水中揮發(fā)酚在線監(jiān)測(cè)儀校準(zhǔn)規(guī)范

JJF1977—20221水中揮發(fā)酚在線監(jiān)測(cè)儀校準(zhǔn)規(guī)范1范圍本規(guī)范適用于光度法原理的水中揮發(fā)酚在線監(jiān)測(cè)儀的校準(zhǔn)。2引用文件本規(guī)范沒有引用文件。3術(shù)語3.1揮發(fā)酚volatilephenol隨水蒸氣蒸餾出來并能與4-氨基安替比林反應(yīng)生成有色化合物的揮發(fā)性酚類化合物,結(jié)果以苯酚計(jì)。4概述水中揮發(fā)酚在線監(jiān)測(cè)儀(以下簡(jiǎn)稱儀器)可自動(dòng)連續(xù)監(jiān)測(cè)地下水、地表水、生活污水和工業(yè)廢水等水體中揮發(fā)酚濃度。儀器測(cè)量方法采用4-氨基安替比林(4-AAP)光度法。水樣中的揮發(fā)酚在高溫、酸性環(huán)境中蒸餾出來后,于pH10.0左右的介質(zhì)中,在鐵氰化鉀存在下,與4-氨基安替比林反應(yīng)顯色,在特定波長(zhǎng)處溶液的吸光度與揮發(fā)酚含量成正比,以此實(shí)現(xiàn)對(duì)水中揮發(fā)酚的定量分析。儀器主要由進(jìn)樣單元、處理單元、檢測(cè)單元和數(shù)據(jù)處理單元組成。其結(jié)構(gòu)示意圖如圖1所示:圖1水中揮發(fā)酚在線監(jiān)測(cè)儀結(jié)構(gòu)示意圖5計(jì)量特性5.1示值誤差±10%。5.2重復(fù)性≤5%。5.3穩(wěn)定性(24h)±10%。2注:以上計(jì)量特性要求僅供參考,不作為判定依據(jù)。6校準(zhǔn)條件6.1環(huán)境條件6.1.1環(huán)境溫度:(5~40)℃。6.1.2相對(duì)濕度:不大于85%。6.1.3供電電源:電壓(220±22)V,頻率(50±0.5)Hz。6.2標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)及設(shè)備2)。標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制見附錄A。6.2.1水中揮發(fā)酚成分分析國家有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì):相對(duì)擴(kuò)展不確定度不大于2%2)。標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制見附錄A。6.2.2單標(biāo)線容量瓶、單標(biāo)線吸量管:A級(jí)。7校準(zhǔn)項(xiàng)目和校準(zhǔn)方法7.1示值誤差按照儀器使用說明書要求對(duì)儀器進(jìn)行預(yù)熱穩(wěn)定和調(diào)整。根據(jù)儀器的使用量程,選用量程上限20%、50%和80%的3個(gè)濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液,分別重復(fù)測(cè)量3次,按公式(1)和(2)計(jì)算示值誤差Δc。Δc=c-cs(1)Δcr=×100%(2)式中:Δc—示值絕對(duì)誤差,mg/L;Δcr—示值相對(duì)誤差;c—3次測(cè)量結(jié)果的算術(shù)平均值,mg/L;cs—標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度值,mg/L。7.2重復(fù)性儀器經(jīng)過調(diào)整后,選用量程上限50%的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行測(cè)量,重復(fù)測(cè)量7次,按公式(3)計(jì)算儀器示值重復(fù)性。式中:RSD—儀器重復(fù)性;ci—儀器各次測(cè)量值,mg/L;c—7次測(cè)量值的平均值,mg/L;n—測(cè)量次數(shù),n=7。7.3穩(wěn)定性按照儀器使用說明書要求對(duì)儀器進(jìn)行預(yù)熱穩(wěn)定和調(diào)整。選用量程上限50%的標(biāo)準(zhǔn)3溶液進(jìn)行測(cè)量,每隔1h測(cè)定1次,連續(xù)測(cè)定24h。記錄初始值c0和測(cè)量值ci,取偏離初始值最大的測(cè)量值為cmax,按公式(4)計(jì)算儀器穩(wěn)定性S。S×100%(4)式中:cmax—偏離初始值最大的測(cè)量值,mg/L;c0—初始值,mg/L。8校準(zhǔn)結(jié)果表達(dá)校準(zhǔn)結(jié)果應(yīng)在校準(zhǔn)證書上反映。校準(zhǔn)證書應(yīng)至少包括以下信息:a)標(biāo)題:“校準(zhǔn)證書”;b)實(shí)驗(yàn)室名稱和地址;c)進(jìn)行校準(zhǔn)的地點(diǎn)(如果與實(shí)驗(yàn)室的地址不同);d)證書或報(bào)告的唯一性標(biāo)識(shí)(如編號(hào)),每頁及總頁數(shù)的標(biāo)識(shí);e)客戶的名稱和地址;f)被校對(duì)象的描述和明確標(biāo)識(shí);g)進(jìn)行校準(zhǔn)的日期,如果與校準(zhǔn)結(jié)果的有效性和應(yīng)用有關(guān)時(shí),應(yīng)說明被校對(duì)象的接收日期;h)如果與校準(zhǔn)結(jié)果的有效性和應(yīng)用有關(guān)時(shí),應(yīng)對(duì)被校樣品的抽樣程序進(jìn)行說明;i)校準(zhǔn)所依據(jù)的技術(shù)規(guī)范的標(biāo)識(shí),包括名稱及代號(hào);j)本次校準(zhǔn)所用測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)的溯源性及有效性說明;k)校準(zhǔn)環(huán)境的描述;l)校準(zhǔn)結(jié)果及其測(cè)量不確定度的說明;m)對(duì)校準(zhǔn)規(guī)范偏離的說明;n)校準(zhǔn)證書簽發(fā)人的簽名、職務(wù)或等效標(biāo)識(shí),以及簽發(fā)日期;o)校準(zhǔn)結(jié)果僅對(duì)被校對(duì)象有效的聲明;p)未經(jīng)實(shí)驗(yàn)室書面批準(zhǔn),不得部分復(fù)制證書或報(bào)告的聲明。9復(fù)校時(shí)間間隔建議復(fù)校時(shí)間間隔一般不超過1年。復(fù)校時(shí)間間隔的長(zhǎng)短是由儀器的使用情況、使用者、儀器本身質(zhì)量等因素決定的,送校單位也可根據(jù)實(shí)際使用情況自主決定復(fù)校時(shí)間間隔。如果儀器經(jīng)維修、更換重要部件或?qū)x器性能有懷疑時(shí),應(yīng)重新校準(zhǔn)。4附錄A標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制及稀釋用水A.1配制用水分析實(shí)驗(yàn)室二級(jí)用水或無酚水(制備過程見A.2)。A.2無酚水的制備A.2.1在每升水中加入0.2g經(jīng)200℃活化30min的活性炭粉末,充分振搖后,放置過夜,用雙層中速濾紙過濾。A.2.2加氫氧化鈉使水呈強(qiáng)堿性,并加入高錳酸鉀至溶液呈紫紅色,移入全玻璃蒸餾器中加熱蒸餾,集取餾出液備用。A.2.3無酚水應(yīng)貯于玻璃瓶中,取用時(shí),應(yīng)避免與橡膠制品(橡皮塞或乳膠管等)接觸。A.3標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制根據(jù)校準(zhǔn)所需標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度、用量及所用的水中揮發(fā)酚成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的濃度,用配制用水、單標(biāo)線容量瓶和單標(biāo)線吸量管進(jìn)行配制,現(xiàn)配現(xiàn)用。JJF1977—20225附錄B示值誤差的不確定度評(píng)定示例B.1概述B.1.1測(cè)量方法50%的標(biāo)準(zhǔn)溶液,分別重復(fù)測(cè)量3次,按公式(B.1)計(jì)算示值誤差Δc。B.1.2測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)及對(duì)象標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì):水中揮發(fā)酚成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),相對(duì)擴(kuò)展不確定度Ur=2%,k=2。計(jì)量設(shè)備:單標(biāo)線容量瓶、單標(biāo)線吸量管,A級(jí)。校準(zhǔn)對(duì)象:本次測(cè)量所用水中揮發(fā)酚在線監(jiān)測(cè)儀量程為(0~0.1)mg/L。B.2測(cè)量模型B.2.1示值誤差Δc=c-cs(B.1)式中:Δc—示值絕對(duì)誤差,mg/L;c—3次測(cè)量結(jié)果的算術(shù)平均值,mg/L;cs—標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度值,mg/L。B.2.2靈敏系數(shù)B.3不確定度來源分析示值誤差的不確定度來源主要有以下幾個(gè):a)儀器示值重復(fù)性引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u(c);b)標(biāo)準(zhǔn)溶液引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u(cs),包括有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u1(cs),以及標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)稀釋引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u2(cs)。B.4標(biāo)準(zhǔn)不確定度評(píng)定B.4.1儀器示值重復(fù)性引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度被測(cè)儀器測(cè)量范圍為(0~0.1)mg/L,選擇0.05mg/L的水中揮發(fā)酚標(biāo)準(zhǔn)溶液,連續(xù)測(cè)量10次,測(cè)量值為0.0488、0.0492、0.0477、0.0485、0.0503、0.0485、0.0485、0.0496、0.0481、0.0484,單位mg/L。根據(jù)貝塞爾公式得到單次測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)偏差:s=0.00076mg/L實(shí)際測(cè)量中,以3次測(cè)量0.0488mg/L、0.0492mg/L、0.0477mg/L的平均值作為測(cè)量結(jié)果,所以:JJF1977—20226B.4.2標(biāo)準(zhǔn)溶液引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度B.4.2.1有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度u1r(cs)有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的相對(duì)擴(kuò)展不確定度Ur=2%,k=2。B.4.2.2標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)稀釋引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度u2r(cs)用1mLA級(jí)單標(biāo)線吸量管移取1000mg/L水中揮發(fā)酚標(biāo)準(zhǔn)溶液至100mLA級(jí)容量瓶中,用水稀釋至刻線,得到10mg/L揮發(fā)酚標(biāo)準(zhǔn)溶液;用5mLA級(jí)單標(biāo)線吸量管移取10mg/L水中揮發(fā)酚標(biāo)準(zhǔn)溶液至1000mLA級(jí)容量瓶中,用水稀釋至刻線,得到0.05mg/L揮發(fā)酚標(biāo)準(zhǔn)溶液。1mLA級(jí)單標(biāo)線吸量管的最大允許誤差±0.007mL,按均勻分布計(jì)算:5mLA級(jí)單標(biāo)線吸量管的最大允許誤差±0.015mL,按均勻分布計(jì)算:100mLA級(jí)容量瓶的最大允許誤差±0.10mL,按均勻分布計(jì)算:1000mLA級(jí)容量瓶的最大允許誤差±0.40mL,按均勻分布計(jì)算:在移液及定容過程中,實(shí)驗(yàn)室溫度在(20±2)℃之間變動(dòng),引入的不確定度通過溫度變化范圍與體積膨脹系數(shù)確定,水的體積膨脹系數(shù)為2.1×10-4℃-1,因此產(chǎn)生的體積變化率為±(2×2.1×10-4),按均勻分布計(jì)算,引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為0.024%,稀釋過程移液及定容共4次。兩次單標(biāo)線吸量管移液操作過程引入的不確定度分量經(jīng)驗(yàn)估值為0.30%。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)稀釋引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定u2r(cs):u2r(cs)=(0.405%)2+(0.174%)2+(0.058%)2+(0.024%)2+4×(0.024%)2+(0.30%)2=0.54%B.4.2.30.05mg/L揮發(fā)酚標(biāo)準(zhǔn)溶液的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度ur(cs)ur(cs)=u1r2(cs)+u2r2(cs)=(1%)2+(0.54%)2=1.14%B.4.2.40.05mg/L揮發(fā)酚標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u(cs)u(cs)=0.05mg/L×ur(cs)=0.05mg/L×1.14%=0.00057mg/LJJF1977—20227B.5標(biāo)準(zhǔn)不確定度匯總標(biāo)準(zhǔn)不確定度匯總見表B.1。表B.1標(biāo)準(zhǔn)不確定度匯總表標(biāo)準(zhǔn)不確定度符號(hào)不確定度來源標(biāo)準(zhǔn)不確定度mg/L靈敏系數(shù)ciu(c)輸入量c引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u(c)儀器示值重復(fù)性引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度0.000441u(cs)輸入量cs引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u(cs)有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度u1r(cs)=1%0.00057-1標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)稀釋引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定u2r(cs)=0.54%B.6合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度B.7擴(kuò)展不確定度取k=2,測(cè)量點(diǎn)0.05mg/L水中揮發(fā)酚示值誤差測(cè)量結(jié)果的擴(kuò)展不確定度:U=kuc(Δc)=2×0.00072mg/L=0.0015mg/L8附錄C校準(zhǔn)記錄格式(推薦)證書編號(hào):委托單位:儀器名稱:型號(hào):制造廠:出廠編號(hào):環(huán)境溫度相對(duì)濕度校準(zhǔn)日期:校準(zhǔn)依據(jù):校準(zhǔn)使用的標(biāo)準(zhǔn)器:名稱測(cè)量范圍不確定度/準(zhǔn)確度等級(jí)/最大允