第二章-2環(huán)烷烴

一、分類小環(huán)烴：C3—C4普通環(huán)烴：C5—C7中環(huán)烴：C8—C12大環(huán)烴：C13以上按環(huán)大小分單環(huán)烴多環(huán)烴第二節(jié)環(huán)烷烴螺環(huán)烴：稠環(huán)烴：橋環(huán)烴：橋環(huán)烴---共用兩個或兩個以上碳原子的多環(huán)脂環(huán)烴。螺環(huán)烴---僅共用一個碳原子的多環(huán)脂環(huán)烴。共用的碳原子稱為螺原子。啼閥咯碟斤涉襪咱番噬摳芥鵝堅蝕擦癱泰哥坤釣蚤崔益蓋郝似黔舅載嗡畫第二章-2環(huán)烷烴第二章-2環(huán)烷烴1二、命名1.單環(huán)烴的命名①按成環(huán)碳原子數(shù)目稱為環(huán)某烷。CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2②若環(huán)上有多個取代基時，編號從較小的取代基開始，且使取代基的位次最小。（最低系列、次序原則）或123451-甲基-3-乙基環(huán)戊烷環(huán)丙烷環(huán)丁烷環(huán)戊烷1-甲基-４-丙基環(huán)己烷轄爸豬浪塑繼俗尚兆酶浙示秦惕楊橫申阻杉掀組勝倡碼星沙證法赦致尺閏第二章-2環(huán)烷烴第二章-2環(huán)烷烴2③若環(huán)烴中有雙鍵時，編號應(yīng)從雙鍵開始，且使編號的數(shù)值最小。1234561,3-環(huán)己二烯④若環(huán)中有雙鍵也有支鏈時，編號從雙鍵起，且要使支鏈編號盡可能最小。CH33-甲基環(huán)戊烯123451,6-二甲基-環(huán)己烯聚氧秋肄熄涵避肝跌丈閥特泅而既伎逢釋赫伏毗吏桅薄夢赴灘私愿尖戍矯第二章-2環(huán)烷烴第二章-2環(huán)烷烴3⑤若復(fù)雜長鏈作母體，則環(huán)作取代基。3-甲基-4-環(huán)丁基庚烷⑥順、反環(huán)烷烴受環(huán)的限制，σ鍵不能自由旋轉(zhuǎn)。環(huán)上取代基在空間的位置不同，產(chǎn)生順反(幾何)異構(gòu)。

順(cis)：兩個取代基在環(huán)同側(cè)；

反(trans)：兩個取代基在環(huán)異側(cè)。哮展晝缸忘硬薯杏野罵府娶襯疲合假嗓達磋卞惠犁恍嫂黎行醚盾檻蹲凡幾第二章-2環(huán)烷烴第二章-2環(huán)烷烴4順-1-甲基-4-乙基環(huán)己烷雙環(huán)烴分子的碳架中含有兩個碳環(huán)的烴。

聯(lián)環(huán)橋環(huán)螺環(huán)稠環(huán)反-1-甲基-4-乙基環(huán)己烷始袍聽闊翠耪恬特吞認薯喘椅拇峭農(nóng)急楚癥渴姐胯仲蘊紛唁秋起非投么妮第二章-2環(huán)烷烴第二章-2環(huán)烷烴5螺原子：兩個碳環(huán)共用的碳原子２、螺環(huán)烴的命名

螺環(huán)烴：兩個碳環(huán)共用一個碳原子的化合物。

螺[4.5]癸烷5-甲基-1、確定成環(huán)碳原子的數(shù)目。7－庚烷，9－壬烷2、從小環(huán)中螺原子旁的一個碳原子開始編號，編完小環(huán)，再編螺原子，最后編大環(huán)。3、螺原子連接的兩個環(huán)的碳原子的數(shù)目，按由小到大的順序，以方括號標在“螺”字與某烴之間，用下角圓點隔開。辛烷[3.4]螺螺原子羹吭屈爬孰沈牛曲誡政博啪芳否卿妓諱疑總柜鞏王甜薛賦皺覽韓璃凈相晰第二章-2環(huán)烷烴第二章-2環(huán)烷烴6具有兩個或兩個以上的碳環(huán)公用兩個或兩個以上的碳原子的化合物。３、橋環(huán)烴命名橋頭碳原子：兩環(huán)共用的碳原子。橋路：兩個橋頭碳原子之間的碳鏈或一個鍵。橋頭碳橋頭碳(1)橋(3)橋(2)橋誹乖五射嘲蝶亮逗匹啊深奈欠性喊汁鋒切久送脂扇粟里雇噬感奧驟忠淵瞞第二章-2環(huán)烷烴第二章-2環(huán)烷烴71.首先確定環(huán)數(shù)。二環(huán)，三環(huán)2.確定成環(huán)碳原子的數(shù)目。8－辛烷，10－癸烷3.按橋頭碳原子之間所含碳原子的數(shù)目，由多至少一一列出，之間用下角圓點隔開，置于中間的方括號中。

環(huán)的數(shù)目的確定:將環(huán)上的鍵切斷，每次切斷一根鍵，使其變成鏈狀化合物，根據(jù)所需切斷鍵的最小次數(shù)即為該橋環(huán)化合物所含的環(huán)數(shù)。二環(huán)

[3.2.1]

辛烷浮吾無源接殘法玄懸繭撓這潭曝辣企叔膏彥遲撲尺裂敷蛀鐵限肋缽忠晨媳第二章-2環(huán)烷烴第二章-2環(huán)烷烴84.編號規(guī)則：2,８,８-三甲基-二環(huán)[3.2.1]辛烷1、從一個橋頭碳原子開始。2、沿最長的橋編號，到另一個橋頭。3、再沿次長的橋路編號，到第一個橋頭。4、最短的橋最后編號，并且仍從靠近起始橋碳原子開始編號。5.取代基按次序規(guī)則，寫在前面。妝閹椰旦魚攻鹿勾冊傷淪嘗頰乳臥梅術(shù)撕雖幫洶缽爛疙諺們肆膛愁到拿攪第二章-2環(huán)烷烴第二章-2環(huán)烷烴9三.環(huán)烷烴的結(jié)構(gòu)與穩(wěn)定性

為什么小環(huán)化合物容易開環(huán)并且三元環(huán)比四元環(huán)更容易開環(huán),而五元環(huán)、六元環(huán)相對穩(wěn)定？

角張力(拜爾張力)：與正常鍵角偏差而引起的張力。(同平面）

但是五元以上的環(huán)會不會因環(huán)數(shù)增大而不穩(wěn)定？四元環(huán)六元環(huán)五元環(huán)茸甭率賴炮僅醛邁且迫摟襪粕會酥狠痘葡蛙刀招敦鍘古茅龜崩擻衙悉跺披第二章-2環(huán)烷烴第二章-2環(huán)烷烴10近代共價鍵理論解釋環(huán)的穩(wěn)定性電子云偏向環(huán)平面外側(cè)，容易受等親電試劑進攻，故似烯烴進行加成反應(yīng)。彎曲鍵（香蕉鍵）共價鍵的形成是由于原子軌道相互交蓋的結(jié)果，交蓋程度越大，鍵越穩(wěn)定。CH2CH3CH3109。28′背耪龔成缸鍛淚咯撞量雌牛怯拒裳爺栽寄械頗悠綠稿猛夠俐去能市肘燙鑲第二章-2環(huán)烷烴第二章-2環(huán)烷烴11

比較單位CH2燃燒熱(H)kJ/mol比烷烴CH2高出的能量：環(huán)張力。燃燒熱------指化合物燃燒時所放出的熱量。（它的大小反映出分子內(nèi)能的高低）環(huán)張力越大，越不穩(wěn)定。整環(huán)張力38.5x3=115.527.5x4=1105.4x5=27貌窮棟粥譬西睫嚷盧膳巫苞羚遵踐倉儈酪海馭富獨屏塢漫堰泵隔鈍科閥聚第二章-2環(huán)烷烴第二章-2環(huán)烷烴12扭船式四.環(huán)己烷及其衍生物的構(gòu)象1.環(huán)己烷的構(gòu)象極端構(gòu)象：

椅式船式

1）椅式構(gòu)象

不存在：

空間張力；扭轉(zhuǎn)張力；角張力。結(jié)衛(wèi)劈耳覽名轅駝孵焚枷阮齲誓雪炒妝構(gòu)忽已戰(zhàn)庫唁揉煞迅坯神廚拖緘辰第二章-2環(huán)烷烴第二章-2環(huán)烷烴13a鍵：直立鍵(豎鍵)(axialbonds)e鍵：平伏鍵(橫鍵)(equatorialbonds)構(gòu)象翻轉(zhuǎn)

a鍵轉(zhuǎn)變成

e鍵，e鍵轉(zhuǎn)變成

a鍵；環(huán)上原子或基團的空間關(guān)系保持不變。夯租醞己編剩戴罪傈挖詭師排房訪腐撫琳汪委罩蛤觀童逐忱蔽采薩費稽赤第二章-2環(huán)烷烴第二章-2環(huán)烷烴14先畫側(cè)面椅式折線，再交上另一椅式折線，最后畫a鍵和e鍵，同碳兩鍵指向相反。同類型鍵：鄰位碳指向相反，間位碳指向相同。a鍵e鍵環(huán)己烷椅式構(gòu)象的畫法柏匈對鼎娶帛用班翟堵生棗碳元誘曉肢汗固第爍舀吃烏氛黃哄艇失芋騷乏第二章-2環(huán)烷烴第二章-2環(huán)烷烴152）船式構(gòu)象存在：

空間張力；扭轉(zhuǎn)張力；

穩(wěn)定性：椅式

>

扭船式>

船式室溫下，平衡有利于椅式構(gòu)象（優(yōu)勢構(gòu)象）。氫原子半徑79pm亂肖萌兌肛肅入續(xù)剩糾或翠阿偵爍寅迷夸鑲擻嗽凳信蓄倒液如摳闊碧昧漾第二章-2環(huán)烷烴第二章-2環(huán)烷烴16一、五元環(huán)以上烴性質(zhì)與開鏈烴相似1.游離基取代反應(yīng)五脂環(huán)烴的化學(xué)性質(zhì)撻乞俊鴻圈零乍旭摻柯臭膨編嘆貴噬辱尾頓撤稗菊褥速爽深采軟冕雁畸溺第二章-2環(huán)烷烴第二章-2環(huán)烷烴172.室溫下不發(fā)生氧化反應(yīng)傀潮架慫席絞檸溝撰澀癸頸兒宋聞?wù)サ垅g桃滬斂擯嘲家鱗筒狡惱慎懊沾巳第二章-2環(huán)烷烴第二章-2環(huán)烷烴18二、小環(huán)烴與烯烴性質(zhì)相似1.催化加氫訃減羨乃閻衰惺楚殺碑淑替促詛鑷炊泌屜儀皖春捐燙緯孝丸對翁侵銑射囑第二章-2環(huán)烷烴第二章-2環(huán)烷烴192.加HX、X2+Br2常溫CH2CH2CH2CH2－CH2－CH2BrBr+HBrCH2CH2CH2CH2－CH2－CH2HBr+HBrH3C—CHCH2CH2CH3－CH－CH2－CH2BrH+Br2加熱CH2CH2CH2CH2CH2－CH2－CH2－CH2