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新蘇教版高中化學(xué)選擇性必修1《化學(xué)反應(yīng)原理》PAGEPAGE1第二課時(shí)電離平衡常數(shù)【課程標(biāo)準(zhǔn)要求】1.認(rèn)識(shí)弱電解質(zhì)電離平衡常數(shù)的意義,掌握電離平衡常數(shù)的表達(dá)式書(shū)寫(xiě)、計(jì)算。2.認(rèn)識(shí)電離度及應(yīng)用。一、電離平衡常數(shù)1.電離平衡常數(shù)(簡(jiǎn)稱電離常數(shù))表達(dá)式(1)一元弱酸醋酸溶液中存在電離平衡:CH3COOHCH3COO-+H+,電離常數(shù)表達(dá)式:Ka=eq\f(c(CH3COO-)·c(H+),c(CH3COOH))。(2)一元弱堿氨水中存在電離平衡:NH3·H2ONHeq\o\al(+,4)+OH-,電離常數(shù)表達(dá)式Kb=eq\f(c(NHeq\o\al(+,4))·c(OH-),c(NH3·H2O))。(3)多元弱酸碳酸溶液中存在電離平衡:H2CO3H++HCOeq\o\al(-,3),HCOeq\o\al(-,3)H++COeq\o\al(2-,3);則電離常數(shù)表達(dá)式Ka1=eq\f(c(H+)·c(HCOeq\o\al(-,3)),c(H2CO3)),Ka2=eq\f(c(H+)·c(COeq\o\al(2-,3)),c(HCOeq\o\al(-,3)))。2.意義:表示弱電解質(zhì)的電離能力。一定溫度下,K值越大,弱電解質(zhì)的電離程度越大,酸(或堿)性越強(qiáng)。3.電離常數(shù)的影響因素內(nèi)因:同一溫度下,不同弱電解質(zhì)的電離常數(shù)不同,說(shuō)明電離常數(shù)首先由物質(zhì)本身的性質(zhì)所決定。外因:對(duì)于同一弱電解質(zhì),電離常數(shù)只與溫度有關(guān),由于電離為吸熱過(guò)程,所以電離常數(shù)隨溫度升高而增大?!疚⒆詼y(cè)】1.判斷正誤,正確的打“√”,錯(cuò)誤的打“×”。(1)改變條件,電離平衡正向移動(dòng),電離常數(shù)一定增大()(2)改變條件,電離常數(shù)增大,電離平衡一定正向移動(dòng)()(3)H2S的電離常數(shù)表達(dá)式Ka=eq\f(c(S2-)·c(H+),c(H2S))()(4)電離常數(shù)可以反映出弱電解質(zhì)電離能力的相對(duì)強(qiáng)弱()答案(1)×(2)√(3)×(4)√二、電離度1.概念:弱電解質(zhì)在水中的電離達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí),可用弱電解質(zhì)已電離部分的濃度與其起始濃度的比值來(lái)表示電離的程度,簡(jiǎn)稱為電離度,通常用符號(hào)α表示。2.表達(dá)式α=eq\f(已電離的弱電解質(zhì)濃度,弱電解質(zhì)的起始濃度)×100%。3.意義:表示弱電解質(zhì)在水中的電離程度,同一弱電解質(zhì)電離度越大,電離程度越大?!疚⒆詼y(cè)】2.判斷正誤,正確的打“√”,錯(cuò)誤的打“×”。(1)升高溫度,弱電解質(zhì)的電離度增大()(2)醋酸濃度越大,其電離度越大()(3)對(duì)于0.1mol·L-1的醋酸溶液,加水稀釋醋酸的電離度增大()答案(1)√(2)×(3)√一、電離常數(shù)的應(yīng)用1.電離常數(shù)的深度理解(1)不同弱電解質(zhì)的電離常數(shù)不同,K值越大,電離程度越大。(2)同一弱電解質(zhì)在同一溫度下改變濃度時(shí),其電離常數(shù)不變。(3)電離常數(shù)K只隨溫度的變化而變化,升高溫度,K值增大。(4)多元弱酸電離常數(shù):Ka1?Ka2?Ka3,其酸性主要由第一步電離決定,K值越大,相應(yīng)酸的酸性越強(qiáng)。2.電離常數(shù)的應(yīng)用(1)判斷弱酸(或弱堿)的相對(duì)強(qiáng)弱,電離常數(shù)越大,酸性(或堿性)越強(qiáng)。如Ka(HF)>Ka(CH3COOH),則酸性:HF>CH3COOH。(2)判斷復(fù)分解反應(yīng)能否發(fā)生,一般符合“強(qiáng)酸制弱酸”規(guī)律。如Ka(HNO2)>Ka(CH3COOH)則NaNO2+CH3COOH=CH3COONa+HNO2的反應(yīng)不能進(jìn)行。(3)判斷溶液中微粒濃度比值的變化。如加水稀釋醋酸溶液,由于Ka(CH3COOH)=eq\f(c(CH3COO-)·c(H+),c(CH3COOH))不變,稀釋后c(CH3COO-)減小,則eq\f(c(H+),c(CH3COOH))=eq\f(Ka,c(CH3COO-))增大。1.在25℃時(shí),0.1mol·L-1的HNO2、HCOOH、HCN、H2CO3溶液中溶質(zhì)的電離常數(shù)分別為4.6×10-4、1.8×10-4、4.93×10-10、Ka1=4.3×10-7和Ka2=5.61×10-11,其中氫離子濃度最小的是()A.HNO2溶液 B.HCOOH溶液C.HCN溶液 D.H2CO3溶液答案C解析由電離常數(shù)的大小可知,酸性強(qiáng)弱順序?yàn)镠NO2>HCOOH>H2CO3>HCN,故同濃度時(shí)c(H+)最小的是HCN溶液。2.由表格中電離常數(shù)數(shù)據(jù)判斷下列反應(yīng)可以發(fā)生的是()弱酸HClOH2CO3電離常數(shù)(25℃)K=2.95×10-8Ka1=4.3×10-7Ka2=5.61×10-11A.NaClO+NaHCO3=HClO+Na2CO3B.NaClO+CO2+H2O=HClO+NaHCO3C.2NaClO+CO2+H2O=2HClO+Na2CO3D.2HClO+Na2CO3=2NaClO+CO2+H2O答案B解析由表格中數(shù)據(jù)可知,酸性:H2CO3>HClO>HCOeq\o\al(-,3),根據(jù)較強(qiáng)酸制較弱酸原理判斷,因酸性:HClO>HCOeq\o\al(-,3),A項(xiàng)反應(yīng)不能發(fā)生,錯(cuò)誤;因酸性:H2CO3>HClO>HCOeq\o\al(-,3),則B項(xiàng)反應(yīng)NaClO+CO2+H2O=HClO+NaHCO3可以發(fā)生,正確;因酸性:HClO>HCOeq\o\al(-,3),C項(xiàng)反應(yīng)不能生成Na2CO3,應(yīng)生成NaHCO3,錯(cuò)誤;因酸性:H2CO3>HClO,D項(xiàng)反應(yīng)不能發(fā)生,錯(cuò)誤。二、電離常數(shù)的簡(jiǎn)單計(jì)算1.電離常數(shù)的計(jì)算——三段式法以25℃amol·L-1的CH3COOH電離平衡為例eq\a\vs4\ac\hs10\co6(,CH3COOH,,CH3COO-,+,H+,起始濃度/(mol·L-1),a,,0,,0,變化濃度/(mol·L-1),x,,x,,x,平衡濃度/(mol·L-1),a-x,,x,,x)則Ka=eq\f(c(CH3COO-)·c(H+),c(CH3COOH))=eq\f(x2,a-x)≈eq\f(x2,a)。注意由于弱電解質(zhì)的電離程度比較小,平衡時(shí)弱電解質(zhì)的濃度(a-x)mol·L-1一般近似為amol·L-1。2.電離常數(shù)與電離度的關(guān)系在一定溫度下,已知bmol·L-1的一元弱酸HA溶液中,電離度為α,電離常數(shù)為Ka,則eq\a\vs4\ac\hs10\co6(,HA,,H+,+,A-,起始濃度/(mol·L-1),b,,0,,0,變化濃度/(mol·L-1),αb,,αb,,αb,平衡濃度/(mol·L-1),b-αb,,αb,,αb)Ka=eq\f(bα·bα,b-bα)=eq\f(bα2,1-α)。3.已知室溫時(shí),0.1mol·L-1某一元酸HA在水溶液中有0.1%發(fā)生電離。(1)HA的電離常數(shù)Ka=________(填具體數(shù)值)。(2)升高溫度時(shí),Ka________(填“增大”“減小”或“不變”,下同),電離度________。答案(1)10-7(2)增大增大4.弱酸、弱堿的電離程度可以分別用它們的電離常數(shù)(K)或電離度(α)表示,請(qǐng)根據(jù)下列情景列式計(jì)算。(1)乙酰水楊酸是一種一元弱酸(可用HA表示),在一定溫度下,0.1mol·L-1的乙酰水楊酸的水溶液中,乙酰水楊酸的電離常數(shù)Ka為3.4×10-4,求該酸的電離度________。(2)已知在25℃時(shí),1mol·L-1氨水中NH3·H2O的電離度為0.42%,求NH3·H2O的電離常數(shù)Kb=________。答案(1)5.8%(2)1.76×10-5解析(1)設(shè)初始濃度為0.1mol·L-1的HA的電離度約為x,則電離平衡時(shí)c(H+)、c(A-)的濃度為0.1xmol·L-1,c(HA)為(0.1-0.1x)mol·L-1,則Ka=eq\f(c(H+)·c(A-),c(HA))=eq\f((0.1x)2,0.1-0.1x)=3.4×10-4計(jì)算得出:x≈0.058=5.8%。(2)已知在25℃時(shí),1mol·L-1氨水中NH3·H2O的電離度為0.42%,則c(NHeq\o\al(+,4))=c(OH-)=0.0042mol·L-1,則Kb=eq\f(c(NHeq\o\al(+,4))·c(OH-),c(NH3·H2O))=eq\f(0.0042×0.0042,1-0.0042)≈1.76×10-5。1.下列關(guān)于電離常數(shù)的說(shuō)法正確的是()A.電離常數(shù)隨著弱電解質(zhì)濃度的增大而增大B.CH3COOH的電離常數(shù)表達(dá)式為Ka=eq\f(c(CH3COOH),c(H+)·c(CH3COO-))C.向CH3COOH溶液中加入少量CH3COONa固體,電離常數(shù)減小D.電離常數(shù)只與溫度有關(guān),與濃度無(wú)關(guān)答案D解析電離常數(shù)只與溫度有關(guān),與弱電解質(zhì)濃度無(wú)關(guān),故A項(xiàng)錯(cuò)誤、D項(xiàng)正確;CH3COOH的電離常數(shù)表達(dá)式為Ka=eq\f(c(H+)·c(CH3COO-),c(CH3COOH)),故B項(xiàng)錯(cuò)誤;向CH3COOH溶液中加入少量CH3COONa固體,雖然平衡向左移動(dòng),但溫度不變,電離常數(shù)不變,故C項(xiàng)錯(cuò)誤。2.常溫下,將濃度為0.05mol·L-1的HClO溶液加水不斷稀釋?zhuān)铝懈髁渴冀K保持增大的是()A.c(H+) B.eq\f(c(H+),c(HClO))C.Ka(HClO) D.eq\f(c(ClO-),c(H+))答案B解析加水稀釋促進(jìn)HClO電離,溶液中c(H+)減小,A錯(cuò)誤;稀釋過(guò)程中溶液中c(H+)、c(ClO-)、c(HClO)都減小,但是溫度不變,電離常數(shù)不變,eq\f(c(H+),c(HClO))=eq\f(c(H+),c(HClO))×eq\f(c(ClO-),c(ClO-))=eq\f(Ka,c(ClO-)),故eq\f(c(H+),c(HClO))增大,B正確,C錯(cuò)誤;稀釋過(guò)程中,c(H+)、c(ClO-)等倍減小,但水中還電離出H+,故eq\f(c(ClO-),c(H+))減小,D錯(cuò)誤。3.常溫下,向氨水中加水稀釋的過(guò)程中,NH3·H2O的電離平衡常數(shù)、電離度、溶液導(dǎo)電性的變化正確的是()A.增大、增大、減小 B.不變、增大、減小C.不變、減小、減小 D.減小、減小、增大答案B解析向氨水中加水稀釋的過(guò)程中,溫度不變,則NH3·H2O的電離平衡常數(shù)不變;氨水越稀越電離,則電離度增大;但溶液總體積增大,微粒濃度減小,故溶液導(dǎo)電性減小,答案為B。4.已知25℃,醋酸溶液中各微粒存在下述關(guān)系:K=eq\f(c(CH3COO-)·c(H+),c(CH3COOH))=1.75×10-5。下列有關(guān)說(shuō)法可能成立的是()A.25℃條件下,向該溶液中加入一定量的鹽酸時(shí),K=8×10-5B.25℃條件下,向該溶液中加入一定量的鹽酸時(shí),K=2×10-4C.標(biāo)準(zhǔn)狀況下,醋酸溶液中K=1.75×10-5D.升高到一定溫度,K=7.2×10-5答案D解析題中K為醋酸電離常數(shù),由于電離常數(shù)不隨濃度變化而變化,只隨溫度變化而變化,所以A、B項(xiàng)錯(cuò)誤。醋酸的電離是吸熱過(guò)程,所以升高溫度,K增大,降低溫度,K減小,標(biāo)準(zhǔn)狀況下(0℃),溫度低于25℃,則K小于1.75×10-5,所以C項(xiàng)錯(cuò)誤。5.某酸HA是一元弱酸,25℃時(shí)的電離常數(shù)Ka=4.0×10-8。(1)寫(xiě)出該酸的電離方程式________________________________________,其電離常數(shù)表達(dá)式Ka=________。(2)25℃時(shí),向1mol·L-1HA溶液中加入1mol·L-1鹽酸,會(huì)________(“抑制”或“促進(jìn)”)HA的電離,c(H+)________(填“增大”、“減小”或“不變”),電離常數(shù)Ka________(填“增大”、“減小”或“不變”)。(3)25℃時(shí),若HA的起始濃度為0.01mol·L-1,則平衡時(shí)c(H+)=_____mol·L-1。答案(1)HAH++A-eq\f(c(H+)·c(A-),c(HA))(2)抑制增大不變(3)2.0×10-5解析(1)某酸HA是一元弱酸,HA在溶液中部分電離,電離方程式為
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