。常溫下,相關(guān)物質(zhì)的pKsp(pKsp=-lgKsp)如下表。物質(zhì)MgF2CaF2Al(OH)3Fe(OH)3Fe(OH)2pKsp8.210.232.037.415.0回答下列問題:(1)濾渣1的主要成分________。(2)“凈化除雜”中鐵粉的作用是_______________________________。(3)加入氨水調(diào)pH的數(shù)值可能是________(填代號)。a.3.2B.5.0c.9.0(4)用M2+表示Fe2+、Mn2+、Zn2+,共沉淀過程中,溶液pH與lgc(M2+)、n(NH4HCO3)∶n(M2+)的關(guān)系如圖所示。為提高原料利用率,最好控制n(NH4HCO3)∶n(M2+)=________;寫出生成MCO3·2M(OH)2·H2O的離子方程式________。圖1圖2(5)x=0.2的錳鋅鐵氧體具有較高的飽和磁場強(qiáng)度,用氧化物的形式可表示為____________________(最簡整數(shù)比);制得119.5kg該錳鋅鐵氧體,需加入ZnSO4________kg、MnSO4________kg(不考慮損耗)。[解析](1)“酸浸”時加入硫酸,黃鉀鐵礬渣中不反應(yīng)的物質(zhì)為SiO2,而生成的CaSO4微溶于水,所以濾渣1的主要成分為SiO2、CaSO4。(2)“凈化除雜”加入鐵粉,可將溶液中的Fe3+還原為Fe2+,使鐵不會因后續(xù)調(diào)pH沉淀出去,且鐵粉還可以消耗“酸浸”后溶液中多余的H+。(3)加入氨水調(diào)pH目的是沉淀鋁離子,但是Fe2+不能沉淀出去,由題給信息Ksp[Al(OH)3]=10-32,則溶液中Al3+濃度為10-5mol·L-1時,溶液pH=5,同理求出溶液中Fe2+濃度為10-5mol·L-1時,溶液pH=9,所以調(diào)節(jié)溶液pH=5,既可以使Al3+沉淀完全,又不會使Fe2+沉淀。(4)由題中圖1可知pH=7.2時,溶液中離子濃度最低,結(jié)合圖2,pH=7.2時,n(NH4HCO3)∶n(M2+)=2.0;寫離子方程式時,可先寫出M2+與HCOeq\o\al(-,3)雙水解的離子方程式:M2++2HCOeq\o\al(-,3)=M(OH)2↓+2CO2↑①,再寫出M2+與HCOeq\o\al(-,3)反應(yīng)生成MCO3的離子方程式:M2++2HCOeq\o\al(-,3)=MCO3↓+H2O+CO2↑②,分析目標(biāo)產(chǎn)物可知①×2+②得離子方程式6HCOeq\o\al(-,3)+3M2+=MCO3·2M(OH)2·H2O↓+5CO2↑。(5)x=0.2時錳鋅鐵氧體為Mn0.2Zn0.8Fe2O4,最簡整數(shù)比的分子式為MnZn4Fe10O20,用氧化物形式可表示為MnO·4ZnO·5Fe2O3;分析題干和流程圖可知錳鋅鐵氧體中Zn全部來自ZnSO4,Mn全部來自MnSO4,119.5kg錳鋅鐵氧體物質(zhì)的量為100mol,由元素守恒可知需要ZnSO4物質(zhì)的量為400mol,質(zhì)量是64.4kg,MnSO4的物質(zhì)的量為100mol,質(zhì)量是15.1kg。[答案](1)SiO2、CaSO4(2)將Fe3+還原為Fe2+;與溶液中的H+反應(yīng)(3)b(4)2.06HCOeq\o\al(-,3)+3M2+=MCO3·2M(OH)2·H2O↓+5CO2↑(5)MnO·4ZnO·5Fe2O364.415.117.(12分)快離子導(dǎo)體也稱為固體電解質(zhì),主要有金屬氧化物、鹵化物等,常用于高比能、大容量蓄電池?;卮鹣铝袉栴}:(1)F+e-=F-過程中,獲得的電子填入基態(tài)F原子的________軌道。(2)X-射線衍射測定發(fā)現(xiàn),I3AsF6中存在Ieq\o\al(+,3)。Ieq\o\al(+,3)的空間結(jié)構(gòu)為______________,中心原子的雜化軌道類型為____________。(3)CaCO3、MgCO3受熱均能分解生成相應(yīng)的金屬氧化物,分解溫度:CaCO3________MgCO3(填“高于”或“低于”),原因是________________。(4)Li2O具有反螢石(CaF2)結(jié)構(gòu),晶胞中O2-呈面心立方堆積,Li+填充在O2-構(gòu)成的空隙中。每一個空隙由________個O2-構(gòu)成,空隙的空間結(jié)構(gòu)為______________________。(5)溫度升高時,NaCl晶體出現(xiàn)缺陷(如圖1所示,某一個頂點沒有Na+,出現(xiàn)空位),晶體的導(dǎo)電性大大增強(qiáng)。該晶體導(dǎo)電時,Na+在電場作用下遷移到空位上形成電流。遷移的途徑有兩條(如圖1中箭頭所示)。圖1圖2途徑1:在平面內(nèi)擠過2、3號氯離子之間的狹縫(距離為x)遷移到空位。途徑2:擠過由1、2、3號氯離子形成的三角形通道(如圖2,小圓的半徑為y)遷移到空位。已知:圖1中空位填入Na+時,恰好構(gòu)成氯化鈉晶胞的eq\f(1,8),氯化鈉晶胞參數(shù)a=564pm,r(Na+)=95pm,r(Cl-)=181pm,eq\r(2)≈1.4,eq\r(3)≈1.7。①x=________pm,y=________pm(保留一位小數(shù));②遷移可能性更大的是________(填“途徑1”或“途徑2[解析](1)基態(tài)F原子的電子排布式為1s22s22p5,再得到一個電子則排在2p軌道上。(2)Ieq\o\al(+,3)的中心原子周圍σ鍵電子對數(shù)為2,孤電子對數(shù)=eq\f(7-1-2×1,2)=2,根據(jù)價層電子對互斥理論知,該粒子價層電子對個數(shù)是4且含有2個孤電子對,所以其空間結(jié)構(gòu)為V型,中心原子為sp3雜化。(3)由于r(Mg2+)小于r(Ca2+),Mg2+結(jié)合O2-的能力強(qiáng),生成的氧化鎂更穩(wěn)定,因此MgCO3易分解,分解溫度更低。(4)Li2O具有CaF2的晶胞結(jié)構(gòu),因此O2-取代了Ca2+的位置,Li+取代了F-的位置,所以空隙由4個O2-構(gòu)成,空隙的形狀為正四面體形。(5)①由圖2知,x為面對角線減去2個Cl-的半徑,列式為x=eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(564\r(2),2)-181×2))pm≈32.8pm,小圓的半徑y(tǒng)為三角形的高-面對角線×eq\f(\r(3),6)-氯離子的半徑,即y=eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(\r(3),2)×\f(564\r(2),2)-\f(\r(3),6)×\f(564\r(2),2)-181))pm≈42.7pm。②由于途徑2的通道縫隙更大,對電子排斥力更小,通過途徑2遷移的可能性更大。[答案](1)2p(2)V形sp3(3)高于r(Mg2+)小于r(Ca2+),Mg2+結(jié)合O2-的能力強(qiáng),MgCO3更容易分解(4)4正四面體(5)①32.842.7②途徑218.(12分)工業(yè)上可通過反應(yīng)Ⅰ、Ⅱ制備硫化鈣,同時伴隨發(fā)生反應(yīng)Ⅲ。相關(guān)反應(yīng)的平衡常數(shù)對數(shù)值lgKp與溫度關(guān)系如圖1。Ⅰ.4CO(g)+CaSO4(s)4CO2(g)+CaS(s)ΔH1Ⅱ.4H2(g)+CaSO4(s)4H2O(g)+CaS(s)ΔH2Ⅲ.CO(g)+CaSO4(s)CaO(s)+CO2(g)+SO2(g)ΔH3圖1回答下列問題:(1)T2時,在容器中加入CaSO4,并充入CO,若只發(fā)生反應(yīng)Ⅲ,B點總壓為3.0kPa時,CO的體積分?jǐn)?shù)為________。(2)水煤氣法制H2的反應(yīng)為CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)。①該反應(yīng)的ΔH=________,計算T1℃時該反應(yīng)的Kp②該反應(yīng)的反應(yīng)歷程與能量變化如圖2,下列說法正確的是________。圖2a.第ⅰ步歷程吸熱b.該反應(yīng)過程中最大能壘是ⅱc.催化劑參與反應(yīng),但不改變反應(yīng)歷程③將等體積CO(g)和H2O(g)充入恒容密閉容器,反應(yīng)速率v=v正-v逆=k正·c(CO)·c(H2O)-k逆·c(CO2)·c(H2),其中k正、k逆分別為正、逆反應(yīng)的速率常數(shù)。在721℃和800℃時,CO的轉(zhuǎn)化率隨時間變化曲線如圖3。比較a、b處lgk正-lgk逆的大?。篴________b(填“>”“<”或“=”),計算b處的eq\f(v正,v逆)=________。圖3[解析](1)由題意可列以下三段式,設(shè)起始時充入CO的壓強(qiáng)為akPa,平衡時CO轉(zhuǎn)化的壓強(qiáng)為xkPa,則T2時Kp=x2/(a-x)=1,a+x=3.0,解得x=1.0,a=2.0,CO的體積分?jǐn)?shù)為eq\f(1,3)。(2)①由(Ⅰ-Ⅱ)/4可得水煤氣法制H2的反應(yīng),ΔH=eq\f(ΔH1-ΔH2,4);該反應(yīng)的Keq\o\al(4,p)=[p(CO2)·p(H2)]4/[p(CO)·p(H2O)]4=Kp(Ⅰ)/Kp(Ⅱ),T1時,Kp(Ⅰ)=Kp(Ⅱ),則Kp=1。②由圖2可知第ⅰ步反應(yīng)終態(tài)能量高,第ⅰ步反應(yīng)為吸熱反應(yīng),a正確;該反應(yīng)過程中,最大能壘(活化能最大)是從始態(tài)到第ⅱ步反應(yīng)最高點,b錯誤;催化劑參與反應(yīng)且改變反應(yīng)歷程,c錯誤。③由K=eq\f(k正,k逆)可知lgk正-lgk逆=lgK,由圖3可看出,平衡時b點所在曲線CO轉(zhuǎn)化率更高,K更大,所以a、b處lgk正-lgk逆的大小:a<b;b處eq\f(v正,v逆)=K×eq\f(cCO·cH2O,cCO2·cH2),由b所在曲線平衡時CO轉(zhuǎn)化率為50%可求出K=1,b處CO轉(zhuǎn)化率為40%,設(shè)起始時充入CO、H2O的物質(zhì)的量均為amol,列三段式為CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)起始量/molaa00轉(zhuǎn)化量/mol0.4a0.4a0.4ab點量/mol0.6a0.6a0.4a可求出eq\f(v正,v逆)=eq\f(9,4)。[答案](1)eq\f(1,3)(2)①eq\f(ΔH1-ΔH2,4)1②a③<eq\f(9,4)19.(12分)某實驗小組由對甲基苯酚合成一種新藥物H,其合成路線如下:已知:①對甲基苯酚和(CH3CO)2O反應(yīng)生成A和CH3COOH,C既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)又能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)請回答下列問題:(1)對甲基苯酚的分子式為________。(2)反應(yīng)②的反應(yīng)類型是______________;F的結(jié)構(gòu)簡式為________________。(3)反應(yīng)④的化學(xué)方程式為_________________________________________。(4)合成路線中設(shè)計反應(yīng)①的目的是________________。(5)C的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)的有機(jī)物有________種(不考慮立體異構(gòu))。(6)利用已學(xué)知識和上述信息,寫出以對苯二甲醇為原料制備化合物的合成路線(無機(jī)試劑任選)_______________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。[解析](1)對甲基苯酚的分子式是C7H8O。(2)反應(yīng)②的反應(yīng)類型是取代反應(yīng)。根據(jù)題給轉(zhuǎn)化關(guān)系和已知信息可推出C、D、E、F、G的結(jié)構(gòu)簡式分別為(3)反應(yīng)④的化學(xué)方程式為。(4)合成路線中設(shè)計反應(yīng)①的目的是保護(hù)酚羥基。(5)C的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)的有機(jī)物有,共4種。[答案](1)C7H8O(4)保護(hù)酚羥基(5)420.(12分)氨基鈉(NaNH2)常用作有機(jī)合成的還原劑、脫水劑。某學(xué)習(xí)小組用如圖裝
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