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文檔簡(jiǎn)介

第四章紡織品的染色有機(jī)染料與顏料的概念染料是能將纖維或其他基質(zhì)染成一定顏色的有色有機(jī)化合物。顏料是不溶于水合其他介質(zhì)的有機(jī)或無(wú)機(jī)的有色化合物。主要區(qū)別應(yīng)用條件不同染料大多溶于水,或者通過處理使其處于可溶狀態(tài)。顏料則完全不溶,只是物理分散在水或有機(jī)溶劑中。結(jié)合方式不同染料是直接與纖維通過物理或者化學(xué)的作用力結(jié)合。顏料則需要借助高分子粘合劑的作用附著在纖維上。

應(yīng)用范圍不同染料多用于各類纖維的染色,少量用于食品、造紙和皮革顏料則主要應(yīng)用于油墨,其次為油漆和涂料工業(yè)等。第二節(jié)染料化學(xué)的發(fā)展史

古代:

公元前2600年最早的使用染料的書面記錄。靛藍(lán)和胭脂紅即可以使絲綢和棉布染色,也可以用來(lái)描眉、畫腮紅和涂口紅。周朝設(shè)有專職官員掌握染色,早期的科學(xué)書籍如《天工開物》曾記載過染色的工藝。例如馬王堆古墓中出土的織物染料已被鑒定,主要是從含靛藍(lán)色素的植物及礦物質(zhì)(例如失砂)中提煉出來(lái)的天然染料。

有機(jī)合成染料的合成和應(yīng)用只有一百多年的歷史。

染料化學(xué)家公認(rèn)1856年William.Henry.Perkin在氧化苯胺合成某種化合物時(shí)發(fā)明了苯胺紫的工業(yè)制造法是染料工業(yè)的開始,其后所發(fā)明的許多染料都使用苯胺作原料。

18歲時(shí)的發(fā)明:28歲成為皇家學(xué)會(huì)院士!到了19世紀(jì)后期,Kekule研究出苯胺的環(huán)狀結(jié)構(gòu)后,染料的制造方法又踏進(jìn)了一大步;后來(lái)又有Peter與Griess發(fā)明偶氮化合物,直接促進(jìn)了偶氮染料出現(xiàn)并很快可任意制得各色偶氮染料,其種類約占所有染料的半數(shù)。

德國(guó)Badisch染料公司合成了人造靛藍(lán),這是合成天然染料在工業(yè)上初次獲得的成功。硫化染料是Vidal制成了一種黑色染料之后發(fā)明的。

1897年Bohn與Schmidt發(fā)明了酸性染料,因其染色后不易褪色,所以對(duì)毛類染色幫助很大。

20世紀(jì)初期,Bohn發(fā)明了還原染料,其堅(jiān)牢度很優(yōu),如陰丹士林藍(lán)。1956年,合成染料發(fā)展的一個(gè)重要里程碑!發(fā)明了可與纖維共價(jià)結(jié)合的活性染料。

實(shí)際上,很多老牌的跨國(guó)化工企業(yè)都是從合成染料起家的,例如大名鼎鼎的拜耳公司,巴斯夫公司等等。

侯毓汾楊錦宗中國(guó)的染料事業(yè)在過去的60多年里取得了長(zhǎng)足進(jìn)步。已經(jīng)掌握了從研發(fā)到生產(chǎn)到使用的所有環(huán)節(jié),建立了完善的工業(yè)體系。作為世界第一的紡織品大國(guó),我們的染料工業(yè)也同樣發(fā)展為世界第一。每年的大量出口賺取了大量的外匯。但是,我們存在的問題也很嚴(yán)重。那就是染料工業(yè)多是以量取勝,高檔染料的生產(chǎn)和研發(fā)能力明顯落后。要從染料大國(guó)邁向染料強(qiáng)國(guó),還需要我們新一代人做成更大的努力。(1)新型纖維和改性纖維的染色研究;(2)具有無(wú)毒、無(wú)環(huán)境污染染色的新型染料的研究;(3)具有殺菌、光變色、熱變色、阻燃、抗電磁波等多功能纖維用染料的研究;(4)改良現(xiàn)有染料的染色性能使之做到環(huán)境友好染色;(5)新型染色方法和染色機(jī)械的研究;(6).發(fā)明新的染色助劑;(7)非紡織用功能染料的研究等。未來(lái)的發(fā)展的方向靛藍(lán)結(jié)構(gòu)硫化染料染料的分類及命名染料的分類按照化學(xué)結(jié)構(gòu)分類偶氮染料蒽醌染料芳甲烷染料靛族染料硫化染料酞菁染料硝基和亞硝基染料-N=N-蒽醌結(jié)構(gòu)芳甲烷結(jié)構(gòu)酞菁結(jié)構(gòu)按照應(yīng)用性能分類直接染料活性染料還原染料酸性染料分散染料不溶性偶氮染料硫化染料縮聚染料熒光增白劑食品染料等等纖維素纖維,主要是棉纖維染色羊毛和絲綢的染色滌綸、錦綸等的染色陽(yáng)離子染料腈綸的染色染料的命名

在染料生產(chǎn)發(fā)展的初期,染料品種還不豐富,往往直接用染料的顏色作為染料的名稱,例如孔雀綠、品紅、熒光黃等。在國(guó)外,為了壟斷商品,廠家一貫保守染料品種化學(xué)結(jié)構(gòu)的秘密,因此各有其商品牌號(hào)的名稱。為了盈利,甚至同一結(jié)構(gòu)的染料,名稱各不相同,造成混亂。我國(guó)采用了染料三段命名法

第一段為冠稱,表示染料根據(jù)應(yīng)用方法或性質(zhì)而分類的名稱;

第二段為色稱,表示染料色澤的名稱;

第三段為詞尾,以拉丁字母表示染料的色光、形態(tài)及特殊性能和用途等。根據(jù)染料產(chǎn)品的應(yīng)用和性質(zhì)的分類,染料的冠稱有酸性、中性、直接、還原、活性、分散、硫化、陽(yáng)離子等。

染料的色稱采用30個(gè)色澤名稱:嫩黃、黃、深黃、橙、大紅、紅、桃紅、玫瑰、品紅、紅紫、棗紅、紫、翠藍(lán)、湖藍(lán)、艷藍(lán)、深藍(lán)、綠、深綠、黃棕、紅棕、棕、深棕、橄檻、橄欖綠、草綠、灰、黑等。色澤的形容詞采用“嫩”、“艷”、“深”三個(gè)字。

染料命名中的詞尾表示色光及性能的字母如下:B─藍(lán)光、C─耐氯、D─稍暗、F─亮、G─黃光或綠光。I─還原染料堅(jiān)牢度、K─冷染、L─耐光牢度較好、M─混合、N─新型、P─適用于印花、R─紅光、T─深、X─高濃度?;钚云G紅X-B冠稱色稱詞尾,冷染型,帶藍(lán)光染料的商品加工染料的商品化

染料在合成以后多是大塊狀、結(jié)晶體形式存在,根據(jù)未來(lái)染色的要求和染整操作過程中的要求需要進(jìn)行粉碎、溶解、分散或者加入穩(wěn)定劑使其穩(wěn)定存在。在沒有新型染料母體出現(xiàn)的前提下染料的商品化成為提高染料附加值的一個(gè)重要方面分散染料:加入分散劑、擴(kuò)散劑和潤(rùn)濕劑一起研磨到納米級(jí)顆粒直接染料:加入硫酸鈉作為填充劑,加入碳酸鈉調(diào)節(jié)溶解性酸性染料:加入硫酸鈉作為填充劑,加入純堿增加溶解性染色牢度

在服用或加工處理過程中,紡織品上的染料經(jīng)受各種因素的作用而在不同程度上能保持器原來(lái)色澤的性能叫染色牢度染色牢度的大小直接關(guān)系到一支染料能否工業(yè)化。常見染色牢度的評(píng)價(jià)日曬牢度唯一分為8個(gè)級(jí)別的染色牢度皂洗牢度分為5級(jí),也叫水洗牢度汗?jié)n牢度同樣分為5級(jí)摩擦牢度分為干摩擦和濕摩擦牢度兩種升華牢度分散染料考察的一個(gè)指標(biāo)其他牢度評(píng)價(jià)在進(jìn)行牢度測(cè)定時(shí)染樣要達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)色深影響染料染色牢度的因素內(nèi)因外因染料的結(jié)構(gòu)染色的纖維種類染料在纖維上的狀態(tài)染料與纖維的結(jié)合狀態(tài)染色的色深染色后的處理染色后的纖維的使用環(huán)境染料索引

《染料索引》的原英文名稱Colour

Index,縮寫為C.I.

《染料索引》第三版中收集的染料品種結(jié)構(gòu)近萬(wàn)種。對(duì)每一種染料都列出了它的應(yīng)用分類類屬、色調(diào)、應(yīng)用性能、各項(xiàng)牢度等級(jí)、在紡織及其它方面的用途、化學(xué)結(jié)構(gòu)、制備途徑、發(fā)明表及有關(guān)資料來(lái)源,以及不同商品名稱等。

《染料索引》的后一部分對(duì)已明確化學(xué)結(jié)構(gòu)的染料品種按化學(xué)結(jié)構(gòu)分別另給以“染料索引化學(xué)結(jié)構(gòu)編號(hào)”,如C.I.18835為C.I.酸性黃25的化學(xué)結(jié)構(gòu)編號(hào)、

C.I.22155為C.I.直接紅13的化學(xué)結(jié)構(gòu)編號(hào)。

因此在《染料索引》中每一個(gè)染料品種,除化學(xué)結(jié)構(gòu)不明確的以外都有兩種編號(hào)?,F(xiàn)在各國(guó)書刊及技術(shù)資料中均廣泛采用染料索引號(hào)來(lái)代表某一染料。

國(guó)外染料名稱非常繁雜,借用《染料索引》的這兩種編號(hào),便于表示出某一個(gè)染料品種的結(jié)構(gòu)、色澤、來(lái)源以及其它可供參考等內(nèi)容。

活性艷紅X-BC.I.ReactiveRed1

染色牢度指染色產(chǎn)品在使用過程中或以后的加工處理過程中,紡織物上的染料經(jīng)受各種因素的作用而在不同程度上能保持其原來(lái)色澤的性能。保持原來(lái)色澤能力低的,即容易褪色,則染色牢度低,不容易褪色的染色牢度高。染色牢度是衡量染色產(chǎn)品質(zhì)量的重要指標(biāo)之一。

染色產(chǎn)品的用途不同,對(duì)染色牢度的要求也不一樣。如夏季服裝面料應(yīng)具有較高的耐洗及耐汗?jié)n色牢度,而汽車用布則要求有良好的耐日曬及耐摩擦色牢度。4.1.2染色牢度

一、染色牢度的概念

染料在纖維上的染色牢度受許多因素的影響:染料的化學(xué)結(jié)構(gòu)、染料和纖維的結(jié)合狀態(tài)、纖維上的染料濃度、染料在纖維上的分布狀態(tài)(如染料在纖維上的結(jié)晶形態(tài)、染料的分散或聚集程度等)、染色工藝、纖維的性質(zhì)等。

●染料的化學(xué)結(jié)構(gòu):如蒽醌、酞菁為母體結(jié)構(gòu)的染料耐日曬色牢度較好,各類偶氮染料的耐日曬色牢度則相差較大,三芳甲烷類染料一般都不耐日曬。

●纖維上的染料濃度:同一染料在同一品種纖維上,濃度低的耐日曬色牢度一般較濃度高的差,摩擦牢度的情況則與此相反。二、影響染色牢度的因素●染料和纖維的結(jié)合狀態(tài):水溶性染料如直接、酸性染料等,含有水溶性基團(tuán)且染料與纖維之間的結(jié)合鍵能較弱,則耐洗色牢度一般較差,經(jīng)固色后處理的染色物,耐洗色牢度可得到一定程度的提高。水溶性較差或水不溶性的染料,耐洗色牢度一般均較高?;钚匀玖嫌捎谌玖吓c纖維之間產(chǎn)生具有較強(qiáng)鍵能的共價(jià)鍵結(jié)合,因此耐洗色牢度較好。●染色工藝:如活性染料的水解、固色不充分、浮色多、染色后水洗及皂煮不良,均會(huì)導(dǎo)致耐洗色牢度降低。染色牢度一般以染料在紡織品上所受外界因素作用的性質(zhì)不同而分類,主要有:

日曬牢度分8級(jí)。1級(jí)為最低。每級(jí)有一個(gè)用規(guī)定的染料染成一定濃度的藍(lán)色羊毛織物標(biāo)樣。它們?cè)谝?guī)定條件下日曬,發(fā)生褪色所需的曝曬時(shí)間大致逐級(jí)成倍地增加。這些標(biāo)樣稱為藍(lán)色標(biāo)樣。測(cè)定試樣的日曬牢度時(shí),將試樣和八塊藍(lán)色標(biāo)樣在同一規(guī)定條件下進(jìn)行曝曬,看它褪色情況和哪一個(gè)標(biāo)樣相當(dāng)而評(píng)定其日曬牢度。二、常見的染色牢度及評(píng)價(jià)

皂洗牢度分5級(jí)。以5級(jí)為最高,在規(guī)定條件下皂洗后色澤看不出什么變化;1級(jí)最低,褪色最嚴(yán)重。測(cè)定試樣皂洗牢度時(shí),將試樣按規(guī)定條件進(jìn)行皂洗(根據(jù)品種不同,皂洗溫度一般分為40℃、60℃、95℃三種),淋洗、晾干后,和衡量褪色程度的灰色標(biāo)準(zhǔn)樣卡(褪色樣卡)比較而評(píng)定。在試驗(yàn)時(shí),還可以將試樣和一塊白布縫疊在一起,經(jīng)過皂洗以后,根據(jù)白布沾色的程度和衡量沾色的灰色標(biāo)樣比較,評(píng)定沾色牢度級(jí)別。5級(jí)表示白布不沾色,1級(jí)沾色最嚴(yán)重。汗?jié)n牢度的定級(jí)方法和皂洗牢度一樣,也分為5級(jí),也有褪色和沾色兩種測(cè)試方法。

摩擦牢度有干、濕兩種摩擦情況。試驗(yàn)時(shí)按規(guī)定條件將白布和試樣摩擦,按原樣褪色和白布沾色情況分別和褪色、沾色灰色樣卡比較而評(píng)定級(jí)別。

其它還有:耐干熱(升華)色牢度,耐氯漂色牢度,耐氣候色牢度,耐酸滴、堿滴色牢度,耐有機(jī)溶劑色牢度,耐海水色牢度,耐煙熏色牢度等。其染色牢度一般也分為5級(jí)。

●標(biāo)準(zhǔn)濃度(深度)評(píng)定染料的染色牢度應(yīng)將染料在紡織物上染成規(guī)定的色澤濃度才能進(jìn)行比較。因?yàn)樯珴蓾舛炔煌?,測(cè)得的牢度是不一樣的。為了便于比較,應(yīng)將試樣染成一定濃度的色澤。主要顏色各有一個(gè)規(guī)定的所謂標(biāo)準(zhǔn)濃度參比標(biāo)樣。這個(gè)濃度寫作“1/1”染色濃度。一般染料染色樣卡中所載的染色牢度都注有“1/1”、“1/3”等染色濃度。“1/3”的濃度為“1/1”標(biāo)準(zhǔn)濃度的1/3。染色牢度評(píng)價(jià)及標(biāo)準(zhǔn)

●染色牢度標(biāo)準(zhǔn)國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)化組織(InternationalOrganizationforStandardization縮寫為ISO)參照紡織品的服用情況,制定了染色牢度的測(cè)試方法及標(biāo)準(zhǔn)。各個(gè)國(guó)家也制定了相應(yīng)的染色牢度國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)

AATCC標(biāo)準(zhǔn)(美國(guó))JIS標(biāo)準(zhǔn)(日本)

GB/T標(biāo)準(zhǔn)(中國(guó))企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)

FZ/T標(biāo)準(zhǔn)(中國(guó)紡織行業(yè))

紡織品牢度檢測(cè)時(shí),應(yīng)根據(jù)其適用范圍來(lái)選用標(biāo)準(zhǔn),同時(shí)應(yīng)明確執(zhí)行該標(biāo)準(zhǔn)方法的原理、適用的設(shè)備和材料、實(shí)驗(yàn)樣品的制備、操作方法和程序以及實(shí)驗(yàn)報(bào)告的要求等。

4.1.3染色基本理論

(一)染料在溶液中的狀態(tài)

染料的電離染料的溶解染料的分散染料的聚集1.染料的電離

離子型染料在水溶液中會(huì)發(fā)生電離,從而使染料母體帶上電荷陰離子型染料電離后,母體帶上負(fù)電荷直接染料、活性染料、酸性染料、可溶性還原染料屬于此類D上的陰離子基團(tuán)通常為磺酸基(—SO3-)、硫酸酯基(—OSO3-

)、羧基(—COO-

)等

當(dāng)染料投入水中,染料晶體結(jié)構(gòu)因受水分子的極性作用而遭到破壞,染料能以單分子態(tài)與水化合而均勻地分布在水中,稱為染料的溶解。該體系稱為染料溶液。一般是澄清、透明的體系。染料的溶解度一般用每升水中所溶解染料的克數(shù)表示(g/L)。2.染料的溶解影響染料溶解度的因素染料結(jié)構(gòu):離子型染料溶解度高,分子型染料溶解度低相對(duì)分子質(zhì)量大?。捍螅芙舛鹊蚉H值:利于電離,則利于溶解溫度:T提高,利于溶解加入助劑尿素、表面活性劑等助溶劑,使溶解度提高中性電解質(zhì),使溶解度降低當(dāng)染料投入水中,染料晶體結(jié)構(gòu)不能受水分子的極性作用而遭到破壞,染料只能以晶體態(tài)的形式均勻地分布在水中,稱為染料的分散。該體系稱為染料分散液或染料懸浮液。一般是混濁、不透明的體系。染料的分散必須在分散劑的作用下才能進(jìn)行,否則會(huì)因染料的重力而產(chǎn)生染料的沉降,使體系分層。3.染料的分散影響分散液(懸浮液)穩(wěn)定性因素粒子細(xì)化:<2μm越小,越穩(wěn)定分散劑的性質(zhì)及用量:分散作用強(qiáng),用量大,穩(wěn)定分散液的溫度:低,穩(wěn)定要及時(shí)配制電離后的單離子染料或溶解后的單分子染料又可能聚集在一起,形成染料的聚集態(tài),這一過程稱為染料的聚集。染料的聚集是染料溶解的逆過程。分子型染料nD

Dn

陰離子型染料nD-

Dnn-

陽(yáng)離子型染料nD+

Dnn+4.染料的聚集聚集的吸收光譜測(cè)定法

聚集程度可用聚集數(shù)n來(lái)表示,聚集數(shù)是染料膠束或膠團(tuán)中染料分子(離子)的數(shù)目。n可用擴(kuò)散、電導(dǎo)或吸收光譜等多種方法測(cè)定,各種方法所測(cè)得的絕對(duì)數(shù)值常常不一致。但實(shí)際測(cè)定的通常是整個(gè)溶液的平均聚集數(shù)。染料的不同聚集狀態(tài)在吸收光譜上表現(xiàn)出不同的特征,利用吸收光譜的這種變化可以研究染料在溶液中聚集和解聚的動(dòng)力學(xué)問題。

●助劑:正常使用時(shí),尿素等助劑削弱染料分子間作用力,使聚集傾向↓。影響染料聚集的因素

●染料結(jié)構(gòu)本身:分子量大,分子結(jié)構(gòu)大,分子同平面性好,染料分子間作用力大,聚集傾向大;而水溶性基團(tuán)多,分子空間位阻大,則聚集傾向小?!袢疽簼舛龋篊染↑,聚集傾向↑●溫度影響;T↑,聚集傾向↓(聚集為一放熱反應(yīng))

●電解質(zhì):C電↑,聚集傾向↑。(二)上染過程

上染過程的幾個(gè)階段1、染料的吸附染料從染液中轉(zhuǎn)移到纖維表面的過程2、染料的擴(kuò)散吸附在纖維表面的染料向纖維內(nèi)部轉(zhuǎn)移,直至染色平衡或基本平衡3、染料的固色染料在纖維內(nèi)固著

染料纖維表面

吸附力:范得華力、氫鍵力、庫(kù)倫力(靜電力)

染料直接性:一定條件下,染料向纖維表面轉(zhuǎn)移、不容易再離開纖維表面的特性。定性表征染料吸附性能。

上染百分率:上染在纖維上的染料量與原染液總?cè)玖狭恐?/p>

親和力:標(biāo)準(zhǔn)溶液狀態(tài)(25℃,1atm,單位濃度)下,染料上染纖維的能力,僅與染料分子有關(guān),是染料屬性。

勻染性:吸附可逆與勻染有關(guān),反復(fù)吸附和解吸才能勻染。

影響吸附因素:溫度---高,使吸附解吸速率都加快,平衡上染率降低。

pH值---影響纖維和染料帶電荷性和量,從而影響吸附電解質(zhì)(鹽)---影響纖維與染料之間的電荷作用力。有促染劑或緩染劑作用。--+-+--+助劑---吸附速度、均勻度前處理---均勻度1.染料的吸附

2.染料的擴(kuò)散從纖維表面到內(nèi)部染料分子在纖維表面吸附以后,染料在纖維表面的濃度高于纖維內(nèi)部,使染料向纖維內(nèi)部擴(kuò)散。

擴(kuò)散是一種分子運(yùn)動(dòng)。在上染過程中,染料隨染液流動(dòng)達(dá)擴(kuò)散邊界后,依靠這種分子運(yùn)動(dòng)通過擴(kuò)散邊界層,在纖表吸附,并進(jìn)而向纖內(nèi)擴(kuò)散。染料在染液中的擴(kuò)散比較迅速,但在纖維中的擴(kuò)散比較緩慢;后者對(duì)上染過程的速率起著決定性作用。染料在纖維中的擴(kuò)散性能決定于染料和纖維的性質(zhì),并隨溫度、濃度等外界條件變化而變化。擴(kuò)散模型

1.孔道擴(kuò)散模型-適用于親水性纖維

●模型描述:在溶脹的纖維里存在許多曲折而互相連通的小孔道。染色時(shí),這些孔道里都充滿著水,染料分子(或離子)通過這些曲折、貫通的孔道擴(kuò)散進(jìn)入纖維內(nèi)部。在擴(kuò)散過程中,染料分子(或離子)會(huì)不斷發(fā)生吸附和解吸??椎览镉坞x狀態(tài)的染料和吸附狀態(tài)的染料成動(dòng)平衡狀態(tài)。2、自由體積模型-適用于疏水性纖維(合成纖維)

●模型描述:纖維的自由體積指其總體積中沒有被分子鏈占據(jù)的那部分空間,它以微小的空穴形式散布在纖維中。聚酯、聚丙烯腈等合成纖維染色時(shí),染料分子吸附在纖維大分子鏈上,當(dāng)溫度大于Tg以后大分子的鏈段發(fā)生繞動(dòng),原來(lái)微小的空穴合并成

較大的空穴,染料分子沿這些不

斷變化的空穴,逐個(gè)“跳躍”擴(kuò)散。染色速率在染色過程中,通常用上染速率或染色速率來(lái)表示上染或染色的快慢。通常用半染時(shí)間t1/2來(lái)衡量。半染時(shí)間t1/2染色過程中,染料的上染量達(dá)到平衡上染量一半時(shí)所需的染色時(shí)間稱為半染時(shí)間,以t1/2表示。它標(biāo)志著上染走向平衡的一個(gè)常用速率指標(biāo)。t1/2越小,則染色速率越大,染色越快。拼色時(shí),選用半染時(shí)間相近或上染速率曲線相近的染料容易染得前后一致的顏色。染料的勻染性與染料擴(kuò)散性有著密切的關(guān)系染料擴(kuò)散性越好,染料的勻染性越好有利于提高染料擴(kuò)散性的因素均有利于染料的勻染。移染是指染料從纖維上某處解吸下來(lái)到纖維另一處重新上染的過程。一般需較長(zhǎng)時(shí)間,作為勻染的輔助手段當(dāng)染料分子質(zhì)量較大,染料與纖維間結(jié)合力較大時(shí),移染效果將大大降低。勻染和移染染料的固著是指擴(kuò)散后均勻分布在纖維上的染料通過染料-纖維間的作用力而固著在纖維上的過程。染料-纖維間的作用力化學(xué)力:共價(jià)鍵和離子鍵物理力:范德華力、氫鍵和聚集性其類型和大小對(duì)染色的牢度起著決定性作用3.染料的固著

固著方法:不溶處理,化學(xué)鍵合處理等。4.1.4染色方法和設(shè)備

(一)染色方法

染色方法散纖維染色、紗線染色織物染色紡絲原液染色成衣染色按工藝分浸染(竭染):染浴。軋染:浸-軋-烘重要概念:浴比:浸染時(shí)被染物重量(g/kg)和染液體積(mL/L)之比。色度(o.w.f):浸染時(shí),染料用量對(duì)纖維用量的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)。

染色設(shè)備散纖維染色機(jī):吊筐式紗線染色機(jī):筒子紗、絞紗、經(jīng)軸紗織物染色機(jī):繩狀---浸染

---溢流

---高溫平幅---卷染

---連續(xù)軋染織物循環(huán),染毛、絲、粘膠。針、機(jī)織物。受張力小染液循環(huán)液、布都動(dòng),勻,避免起毛、摩損平幅。小批染色。氣流染色機(jī)是新一代染色機(jī).其染色機(jī)理與常規(guī)染色機(jī)理有很大區(qū)別。由于鼓風(fēng)機(jī)離心強(qiáng)氣流作用,使繩狀坯布得到擴(kuò)張并前進(jìn),同時(shí)在噴嘴口和氣流口之間形成低壓區(qū),使染液迅速汽化成霧狀、霧化的染料分子動(dòng)能增加,滲透力增強(qiáng),此時(shí),霧狀染料分子微粒體積小于液狀染料分子體積,染料分子在單位時(shí)間內(nèi)的“泳移”次數(shù)增加,提高了坯布的染色勻染度,縮短了上染時(shí)間,染色重現(xiàn)性好。另外,由于霧狀氣流作用,細(xì)化的染料分子更易進(jìn)入坯布的打折處,故不易產(chǎn)生色花和染色折痕。氣流霧化染色機(jī)的噴嘴溢流區(qū)使染色分子均勻、快速上染到織物各點(diǎn)上。鼓風(fēng)機(jī)回氣流口為細(xì)孔網(wǎng)結(jié)構(gòu)。精細(xì)設(shè)計(jì)的氣流管道可保持氣流均勻一致。故織物在缸體內(nèi)運(yùn)行均勻,從而減少了染色折痕產(chǎn)生。霧化氣流染色機(jī)獨(dú)特的染色機(jī)理使該機(jī)適應(yīng)多種產(chǎn)品的染色加工,并能加工出高品質(zhì)的產(chǎn)品。

氣流染色機(jī)是新一代染色機(jī).其染色機(jī)理與常規(guī)染色機(jī)理有很大區(qū)別。由于鼓風(fēng)機(jī)離心強(qiáng)氣流作用,使繩狀坯布得到擴(kuò)張并前進(jìn),同時(shí)在噴嘴口和氣流口之間形成低壓區(qū),使染液迅速汽化成霧狀、霧化的染料分子動(dòng)能增加,滲透力增強(qiáng),此時(shí),霧狀染料分子微粒體積小于液狀染料分子體積,染料分子在單位時(shí)間內(nèi)的“泳移”次數(shù)增加,提高了坯布的染色勻染度,縮短了上染時(shí)間,染色重現(xiàn)性好。另外,由于霧狀氣流作用,細(xì)化的染料分子更易進(jìn)入坯布的打折處,故不易產(chǎn)生色花和染色折痕。氣流霧化染色機(jī)的噴嘴溢流區(qū)使染色分子均勻、快速上染到織物各點(diǎn)上。鼓風(fēng)機(jī)回氣流口為細(xì)孔網(wǎng)結(jié)構(gòu)。精細(xì)設(shè)計(jì)的氣流管道可保持氣流均勻一致。故織物在缸體內(nèi)運(yùn)行均勻,從而減少了染色折痕產(chǎn)生。霧化氣流染色機(jī)獨(dú)特的染色機(jī)理使該機(jī)適應(yīng)多種產(chǎn)品的染色加工,并能加工出高品質(zhì)的產(chǎn)品。設(shè)備連續(xù)、大批量生產(chǎn)。防泳移(烘干時(shí)染料向加熱面的移動(dòng)),軋后先低溫預(yù)烘。4.2直接染料的染色

直接大紅4B(剛果紅):1884年,Bottiger發(fā)現(xiàn)了剛果紅后開始發(fā)展起來(lái)的。該類型染料從結(jié)構(gòu)上看,基本上是偶氮染料,以保證染料為直線型、平面性大分子,主要以雙偶氮、三偶氮染料為主。分子結(jié)構(gòu)中含有磺酸基,少量使用羧基,以使染料具有較好的水溶性。定義:在染纖維素纖維時(shí),不需媒染劑的幫助即能染色的染料稱為直接染料。

纖維素纖維的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)及對(duì)染料結(jié)構(gòu)的要求

由葡萄糖?;舜艘?,4–甙鍵連接而成的線型大分子——應(yīng)避免在酸性條件下染整加工。分子中沒有在酸性、中性條件下形成離子的基團(tuán)——不能以離子鍵形式與染料結(jié)合。葡萄糖?;?、3、6位有三個(gè)羥基,一個(gè)纖維素雙糖的間隔為1.03nm左右——可與染料形成氫鍵結(jié)合。纖維素纖維對(duì)染料的要求①不用酸性浴染色,不以離子鍵形式與纖維結(jié)合;②為了提高與纖維的范德華力結(jié)合,染料應(yīng)有線性狹長(zhǎng),共平面結(jié)構(gòu),能與纖維有較大面積的緊密接觸,染料應(yīng)有較長(zhǎng)的共軛體系,以增加電子活動(dòng)性,提高色散力、誘導(dǎo)力。③染料上應(yīng)有可以形成氫鍵的基團(tuán),相間距離最好在1.03nm左右,提高染料與纖維的氫鍵結(jié)合能力。直接染料的直接性:染料對(duì)纖維直接上染的性能直接性是染料分子和纖維分子間的吸引力造成的

極性作用力:氫鍵非極性作用力:范德華力分子間的吸引力

(2)染料分子中占同一平面結(jié)構(gòu)部分范圍要大若染料分子具有延伸的共軛體系,共軛體系部分即成平面性。平面型分子吸附在纖維表面上面積大而又緊密,二者間的范德華吸引力也大。(1)染料應(yīng)是線型分子使染料分子按長(zhǎng)軸方向平行地吸附在纖維軸上,最大限度地使范德華吸引力發(fā)生作用。直接染料的分子結(jié)構(gòu)特征直接大紅在纖維素纖維表面上的吸附

染料分子中氨基、羥基能和纖維素纖維分子中的羥基形成氫鍵。在纖維素纖維分子中兩個(gè)伯醇基相隔約1.03X10-9m左右。染料分子中兩個(gè)羥基、二個(gè)氨基或羥基與氨基間相隔1.08X10-9m左右時(shí),生成氫鍵的機(jī)會(huì)也最大。(3)染料分子中可以形成氫鍵的基團(tuán)較多染料與分子間的引力越大,直接性越強(qiáng),水洗牢度越高,日曬牢度越好。直接染料色譜齊全,應(yīng)用方便,生產(chǎn)方法簡(jiǎn)單,價(jià)格比較低廉,但缺點(diǎn)是耐洗及耐曬牢度較差。直接湖藍(lán)5B:直接凍黃直接耐曬紅棕8LL直接耐曬艷藍(lán)FF2GL直接染料染色分類A勻染性直接染料分子小,移染、水洗牢度差。B鹽效應(yīng)染料分子復(fù)雜,上染慢,加鹽促染劑。C溫度效應(yīng)染料分子復(fù)雜,上染慢,溫度促染,電荷少,鹽促染不明顯。勻染性直接染料鹽效應(yīng)染料溫度效應(yīng)染料一般:耐曬:銅鹽:色暗。芳族磺酸鈉直接染料上染的溫度效應(yīng)和鹽效應(yīng)

一、溫度效應(yīng)及其應(yīng)用

1、溫度對(duì)上染百分率的影響

直接染料結(jié)構(gòu)差異大,溫度對(duì)上染百分率影響較大。如圖,幾只直接染料在其它條件相

同的情況下,最高染色溫度不同。

由染色熱力學(xué)已知,提高溫度會(huì)

降低染料的平衡上染百分率。

2、溫度對(duì)擴(kuò)散速率的影響

各類直接染料擴(kuò)散速率和半染色

時(shí)間差異很大;

它們的擴(kuò)散速率系數(shù)高低相差達(dá)

100倍以上。由染色動(dòng)力學(xué)已知:↑T,↓,D↑;所以,對(duì)于擴(kuò)散速率低的,上染比較緩慢的染料,需要提高染色溫度,以獲得較高的上染速率和上染百分率。※A類:移染性好,但上染率較低,因而染色溫度宜低;

※B類:移染性差,水溶性較好,擴(kuò)散慢,因而染色溫度宜較高;

※C類:移染性差,水溶性差,擴(kuò)散慢,因而染色溫度宜高。

二、鹽的作用和電荷效應(yīng)

1、鹽的促染作用

如右圖,直接染料染纖維素纖維時(shí),加鹽使染料上染率顯著增加。這一現(xiàn)象在陰離子染料染帶負(fù)電的纖維的染色系統(tǒng)中普遍存在。一般其促染作用對(duì)水溶大的染料作用明顯(B型);2、促染作用原理染色方法:(染棉舉例)配方:染料2~10g/L

純堿1g/L(軟化水、溶解)

食鹽20g/L(促染)

潤(rùn)濕劑4g/L

浴比1:20工藝:90~95℃50~60℃配染液染色水洗、固色直接染料固色處理:直接染料水溶性較強(qiáng),在纖維上僅靠分子間力固著,水洗時(shí)易溶出,為此,需進(jìn)行固色處理。直接染料固色方法1、金屬鹽后處理:生成不溶性鹽。用銅鹽(如CuSO4)。2、陽(yáng)離子固色劑處理:高分子帶正電荷。與染料形成不溶性締合物。固色劑Y、固色劑M、無(wú)醛固色劑

直接染料的發(fā)展直接染料發(fā)展的第一階段:以剛果紅為起源的含有聯(lián)苯胺類的偶氮染料。特別是雙偶氮類結(jié)構(gòu)為主。以芳香二胺為中間體,通過重氮化偶合

反應(yīng)制備直接染料幾乎成為得到該類型染料的唯一途徑。直接湖藍(lán)5B:轉(zhuǎn)折點(diǎn):上世紀(jì)60~70年代,發(fā)現(xiàn)聯(lián)苯胺的致癌性,逐漸被替代。直接染料發(fā)展的第二階段:上世紀(jì)30年代前后出現(xiàn)了還原染料和不溶性偶氮染料,以及50年代出現(xiàn)的活性染料對(duì)直接染料造成了很大沖擊。主要是由于這些類型染料具有較直接染料更好的染色牢度。直接染料為了迎接這些挑戰(zhàn),開發(fā)出了新型的直接銅鹽染料和直接重氮染料。隨后還出現(xiàn)了銅絡(luò)合結(jié)構(gòu)的偶氮類直接染料和某些雜環(huán)結(jié)構(gòu)的非偶氮類染料。特點(diǎn):耐光色牢度達(dá)到4級(jí)以上。稱為直接耐曬染料直接耐曬棕BRL直接耐曬黃RT(含噻唑結(jié)構(gòu),耐光牢度6級(jí))直接染料發(fā)展的第三階段:直接染料的結(jié)構(gòu)上沒有重大發(fā)展,但是出現(xiàn)了陽(yáng)離子型的固色劑。最多的品種為固色劑Y和固色劑M。其使用對(duì)直接染料在耐水浸、耐洗、耐汗?jié)n牢度方面有了改善。但是造成了耐光及摩擦色牢度的下降。固色劑Y是雙氰胺-甲醛樹脂初縮體的醋酸鹽溶液:固色劑M是含銅雙氰胺甲醛樹脂水溶性縮合體。

直接染料發(fā)展的第四階段:隨著洗衣機(jī)的出現(xiàn)和普及,以及滌棉等混紡織物的大量使用,人們對(duì)紡織品的色牢度有了更高的要求對(duì)直接染料的有了新的要求:130度以上的高溫條件下要穩(wěn)定,不降解;能夠耐酸性染色條件;在高溫酸性條件下,仍然有較高的直接性和上染率;有明顯高于以往染料的染色牢度,特別是濕處理牢度。染料分子設(shè)計(jì)的改變:(1)染料分子中引入金屬原子,形成螯合結(jié)構(gòu),提高分子的抗彎能力,并含有相當(dāng)活潑的氫原子的親核結(jié)構(gòu)。(2)設(shè)計(jì)特殊的固色劑,在染后經(jīng)固色處理,與染料和纖維之間形成多維結(jié)構(gòu)的交聯(lián)狀態(tài),達(dá)到較高的染色牢度。(3)染料分子中引入具有強(qiáng)氫鍵形成能力的隔離基團(tuán)----三聚氰酰基。染料分子中不含有金屬離子,而是設(shè)計(jì)一個(gè)由陽(yáng)離子多胺聚合體與特殊金屬鹽的混合物作為固色劑。定義:活性染料(Reactivedyes)是一類在化學(xué)結(jié)構(gòu)上含有活性基團(tuán)的水溶性染料,主要由染料母體[Parentdye(s)]、能與纖維官能團(tuán)反應(yīng)的活性基[Reactivegroup(s)],以及連接染料母體與活性基的連接基(或橋基,Bridginggroup)三部分組成?;钚匀玖戏肿又泻心芘c纖維素纖維反應(yīng)的基團(tuán),在染色時(shí)和纖維共價(jià)結(jié)合,生成“染料-纖維”化合物,提高了染色織物的耐洗牢度,又不存在還原染料、冰染染料耐磨牢度低的缺點(diǎn),是合成染料歷史上第一次出現(xiàn)的借化學(xué)結(jié)合而染色的一類染料。4.3活性染料的染色

活性染料自從1954年問世以來(lái),成為取代禁用染料以及其他纖維素纖維用染料如冰染染料、硫化染料和還原染料等的最佳選擇之一。年蟬聯(lián)站到全部染料產(chǎn)量的20%左右??梢灶A(yù)見,隨著人們對(duì)棉纖維需求的不斷擴(kuò)大,活性染料的需求也將不斷增加,而且會(huì)超過棉的增長(zhǎng)。活性染料的優(yōu)點(diǎn):(1)活性染料與纖維發(fā)生共價(jià)鍵結(jié)合,具有很好的染色牢度,尤其是很高的濕處理牢度。同時(shí)不會(huì)產(chǎn)生還原染料的光脆損現(xiàn)象。(2)色澤鮮艷、光亮度特別號(hào),有的可超過還原染料。(3)生產(chǎn)成本低,比還原染料等便宜得多。(4)色譜齊全,一般不需要其他類型染料配套使用。(5)國(guó)內(nèi)能夠大量生產(chǎn),不僅節(jié)約外匯,而且大量出口。日曬、氯漂牢度差活性染料色譜齊全色澤鮮艷水洗、摩擦牢度優(yōu)良工藝簡(jiǎn)單,成本不高利用率低有色廢水鹽等助劑環(huán)境污染10.2

活性染料的發(fā)展長(zhǎng)期以來(lái),人們?cè)鴮?duì)纖維素的化學(xué)性質(zhì)進(jìn)行過廣泛的研究。1895年Cross及Bevan發(fā)現(xiàn),纖維素纖維和濃氫氧化鈉溶液作用后,生成物堿纖維能和苯甲酰氯作用,生成纖維素一及二苯甲酸酯的混合物:

20年代開始,汽巴公司開始了有關(guān)三聚氯氰染料的研究。ChloratineFastBlue8G引入注目。它是將一個(gè)含有胺基的藍(lán)色染料與帶有三聚氯氰環(huán)的黃色染料組成為綠色調(diào)的內(nèi)分子組合。并未引起注意。1923年,汽巴公司發(fā)現(xiàn)了酸性一氯均三嗪染料染于羊毛上,能獲得高的濕牢度,從而在1953年發(fā)明了Cibalan

Brill型的染料。

在1952年,赫斯特公司亦在研究乙烯砜基團(tuán)的基礎(chǔ)上,生產(chǎn)了用于羊毛的活

性染料,即Remalan。

但是以上兩支染料由于染色效果的原因,并不是很成功。但是以上研究引起了卜內(nèi)門公司的拉蒂和斯蒂芬的興趣,開始研究三聚氯氰。1956年卜內(nèi)門公司(ICI)終于生產(chǎn)了第一個(gè)棉用商品活性染料,稱為普施安(Procion),即現(xiàn)在的二氯均三嗪染料。我國(guó)活性染料的發(fā)展:我國(guó)活性染料的發(fā)展起步于上世紀(jì)50年代末。隨著大連理工大學(xué)侯毓汾、楊錦宗教授等老一輩染料工作者將極大地?zé)崆橥度氲交钚匀玖系难兄浦腥?,我?guó)的活性染料有了長(zhǎng)足的發(fā)展?,F(xiàn)在已經(jīng)可以生產(chǎn)幾乎全部類型的活性染料,能夠基本滿足國(guó)內(nèi)需要,并且產(chǎn)品大量出口。侯毓汾楊錦宗活性染料的分子結(jié)構(gòu)包括母體染料和活性基兩個(gè)主要組成部分?;钚曰ㄟ^某些連接基與母體染料連接?;钚曰旧碛殖30梢愿淖兊幕顫娫硬糠旨翱梢匀〈牟糠?。例如下列活性艷紅K-2BP染料:

活性染料的主要應(yīng)用特點(diǎn)是與纖維反應(yīng)生成共價(jià)鍵,并成為穩(wěn)定的“染料-纖維”有色化合物的整體,使染色纖維具有很好的耐洗牢度和耐摩擦牢度。

10.3

活性染料的結(jié)構(gòu)及性能10.3.1活性染料的結(jié)構(gòu)

在應(yīng)用上的另一特點(diǎn)是它與棉纖維的伯醇羥基、羊毛和絲的氨基、聚酰胺纖維的氨基、酰胺基等反應(yīng),因此活性染料可以染棉、麻、羊毛、絲和一部分合成纖維。染料與纖維的結(jié)合可用下列反應(yīng)式表示:

(1)與纖維素的作用:

(2)與蛋白質(zhì)纖維的作用

(3)與錦綸纖維的作用

簡(jiǎn)單的,可以將活性染料的結(jié)構(gòu)寫為以下通式:S-D-B-Re式中:S——水溶性基團(tuán),如磺酸基;D——染料母體;B——母體染料與活性基的連接基;Re——活性基?;钚匀玖蠎?yīng)具備的條件:高的水溶性,高的儲(chǔ)藏穩(wěn)定性,不易水解;對(duì)纖維有較高的反應(yīng)性和高的固色率;染料一纖維間結(jié)合鍵的化學(xué)穩(wěn)定性高,即使用過程中不易斷鍵褪色;擴(kuò)散性好,勻染性、透染性良好;各項(xiàng)染色牢度,如日曬、氣候、水洗、摩擦、耐氯漂等牢度均好;未反應(yīng)的染料及水解染料染后容易洗去,不沾色;染色的提升性好,即可染得深濃色;活性染料分類根據(jù)活性基結(jié)構(gòu)分類均三嗪型鹵代嘧啶型乙烯砜型雙活性基型X型K型R型F型KN型M型KE型

活性染料特點(diǎn):1)活性染料分子小,直接性低,為促染用鹽量大。低鹽染色活性染料是發(fā)展方向。2)活性染料在固色階段活性基與纖維反應(yīng)而固著。根據(jù)應(yīng)用分類:棉用、絲用、毛用、錦綸用活性染料。乙烯砜型:二氯均三嗪型:D-SO2CH2CH2SO3NaD-SO2CH=CH2D-SO2CH2CH2-O-纖維素

D-SO2CH2CH2-OHOH-Cell-OHH-OHOH-親核取代反應(yīng)親核加成反應(yīng)

一、活性染料的上染過程

1.上染過程特點(diǎn)

吸附、擴(kuò)散、與纖維的鍵合反應(yīng)及水解反應(yīng)同時(shí)發(fā)生。

活性染料常規(guī)染色時(shí)間為80-120min,染色30min后加堿。圖為活性染料上染及固色過程。它反映出

染料上染率及固色率隨時(shí)間的變化

情況。上染百分率始終高于固色百

分率是由于部分水解染料也吸附在

纖維上的緣故。

2.上染過程控制:

加堿前,染料以D-X

形式存在;加堿后,染料逐漸形成

D-O-Cell和D-OH形式。如果染料過

早發(fā)生固色反應(yīng),將會(huì)影響染色織物

的勻染及透染效果;而染料水解使固

色率降低,影響染色濕牢度。所以,在

活性染料染色過程中必須控制好吸附固色速率和染料水解問題。3.活性染料染色過程:在吸附、擴(kuò)散過程中,由于分子小,溶解性好,對(duì)纖維親和力低,加大量鹽促染。鹽太多,染料會(huì)聚沉,污水負(fù)擔(dān)重。上染過程:吸附、擴(kuò)散:與纖維反應(yīng)過程。反應(yīng)在堿性才進(jìn)行,調(diào)pH至堿性。堿劑有燒堿、磷酸鈉、純堿、小蘇打(NaHCO3)。pH值高,固色、水解速率都快,pH值低,都慢。固色時(shí)pH、溫度、時(shí)間確定依據(jù)染料活性。固色:浸染時(shí),先中性染液,再加堿劑。活性染料的染色特征值SERF值

染色特征值是浸染時(shí)用上染曲線和固色曲線中某些點(diǎn)的數(shù)值來(lái)表示活性染料的染色性質(zhì),又稱為配伍因子RCM值。它們是采用受控染色工藝的依據(jù)。

●直接性值S:表示染料對(duì)纖維的親

和力或直接性高低。

●上染率E:表示加堿后染色最終時(shí)

染料的上染率。

●固著速率R:表示染料與纖維發(fā)生

反應(yīng)的固著速率,可粗略反

映染料的反應(yīng)性。

●固色率F:表示洗去浮色后染料

的固著率,它反映染料的固色率高低。皂洗:固色率達(dá)不到百分百,皂洗除浮色,即水解反應(yīng)、未與纖維結(jié)合的染料。二、活性染料的染色方法1)浸染

直接性高活性染料

一浴一步法---藥劑全加人,簡(jiǎn)便。利用率低

一浴二步法---中性浴先染再加堿。小批量

二浴法---中性浴染色,另一堿性浴固色2)其他卷染、軋染、冷軋堆染色過程:(一浴軋染)浸軋染液烘干汽蒸固色水洗皂洗水洗烘干100~102℃或焙烘固色~160℃熱風(fēng),3分鐘染色例子處方(X型):活性艷紅X-B0.2%食鹽20g/L磷酸三鈉3g/L溫度30~40℃pH值9~9.5浴比

1:30操作(一浴二步法):溶鹽溶染料染色加磷酸鈉水30~40℃(15min)

染色(15min)

水洗皂煮洗、烘凈洗劑0.5~1g/L溫度90~95℃時(shí)間10min.浴比1:306.4還原染料和可溶性還原染料的染色

定義:凡需在堿及保險(xiǎn)粉(連二亞硫酸鈉,Na2S2O4)溶液中還原后染色的染料稱還原染料。結(jié)構(gòu)特性:還原染料不含任何水溶性基團(tuán),但至少含有兩個(gè)以上的羰基(包含兩個(gè))(>C=O)。

應(yīng)用原理:纖維絲紡織品紡織染色或印花牛仔服其堅(jiān)固耐用、休閑粗獷等特點(diǎn)深受各國(guó)人民喜愛。所用染料以硫化染料與還原染料為主還原染料的上染原理還原染料分子結(jié)構(gòu)中沒有水溶性基團(tuán),其上染過程分為以下幾個(gè)方面:(1)還原染料分子中的羰基還原成酚羥基(隱色酸);(2)酚羥基在堿性條件下成酚鹽(隱色體)而溶解于水;(3)隱色體對(duì)纖維有直接性,上染纖維;(4)上染后的隱體經(jīng)氧化,恢復(fù)原來(lái)的染料分子,失去水溶性,形成色淀附著在纖維上。還原染料的結(jié)構(gòu)特點(diǎn):還原染料分子結(jié)構(gòu)中不能有水溶性基團(tuán);還原染料分子的稠環(huán)共軛體系中應(yīng)含有兩個(gè)及以上的羰基;染料的分子量應(yīng)足夠大,以使其隱色體對(duì)纖維有一定直接性,染料分子最好具有一定線性共平面性。還原染料的結(jié)構(gòu)種類蒽醌結(jié)構(gòu):蒽醌衍生物、稠環(huán)蒽酮、雜環(huán)蒽醌和雜環(huán)蒽酮。靛族結(jié)構(gòu):靛藍(lán)、硫靛。

還原染料又稱士林染料(國(guó)外稱甕染染料,VatDye),色光鮮艷,色譜齊全,具有全面優(yōu)良的牢度,尤其耐曬和耐洗牢度,只有還原染料才有一批耐曬牢度達(dá)7-8級(jí)的品種,是目前各類商品染料中的高檔染料。

但這些染料生產(chǎn)工藝復(fù)雜、流程長(zhǎng),對(duì)原料及技術(shù)條件要求高、總收率低、三廢問題多。盡管如此,許多優(yōu)良的品種仍是其它染料無(wú)法取代的。特別是近年來(lái)人們對(duì)棉等天然纖維的服用要求使還原染料仍有一定地位。

鄰甲基苯胺為原料經(jīng)硫化、水解、縮合、重氮化、氰化、水解、環(huán)化、氧化八步反應(yīng)得到還原桃紅R還原染料的發(fā)展阿道夫·馮·拜爾一生最大的貢獻(xiàn)之一就是在1883年確定了靛藍(lán)的結(jié)構(gòu)式。

Baeyer吡喃酮反應(yīng),Baeyer縮合反應(yīng),Baeyer吲哚酮合成

Baeyer–Drewsen靛藍(lán)合成,Baeyer–Drewsen喹啉合成,Baeyer–Emmerling吲哚合成,Baeyer–Jackson吲哚合成

Baeyer–Pictet吡啶合成。。。。1905年,諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)"inrecognitionofhisservicesintheadvancementoforganicchemistryandthechemicalindustry,throughhisworkonorganicdyesandhydroaromaticcompounds".陰丹士林藍(lán)蒽醌還原染料

1901年,德國(guó)人ReneBohn申請(qǐng)專利。第一個(gè)人造的還原染料

用陰丹士林染料染制的布匹顏色鮮艷,耐日曬和洗滌。因陰丹士林藍(lán)可取代木藍(lán)等傳統(tǒng)靛藍(lán)染料,又被稱為“洋靛”。這類布匹自民國(guó)早期開始在中國(guó)行銷,其中藍(lán)布最為暢銷,被廣泛用來(lái)制作長(zhǎng)袍、旗袍、學(xué)生制服等。在民國(guó)中后期,陰丹士林藍(lán)布的長(zhǎng)袍是高等學(xué)校師生的代表服裝。民國(guó)是歷史還是現(xiàn)實(shí)。。還原染料的分類

稠環(huán)酮類是還原染料的主要類型,其中有一些色光鮮艷,全面牢度優(yōu)良的品種。

結(jié)構(gòu)特性:這類染料分子含有兩個(gè)以上羰基,與苯環(huán)形成醌構(gòu),分子量較大,形成一個(gè)大的平面結(jié)構(gòu),染棉表現(xiàn)了較大的親和力。同時(shí)由于具有優(yōu)良的光牢度,在高檔涂料體系,也得到了廣泛應(yīng)用。

傳統(tǒng)服裝著色高檔汽車涂料1、蒽醌類還原染料還原染料按其化學(xué)結(jié)構(gòu)不同,可分為:靛族染料、稠環(huán)酮類染料(蒽醌類)、可溶性還原染料。

還原咔嘰2G是具有四個(gè)咔唑環(huán)的還原染料,各項(xiàng)牢度優(yōu)良,常與還原橄欖綠B拼色染軍服為軍草綠色,具有抗紅外線特性,它是由1-氨基蒽醌與1,4,5,8-四氯蒽醌為原料,經(jīng)縮合、閉環(huán)、氧化反應(yīng)而制得。染料的質(zhì)量與兩種原料關(guān)系極大,為克服汞害,兩種原料均采用非汞路線。

還原咔嘰2G靛藍(lán)是靛族最早的一種染料,我國(guó)古代即從植物中萃取靛藍(lán)進(jìn)行染色。它是第一個(gè)與天然染料結(jié)構(gòu)相同的人工合成染料。

靛藍(lán)2、靛族類還原染料

摘取生長(zhǎng)在地里的藍(lán)草葉子,用井水浸泡7-10天,然后把殘?jiān)〕?,把表面上的清水倒掉,剩下沉淀的靛藍(lán)汁,加石灰,每100kg葉子大約加新鮮石灰10kg,攪拌,讓其均勻,最后沉淀即成做蠟染染料用的靛藍(lán)膏3、

可溶性還原染料

還原染料不溶于水堿性保險(xiǎn)粉隱色體染色溶于水染色階段完成簡(jiǎn)化染色過程水溶性還原染料還原染料隱色體的硫酸酯鹽性質(zhì)特點(diǎn):1)可溶性還原染料性質(zhì)較穩(wěn)定,但受光易分解,故應(yīng)存放在陰涼處。2)它不需在強(qiáng)堿性溶液中染色,故除可染棉外,亦可染羊毛和絲,而且勻染性好。3)但可溶性還原染料對(duì)纖維的親和力小,難染成深色度,而只能染淺、中色。

分類:1)由靛族染料制成的隱色體硫酸酯鹽稱為溶靛素;2)而由稠環(huán)酮類還原染料制成的隱色體硫酸鹽稱為溶蒽素。

將干燥的四溴靛藍(lán)隱色體加到氯磺酸的吡啶鹽中酯化酯化,再用堿處理得鈉鹽:

溶靛素04B賦予染料水溶性還原染料的染色機(jī)理還原染料的結(jié)構(gòu)中的羰基在還原劑的氫氧化鈉溶液中,醌型結(jié)構(gòu)先被還原成氫醌型隱色酸結(jié)構(gòu),隱色酸不溶于水,經(jīng)強(qiáng)堿作用生成隱色酸鈉鹽,電離而溶于水,上述化學(xué)過程可表示如下:

隱色酸鈉鹽溶于水后對(duì)纖維有較好的親和力,經(jīng)吸附擴(kuò)散到纖維內(nèi)部后,在纖維上經(jīng)水解和氧化,又經(jīng)隱色酸而回到原來(lái)不溶性的還原染料醌體結(jié)構(gòu),被固定在纖維上。這樣,在研究還原染料染色中需要從染料的還原溶解和隱色酸鈉鹽之被纖維吸附兩方面來(lái)討論。溶于水不溶于水隱色體鈉鹽隱色酸染料空氣、雙氧水、過硼酸鈉、重鉻酸鈉等??裳趸蠖鄶?shù)還原染料的隱色體適用于少量難以氧化的隱色體

還原染料與纖維素纖維的固著形式顯然仍是以氫鍵或范德華力在纖維的無(wú)定型區(qū)與纖維分子結(jié)合的。因此分子的大小及構(gòu)型,分子中可形成氫鍵結(jié)合的基團(tuán)的多少均這兩種結(jié)合力產(chǎn)生很大的影響。與直接染料不同的是:還原染料分子中無(wú)直接水溶性基團(tuán),在沒有足夠的還原劑和堿存在時(shí),還原染料不會(huì)再溶于水而造成纖維相和水相之間的染料再分配現(xiàn)象,所以有著特別優(yōu)異的濕處理牢度。還原染料染色纖維直接染料染色纖維還原溶解隱色體上染隱色體氧化皂洗處理1)還原溶解:

還原染料靛類、蒽醌結(jié)構(gòu)上羰基C=O,能被強(qiáng)還原劑還原。還原后結(jié)構(gòu)為酸性基、在堿性水中無(wú)色或淺色:還原后中性結(jié)構(gòu)為隱色酸,所溶鹽(鈉鹽)稱染料隱色體。強(qiáng)還原劑---保險(xiǎn)粉,Na2S2O4。還原條件---強(qiáng)堿溶液,NaOH。保險(xiǎn)粉:易分解;陰涼處保存;染色用量超過理論值;燒堿用量:也遠(yuǎn)超過理論用量。6.4.1還原染料的染色過程及染色方法1.還原染料的染色過程:還原速率與半還原時(shí)間●半還原時(shí)間:指還原染料還原達(dá)到平衡濃度一半所需的時(shí)間。時(shí)間越短,說明染料還原速率越快;●影響還原速率的因素※染料結(jié)構(gòu):各種還原染料的還原速率相差很大,硫靛類染料的半還原時(shí)間較長(zhǎng),還原速率遠(yuǎn)比稠環(huán)蒽酮、氨基蒽醌類低,比黃蒽酮更低。還原染料的還原速率和隱色體電位之間并不存在平衡關(guān)系。如芘蒽酮的隱色體電位很低,而還原速率卻比較高。※還原溫度:T↑每20℃(40—60℃)V還可提高2.5-4倍;※反應(yīng)物濃度:CH/S↑,反應(yīng)速度加快;※染料顆粒大?。喝玖项w粒小,單位質(zhì)量染料的接觸面積大,反應(yīng)速率↑;隱色體陰離子,與其它染料上染纖維一樣,先吸附后擴(kuò)散??杉欲}促染,但低溫能達(dá)高的上染百分率,初染快,需促進(jìn)移染。2)隱色體上染特點(diǎn):上染速率快(特別是初染速率高),移染擴(kuò)散性差。因此染色時(shí)的勻透性很差。易產(chǎn)生環(huán)染(即白芯)現(xiàn)象。原因:直接性好,有大量電解質(zhì);染浴溫度低,擴(kuò)散速率慢是造成還原染料隱色體勻染、透染性差的主要原因。

3)隱色體的氧化

隱色體吸附在纖維上,遇空氣氧化形成還原染料不溶性本體,這步處理稱水洗透風(fēng)。難氧化時(shí)借助氧化劑。過硼酸鈉、雙氧水或紅礬與醋酸等。

4)后處理水洗、皂煮。除纖維表面沾浮色,穩(wěn)定內(nèi)部顆粒結(jié)構(gòu)。皂煮作用:可改變?nèi)玖显诶w維內(nèi)的聚集狀態(tài),無(wú)定形→晶形;分子順式→反式染料結(jié)晶變化

研究結(jié)果(吸收光譜曲線、二色性)表明:皂煮過程中染料分子發(fā)生移動(dòng),取向發(fā)生

變化;上染后,隱色體在纖維中

沿軸向取向且比較混亂;皂煮

后,取向度上升,且沿軸向垂直

排列;隱色體氧化后,失去親和

力,處于高度分散態(tài);皂煮時(shí)發(fā)

生移動(dòng),由無(wú)定型態(tài)轉(zhuǎn)為微晶

體,并逐漸結(jié)晶增長(zhǎng),色光變化,

牢度提高。

1)、隱色體染色法全浴法:染液中還原。干缸法:濃縮還原(預(yù)還原),還原速率慢的染料甲法:堿多,鹽無(wú),55℃,易聚擴(kuò)散慢者乙法:堿中,鹽有,45℃,丙法:堿少,鹽多,20℃,不聚擴(kuò)散快者2.還原染料的染色方法:T(℃)

NaOH(g/l)保險(xiǎn)粉(g/l)

鹽(g/l)勻染性上染率甲法

50—60淡9—10濃15—164—59—12較差高乙法

40—505—67—93—57—95—1012—20較好較低丙法

30—403—56—82.5—47—97—1520—25好低2)懸浮體軋染

●懸浮體軋染法:將還原染料的超細(xì)粉配成的懸浮體溶液直接浸軋?jiān)诳椢锷?,然后軋還原液,在汽蒸條件下使染料被還原成隱色體,從而吸附、上染纖維的染色方法。

具有較好的勻染性和透染性,可以克服隱色體染色初染率高和移染性能差的缺點(diǎn),不會(huì)有“白芯”現(xiàn)象。對(duì)染料的適應(yīng)性較強(qiáng),不受染料上染率不同的限制,因此上染率不同的染料可拼染。懸浮體軋染產(chǎn)量高、質(zhì)量好。------隱色體的轉(zhuǎn)變?yōu)槠淞蛩狨モc鹽或鉀鹽形式,即成可溶性還原染料。又名暫溶性還原染料和印地素染料。

---溶靛素和溶蒽素兩種。

溶于水,親和纖維。對(duì)堿和還原劑穩(wěn)定。在酸性條件下,酯水解,遇氧化劑反應(yīng),被還原為染料分子顯色,避光保存,可酸性上染,因此可染羊毛、絲。價(jià)貴。顯色條件:硫酸+亞硝酸鈉。染色時(shí)因染料直接性低,用鹽促染,染淺、中色。工藝:卷染、軋染6.4.2可溶性還原染料的性能和染色方法染色特點(diǎn):溶靛素艷桃紅IR溶解度:水溶性基團(tuán)比例直接性:低,電解質(zhì)促染(染液),適合軋染穩(wěn)定性:酸水解,對(duì)氧化劑不穩(wěn)定

亞硝酸鈉顯色、軋染法:浸軋染液→(烘干)→顯色→透風(fēng)→水洗→中和→水洗→皂洗→水洗→烘干定義:硫化染料是由某些有機(jī)芳香族化合物和硫磺或多硫化鈉相互作用而生成的染料。

6.5硫化染料染色

應(yīng)用原理:本身不具有水溶性,染色時(shí)需加硫化鈉還原,變?yōu)榭扇苄噪[色體鈉鹽,對(duì)棉,麻,粘膠等纖維具有親和力,染到棉等纖維上,再經(jīng)空氣氧化后,在纖維內(nèi)形成不溶性染料。

分類:分為硫化染料、硫化還原染料和水溶性硫化染料。

硫化染料本身不溶于水,在染色時(shí)需先用硫化鈉還原,上染纖維后再經(jīng)氧化,又恢復(fù)其不溶狀態(tài)而固著在纖維上。硫化染料的染色過程和還原染料相同,但所用的還原劑不同。硫化染料對(duì)于棉纖維的上色率不如還原染料高,顏色不如還原染料鮮艷,牢度也稍差。

硫化還原染料的性能介于硫化染料和還原染料之間,染色時(shí)需用硫化鈉、保險(xiǎn)粉和燒堿,染色牢度也介于這兩類染料之間。水溶性硫化染料是將硫化染料用焦亞硫酸鈉或甲醛次硫酸氫鈉NaHSO2?CH2O?2H2O(俗名雕白粉)進(jìn)行處理而制得的(D-SSO3Na),可用于棉織品的染色或粘膠纖維的原液著色。性質(zhì):硫化染料的原料和生產(chǎn)都比較簡(jiǎn)單,成本低廉,而水洗和日曬牢度較好。因此硫化染料的需要量很大,其中尤以黑、藍(lán)兩種顏色在棉制品染色方面用量最大,是染料工業(yè)中產(chǎn)量最大的品種。大連染料化工廠主要生產(chǎn)硫化黑精細(xì)化工生產(chǎn)實(shí)習(xí)基地6.5.1硫化染料的染色過程1、染料還原成為隱色體2、染料隱色體上染纖維3、氧化處理4、凈洗、防脆和固色處理硫化鈉在水中大部分水解,生成硫氫化鈉和氫氧化鈉,因此,它能同時(shí)發(fā)揮還原劑和堿的作用:當(dāng)硫化染料受到硫化鈉的作用時(shí)可發(fā)生許多反應(yīng),其中主要的是二硫鏈(-S-S-)被還原為巰基(-SH),并轉(zhuǎn)變?yōu)殁c鹽,上染纖維后經(jīng)水解氧化,重新生成含有二硫鏈的不溶性染料。

1、染料還原成為隱色體

硫化鈉用量適當(dāng):少,還原不全;過,不易氧化固著,變淺。

染料的50~200%。

2、染料隱色體上染纖維

硫化染料隱色體:對(duì)棉纖維的直接性遠(yuǎn)比還原染料隱色體低,但硫化染料隱色體和硫化鈉的穩(wěn)定性都比較高,因此可在較高溫度下染色。高的溫度:降低隱色體的聚集程度,擴(kuò)散速率大大提高。勻染性比還原染料要好得多,一般不會(huì)產(chǎn)生白芯現(xiàn)象。提高隱色體上染率:

隱色體對(duì)棉纖維的直接性不大,即使提高溫度后,上染率仍較低,1)不影響勻染的情況下,應(yīng)盡量減小染色浴比。2)也可在染浴中加入適量電解質(zhì)促染,3)更多采用的辦法是進(jìn)行續(xù)缸染色,以充分利用殘液。3、氧化處理

纖維材料從染缸取出來(lái),其表面吸附的是硫化染料的隱色體,例如硫化青的隱色體是黃綠色,一般先經(jīng)過水洗,然后氧化。先經(jīng)過氧化得色雖然較深,但是表面的浮色卻不容易洗去。多數(shù)硫化染料在水洗時(shí)接觸空氣便可以氧化。有些較難氧化的可以采用重鉻酸鹽、過硼酸鈉為氧化劑,后者的氧化作用是借釋放出的過氧化氫進(jìn)行的。

空氣氧化+

氧化劑氧化4、凈洗、防脆和固色處理凈洗的目的:除掉表面浮色,提高是處理牢度和顏色的鮮艷度。固色的目的:提高染料的日曬和皂洗牢度。類似于直接染料固色。防脆處理:染料中殘存的硫造成纖維水解,加入緩沖鹽,如醋酸鈉、磷酸三鈉等。染色方法:浸染、卷染、軋染

流程:準(zhǔn)備隱色體染液染色水洗氧化水洗皂洗水洗防脆、固色烘干溫度:大多數(shù)可接近沸點(diǎn)浴比:小的浴比時(shí)間:一般為25~40分鐘氧化:空氣,氧化劑處理6.5.2硫化染料的染色方法還原染料和硫化染料新型還原染色技術(shù)

一.還原過程中超聲波的應(yīng)用

在還原染料的還原過程中,由于超聲波對(duì)不溶性的染料懸浮體顆粒具有較強(qiáng)的粉碎作用,使染料顆粒與還原劑的反應(yīng)面積增加,同時(shí)超聲波類似攪拌的作用更有利于兩者的接觸,因此可以大大提高還原速率,降低保險(xiǎn)粉和燒堿的用量。有利于可以提高染料隱色體的溶解度,降低浴比,提高染料的上染率,減少?gòu)U水排放。

二.催化加氫預(yù)還原

該方法是在氫氣壓力為0.2~0.4MPa、溫度60~90℃的條件下,采用Rainey鎳作為催化劑,對(duì)堿性、漿狀靛藍(lán)染料進(jìn)行預(yù)還原,是靛藍(lán)生產(chǎn)過程中環(huán)境友好的加氫預(yù)還原方法。應(yīng)用經(jīng)該法預(yù)還原的靛藍(lán)染料在染色過程中,只需加入少量還原劑保持染液的還原穩(wěn)定性就可直接使用,因此大大降低了還原劑保險(xiǎn)粉的用量,同時(shí)也使染液中硫化物(硫酸鹽及亞硫酸鹽)的含量降低50%,而且洗滌用水可以經(jīng)過超濾后循環(huán)使用,因此降低了污水排放量及染色成本。三.電化學(xué)還原技術(shù)

電化學(xué)還原是一種可選擇的替代保險(xiǎn)粉的新型還原技術(shù),具有良好的生態(tài)和經(jīng)濟(jì)價(jià)值。一般采用間接電化學(xué)還原。在該工藝中,陰極的還原能力通過可溶性的可逆氧化還原系統(tǒng)(媒介物)而轉(zhuǎn)移到溶液中,使染料在陰極區(qū)被還原,這個(gè)可逆的氧化還原系統(tǒng)在陰極不斷地再生,因而獲得了還原劑的更新。

6.6.1酸性染料的染色原理染色原理:pH〈等電點(diǎn)等電點(diǎn)pH〉等電點(diǎn)羊毛的等電點(diǎn)為:羊毛(角質(zhì))pH=4.2~4.8。羊毛中氨基的含量為0.8~0.9mol/kg羊毛。

6.6酸性染料染色

染色性能

應(yīng)用分類強(qiáng)酸浴弱酸浴中性浴染料特性

分子量低,含磺酸基團(tuán)比例高,溶解度高,在染液中主要以分子狀態(tài)分散分子量稍高,含磺酸基團(tuán)比例較低,溶解度稍低,在染液中基本呈膠體狀態(tài)分散分子量較高,含磺酸基團(tuán)比例較低,溶解度較低,在染液中主要呈膠體狀態(tài)分散親和力低中等高濕牢度差較好好勻染性好中差差染浴PH2.5-45左右6-8常用酸劑硫酸醋酸硫酸銨(醋酸銨)酸性染料按照化學(xué)結(jié)構(gòu)、染色性能和染色工藝分為:強(qiáng)酸性染色染料、弱酸性染色染料和中性染色染料強(qiáng)酸性染料又稱為勻染性染料,弱酸及中性染料稱為耐縮絨染色染料。強(qiáng)酸性染料染色硫酸等,pH2~4幾內(nèi)亞堅(jiān)牢紅BL酸性大紅G染色過程中染液內(nèi)H+、D—和A—的濃度變化

中性電解質(zhì):

提高無(wú)機(jī)陰離子的濃度,具有緩染作用,并能促進(jìn)染料的移染,有利于獲得勻染。染液的酸性與染料上染百分率

1-染液中含3%硫酸,2-染液中含3%醋酸,3-染液不含酸酸:加快上染速率,促染作用;影響上染百分率。分批加。弱酸性條件染色,pH值控制在4~6之間。用醋酸。染料和纖維的結(jié)合,不僅是離子鍵,氫鍵和范德華力也起相當(dāng)作用。

中性電解質(zhì)加入,有緩(勻)染作用。對(duì)染料被纖維的吸附影響較小。弱酸性染料分子較大,在纖維中擴(kuò)散時(shí)受到纖維中—NH3+的靜電引力和范德華力、氫鍵的作用,擴(kuò)散性能較差,需在60℃以上才有顯著的擴(kuò)散。酸:用量增加,使纖維中-NH3+增加,纖維所帶的負(fù)電荷減少,上染速率和上染百分率提高。弱酸性染料染色染浴pH值應(yīng)控制在6~7

。硫酸銨

纖維:較多的負(fù)電荷,染料陰離子必須克服較大的靜電斥力才能上染纖維。與直接染料上染纖維素纖維相似,染料靠范德華力和氫鍵上染纖維,并以此兩種力固著在纖維中,染色飽和值超過按氨基含量計(jì)算的數(shù)值。中性電解質(zhì):起促染作用,能提高上染速率和上染百分率。在染液中加入酸,顯然也提高上染速率和上染百分率。中性浴染色酸性染料6.6.2酸性染料對(duì)羊毛的染色羊毛纖維中的鱗片層對(duì)染料的擴(kuò)散有很大阻力,一般在沸染條件下進(jìn)行。適用染料

勻染性酸性染料耐縮絨酸性染料染色方法

1234染色處方(%o.m.f.)

染料用量XXXX元明粉5~105~105~10

96%硫酸2~4

80%甲酸1~2

98%醋酸1~2硫酸銨或醋酸銨2~5潤(rùn)濕勻染劑yyyy染浴Ph值2~3元明粉作用勻染效果明顯勻染效果一般勻染效果很差起促染作用升溫情況

40℃始染,1~2℃/min升溫至沸,保溫45~70min左右,然后水洗。50℃始染,70℃以下升溫速度1℃/min,70℃以上2~3℃/min升溫至沸,保溫45~75min左右,然后水洗。

酸性染料染羊毛衫強(qiáng)酸性染料處方:酸性嫩黃2G0.27%酸性紅G0.034%酸性湖藍(lán)A0.025%元明粉10%硫酸1.5%40℃,5min助劑,染料60℃,20min80℃,30min98℃,20min30min工藝

蠶絲織物常作高檔的夏季面料和內(nèi)衣,要求良好的鮮艷度,較高的染色牢度,故一般選用弱酸性染料染色。

蠶絲纖維嬌嫩,真絲綢質(zhì)地輕薄,染色時(shí)要防擦傷、灰傷等,染色溫度一般宜采用95℃左右。染深濃色時(shí),可添加浴中柔軟劑來(lái)減輕灰傷。

蠶絲染色廣泛使用的勻染劑是非離子型的平平加O。

蠶絲脫膠的質(zhì)量對(duì)染色鮮艷度、均勻性、牢度、成品的手感有著重要的影響。要求蠶絲脫膠程度均勻一致。通常染色織物半制品的脫膠率應(yīng)略低于練白成品,這樣有利于染色時(shí)保護(hù)蠶絲纖維。

蠶絲染色后,需要用陽(yáng)離子型固色劑固色。對(duì)于濕牢度差的三芳甲烷結(jié)構(gòu)的酸性染料,淺色可用陽(yáng)離子型固色劑固色。中深色往往需要經(jīng)過二次固色。6.6.3酸性染料對(duì)蠶絲的染色酸性媒染染料:與酸性染料結(jié)構(gòu)相似,在-N=N-附近有給電子基團(tuán),可與金屬絡(luò)合的染料。特點(diǎn):必須經(jīng)媒染劑(K2Cr2O7

)處理,才耐洗、耐曬、耐縮絨處理。染中、深色。價(jià)低。但有含鉻廢水。酸性媒染黑A:6.7酸性媒介染料染色

染料必須具有配位體結(jié)構(gòu),主要的結(jié)構(gòu)特征有在染料分子的末端有水楊酸結(jié)構(gòu)或在偶氮基兩側(cè)的鄰位有配位基

水楊酸結(jié)構(gòu)偶氮基兩側(cè)鄰位有配位基

其中:X1為—OH,X2可以是—

OH、—

OCH3、—

OC2H5、

COOH、—

OCH2COOH等。染色方法預(yù)媒染法---先媒染劑處理,后染色后媒染法---先染色,后媒染劑處理同浴媒染法---染色、媒染劑一浴

pH值3~4,K2Cr2O7媒染劑。羊

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