2020高考化學(xué)大題專項(xiàng)訓(xùn)練《有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)二（選修）》及答案解析

2020高考化學(xué)大題專項(xiàng)訓(xùn)練

《有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)（2）（選修）》

1.化合物I具有貝類足絲蛋白的功能，可廣泛用于表面化學(xué)、生物醫(yī)學(xué)、海洋工程、日化用品等領(lǐng)域。其

合成路線如下：

回答下列問題：

（1）I中含氧官能團(tuán)的名稱為=

（2）由B生成C的化學(xué)方程式為?

（3）由E和F反應(yīng)生成D的反應(yīng)類型為,由G和H反應(yīng)生成I的反應(yīng)類型為o

（4）僅以D為單體合成高分子化合物的化學(xué)方程式為。

（5）X是I的同分異構(gòu)體，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，能與飽和碳酸氫鈉溶液反應(yīng)放出CCh，其核磁共振氫譜顯

示有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫,峰面積比為6：2：1：1。寫出兩種符合要求的X的結(jié)構(gòu)簡式.

（6）參照本題信息，試寫出以1-丁烯為原料制取CH（OHJCH3的合成路線流程圖（無機(jī)原

料任選）

HBrNaOH溶液?,

F^C=CH2---------CH3cH洌-----—CHjCH2OH

合成路線流程圖示例如下:

【答案】

（1）羥基酯基

(2)/xxBr+NaOH1+NaBl

（3）加成反應(yīng)取代反應(yīng)

催化第■—|"CHLCH七

(4)00O人；

(6)CH2=CHCH2cH3"，'*oCH2=CHCHBrCH3三竺上:CH2=CHCH(OH)CH3優(yōu)化)「

CH（0H）CH3

【解析】（1）根據(jù)有機(jī)物I的結(jié)構(gòu)簡式可知，其含氧官能團(tuán)羥基、酯基；正確答案：羥基、酯基。

（2）根據(jù)有機(jī)物C發(fā)生氧化反應(yīng)變?yōu)榭⑺?，結(jié)合有機(jī)物D的分子式可知，D的結(jié)構(gòu)簡式為CH2=CH-COOH,

有機(jī)物C是澳代燃發(fā)生取代反應(yīng)產(chǎn)生，因此有機(jī)物C為醇，結(jié)構(gòu)簡式為CH2=CH-CH2OH,所以有機(jī)物B

結(jié)構(gòu)簡式為CH2=CH-CH2Br,因此由B生成C的反應(yīng)為取代反應(yīng)，化學(xué)方程式為

+NaOH+NaB,；正確答案：

+NaOH+NaBr°

（3）有機(jī)物E為乙烘，與甲酸發(fā)生加成反應(yīng)生成（D）CH2=CH-COOH；根據(jù)有機(jī)物I的結(jié)構(gòu)簡式可知，

由G和H反應(yīng)生成I的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)；正確答案：加成反應(yīng):；取代反應(yīng)。

（4）根據(jù)以上分析可知，有機(jī)物D的結(jié)構(gòu)簡式為CH2=CH-COOH,可以發(fā)生加聚反應(yīng)，生成高分子，化學(xué)

*化制—Lru.—ru-l—

;正確答案

?化內(nèi)■

—（-CH:-CF七。

000/

0H

A

（5）有機(jī)物I結(jié)構(gòu)簡式為了5-,X是I的同分異構(gòu)體，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，含有醛基；能與飽和

碳酸氫鈉溶液反應(yīng)放出C02,含有竣基;其核磁共振氫譜顯示有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫，峰面積比為6：2：

1：1,可知結(jié)構(gòu)中含有2個甲基，且為對稱結(jié)構(gòu)；因此符合要求的x的結(jié)構(gòu)簡式:

HSCH3c

《；

HOOC—CHOOHCCOOH正確答案：

H3cH3c

H5CH3C

HOOCCOOHo

H3C

(6)根據(jù)可知，形成該有機(jī)物的單體為CH2=CH-CH(OH)CH3；CH2=CHCH2cH3

CH(OH)CH3

與0*?在加熱條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成CH2=CHCHBrCH3,然后該有機(jī)物發(fā)生水解生成

CH2=CHCH(OH)CH3,CH2=CHCH(OH)CH3發(fā)生加聚生成高分子；合成流程如下：.CH2=CHCH2cH3

CH2=CHCHBrCH3加四斗CH2=CHCH(OH)CH3"化4~9H臺

;正確答案:

△CH(OH)CHs

CH2=CHCH2cH3

BrkT~CH「p七

N,oCH2=CHCHBrCH3H<>LCH2=CHCH(OH)CH3

△

△CH(OH)CH3

2.化合物F是一種藥物合成的中間體，F(xiàn)的一種合成路線如下:

T，

CJCHCOOH

玷8---------------------?D

I?

AIC1”CS,ICHiCHjC-a

I孕

CH,

法iHC30%HCHO

I------------------

Na：CO)OCHCOOH

已知

00o

QNaKfOCHCOOH.N>CI

------"CY心+?a

\yA。,GvCcH)

回答下列問題：

(1)ciCHCOot■的名稱為?

(2)D中含氧官能團(tuán)的名稱為

(3)B—C的反應(yīng)方程式為—

(4)D-E的反應(yīng)類型為o

(5)C的同分異構(gòu)體有多種，其中苯環(huán)上連有一ONa、2個一CH3的同分異構(gòu)體還有一種，寫出核磁

共振氫譜為3組峰，峰面積之比為6:2:1的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式—o

aXciIocIHt

(6)依他尼酸鈉NaUOCCH.-O-^—C-CCH.CH,)是一種高效利尿藥物，參考以上合成路線中的相

cia

x./

關(guān)信息，設(shè)計(jì)以一°、.為原料(其他原料自選)合成依他尼酸鈉的合成路線。

【答案】

(1)2-氯丙酸

(2)竣基、酸鍵

OCH2COOH

【解析】

【分析】

由流程圖可知：A在催化劑作用下發(fā)生苯環(huán)上澳代反應(yīng)生成B,B發(fā)生取代反應(yīng)生成C,

,C發(fā)生信息中取代反應(yīng)生成D,由信息D發(fā)生取

Br+2NaOH

代反應(yīng)生成E,由E的結(jié)構(gòu)、反應(yīng)條件，逆推可知D為K產(chǎn)C為、B為

《OCHCOOH

.對比E、F的結(jié)構(gòu)，可知E的竣基與碳酸鈉反應(yīng)，E中亞甲基與甲醛發(fā)生加成反應(yīng)、消去反

應(yīng)引入碳碳雙鍵，最終生成F。

UICI

（6）模仿C—F的轉(zhuǎn)化，可知Xc、，先與C1CH2coOH反應(yīng)，產(chǎn)物再與CH3cH2cH2coe1/AlCb、CS2

作用，最后與HCHO反應(yīng)得到目標(biāo)物。

(1)中Cl為取代基,丙酸為母體從竣基中c原子起編碳號，名稱為：2-氯丙酸;

CICHCOOb

(2)D為D中含氧官能團(tuán)的名稱為：竣基、醛鍵;

OCHCOOH

H-

(3)B-C的反應(yīng)方程式為:

（4）D—E是苯環(huán)上H原子被-COCH2cH3替代，屬于取代反應(yīng);

(5)C）的同分異構(gòu)體有多種，其中苯環(huán)上連有一ONa、2個一CH3的同分異構(gòu)體，2個

甲基有鄰、間、對3種位置結(jié)構(gòu)，對應(yīng)的-ONa分別有2種、3種、1種位置結(jié)構(gòu)，共有6種，不包括C本

身還有5種，核磁共振氫譜為3組峰，峰面積之比為6：2：1的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為:

UICI

（6）模仿C—F的轉(zhuǎn)化，可知先與C1CH2coOH反應(yīng)，產(chǎn)物再與CH3cH2cH2coe1/AlCb、CS2

作用，最后與HCHO反應(yīng)得到目標(biāo)物，合成路線流程圖為:

CICH2COOH

ONa--------------------OCH2COOHOCH2COOH

0CH2

NaOOCCH2—0口一山2cH3

3.諾氟沙星為唾諾酮類抗生素，其合成路線如下:

COOQH

HCCOCHjh

(入/

COOCJL、

A回

Fc/H[

COCXJjH

回答下列問題:

(1)化合物A的名稱是

(2)諾氟沙星分子中含氧官能團(tuán)的名稱為

(3)C生成D,H生成諾氟沙星的反應(yīng)類型分別是.

(4)F的結(jié)構(gòu)簡式為

(5)G生成H的化學(xué)方程式為

O

(6)有機(jī)物X比B分子少一個CH2原子團(tuán)，且含有酯基和結(jié)構(gòu)其中核磁共振氫譜有三組峰，峰面

積比為1：3：3的結(jié)構(gòu)簡式為..(任寫一種)

(7)參照上述合成路線寫出由有機(jī)物、B為有機(jī)原料合成H的路線圖

（無機(jī)試劑任選）O

【答案】（1）丙二酸二乙酯

（2）竣基、（酮）埃基

（3）還原反應(yīng)取代反應(yīng)

【解析】

【分析】

（1）根據(jù)有機(jī)物命名規(guī)則可知A的名稱為丙二酸二乙酯。

（2）諾氟沙星分子中含氧官能團(tuán)有竣基、（酮）鍛基。

（3）C生成D的反應(yīng)類型為還原反應(yīng)，H生成諾氟沙星的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)。

（4）對比E和G的分子結(jié)構(gòu)差異可知F生成G是實(shí)現(xiàn)C2H5-的取代，由此可推知F的結(jié)構(gòu)簡式為

（5）對比G和H的分子結(jié)構(gòu)可知-COOC2H5轉(zhuǎn)化為-COOH,據(jù)此可寫出反應(yīng)方程式。

（6）化合物X的分子式為C9Hl4。5。核磁共振氫譜有三組峰說明X分子中有三種氫，且峰面積比為1：3：

O

3即2：6：6,共14個氫原子對稱結(jié)構(gòu)；又知含有酯基和人結(jié)構(gòu)，5個氧原子以J為中心兩邊酯基結(jié)構(gòu)

()()()()(>()

對稱，由此可推知滿足題意的分子結(jié)構(gòu)為<H或

(7)根據(jù)題干流程可知，利用“B+D-E-F以及G-H”，可設(shè)計(jì)出合成路線。

【詳解】

(1)根據(jù)有機(jī)物命名規(guī)則可知A的名稱為丙二酸二乙酯。

(2)由諾氟沙星分子結(jié)構(gòu)簡式不難看出，含氧官能團(tuán)有竣基、(酮)默基。

(3)C生成D的反應(yīng)是-NO2轉(zhuǎn)化為-NH2,為還原反應(yīng),H生成諾氟沙星的反應(yīng)是H分子中氯原子被H、一\-

取代，為取代反應(yīng)。

(4)對比E和G的分子結(jié)構(gòu)差異可知F生成G是實(shí)現(xiàn)C2H5-的取代，由此可推知F的結(jié)構(gòu)簡式為

(5)對比G和H的分子結(jié)構(gòu)可知-COOC2H5轉(zhuǎn)化為-COOH,反應(yīng)方程式為

O()

(6)化合物X的分子式為C9Hl4。5。核磁共振氫譜有三組峰說明X分子中有三種氫，且峰面積比為1：3：

OO

3即2：6：6,共14個氫原子對稱結(jié)構(gòu)；又知含有酯基和工結(jié)構(gòu)，5個氧原子以人為中心兩邊酯基結(jié)構(gòu)

()()<)OOO

對稱，由此可推知滿足題意的分子結(jié)構(gòu)為IH<XCH—C-CHC<XH或CHC,

CH.CH,CH.CH,

(7)根據(jù)提干流程可知，利用“B+D-E-F以及G-H”，設(shè)計(jì)出合成路線為

4.有機(jī)物J是我國自主成功研發(fā)的一類新藥，它屬于酯類，分子中除苯環(huán)外還含有一個五元環(huán)。合成J的

一種路線如下:

回答下列問題：

（1）B的結(jié)構(gòu)簡式是。C的結(jié)構(gòu)簡式是o

（2）D生成E的化學(xué)方程式為o

（3）J的結(jié)構(gòu)簡式是。在一定條件下，H自身縮聚生成高分子化合物的結(jié)構(gòu)簡式是

cMg,乙Bl-CO?-v

（4）根據(jù)CA,X的分子式為。X有多種同分異構(gòu)體，其中滿足下列條

件的同分異構(gòu)體共有種（已知：碳碳叁鍵或碳碳雙鍵不能與羥基直接相連）。

A.除苯環(huán)外無其他環(huán)，且無一0—0一鍵

B.能與FeCb溶液發(fā)生顯色反應(yīng)

C.苯環(huán)上一氯代物只有兩種

0H

（5）利用題中信息和所學(xué)知識，寫出以甲烷和甲苯為原料，合成O-CHCH,的路線流程圖（其它試

劑自選）：o

C(CHjh

⑶二L

(4)C8H6。39

6H,^^dcH。qOH

CHCHj

C乩一^Br,CMBrbM^gHNgB,」

【解析】(1)由A-B的條件，以及A、G的結(jié)構(gòu)簡式和B的分子式可知，B的結(jié)構(gòu)簡式為:

再由B-C,根據(jù)反應(yīng)條件和C的分子式可知，C為

CH；

CH,

(2)D生成E的化學(xué)方程式為:CHJ-C-CHJ；

CH?—C=CH2+UBr

CfCHjh

(3)由GfHfJ,以及所給已知，可知H為ce再脫水得到J,則J為,在一定

條件下，H自身縮聚生成高分子化合物的結(jié)構(gòu)簡式是:

(4)根據(jù)cMg，乙觸＞Xx的結(jié)構(gòu)簡式為:，則分子式為：C8H6。3；X的同

分異構(gòu)體中，能與FeCb溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明與苯環(huán)直接相連的有羥基，由因?yàn)楸江h(huán)上的一氯代物只有

一種，且無一0—0—鍵；可能的情況有

0

0H0H

，共9種;

OH

（5）利用題中信息和所學(xué)知識，寫出以甲烷和甲苯為原料，合成的路線流程圖:

O-S-^-O-CHO1

OH

H*°"^^-CHClh。

Mg

CFhBr——*CHAIgtk—1

光照乙施

【點(diǎn)睛】找X滿足條件的同分異構(gòu)體時(shí)，利用分子式計(jì)算不飽和度是6,除苯環(huán)不飽和度4之外，不飽和

度是2,苯環(huán)上的一氯代物只有兩種，先從對位的二取代物入手，除含有酚羥基之外還有魏基和醛基，滿足

條件的只有1種；再苯環(huán)上的三取代物，取代基可能是一個酚羥基和兩個醛基，滿足條件的2種；苯環(huán)上

的三取代物，取代基還可能是兩個羥基，一個酸鍵和一個碳碳三鍵，滿足條件的2種；最后就是苯環(huán)上的

四取代物，取代基為三個羥基和碳碳三鍵，滿足條件的有4種；總共9種同分異構(gòu)體。

5.美托洛爾可用于治療各類型高血壓及心絞痛，其一種合成路線如下:

已知：①CH3coeH2R衛(wèi)""HC]CH3cH2cH2R

②B-F苯環(huán)上均只有兩個取代基

回答下列問題：

（1）A的化學(xué)名稱是—，C中含氧官能團(tuán)的名稱是一

（2）E-F的反應(yīng)類型是—，G的分子式為—o

（3）D的結(jié)構(gòu)簡式為—?

（4）反應(yīng)B-C的化學(xué)方程式為—。

（5）芳香族化合物W是G的同分異構(gòu)體，W能發(fā)生水解反應(yīng)，核磁共振氫譜有4組峰，峰面積之比為

9：3：2：2,寫出一種符合要求的W的結(jié)構(gòu)簡式:

（6）4一玉基苯酚（）是一種藥物中間體，請?jiān)O(shè)計(jì)以苯甲醇和苯酚為原料制備4—平基苯

酚的合成路線：（無機(jī)試劑任用）。

【答案】

(1)乙醛羥基、魏基

(2)取代反應(yīng)Cl2Hl6。3

11(CIhClLCi<

cfriij+cu留n(

(4)'(X'lhCi-HCI

(5)(Clh)JCI：(x(X*H1:或ClbC(X<<'<C1G)!

o()

Clb)jC—<)—('-<b或cum一：(CIlj)>

()

HO人人

Zn《HU/HCITi

【解析】

【分析】

由B的分子式、C的結(jié)構(gòu)，可知B與氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成C,故B為,逆推可知A為

CH3cH0。

C發(fā)生信息①中還原反應(yīng)生成D為|1（ClhCIIiCI.對比D、E的分子式，結(jié)合反應(yīng)條件，可

知D中氯原子水解、酸化得到E為H（Y^—CH式?由G的結(jié)構(gòu)可知，E中醇羥基與甲醇發(fā)

生分子間脫水反應(yīng)生成F,F中酚羥基上H原子被取代生成G,故F為（'［［：（）（」［.?對

比G、美托洛爾的結(jié)構(gòu)可知，G發(fā)生開環(huán)加成生成美托洛爾。

()

苯甲醇發(fā)生氧化反應(yīng)生成苯甲醛，苯甲醛與苯酚反應(yīng)生成，最后與Zn(Hg)/HCl

作用得到目標(biāo)物。

【詳解】

(1)由B的分子式、C的結(jié)構(gòu)，可知B與氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成C,故B為HO,逆推可

知A為CH3CHO,A的名稱為乙醛。由結(jié)構(gòu)可知C中含氧官能團(tuán)為：羥基、跋基，(2)E為

J/,由G的結(jié)構(gòu)可知，E中醇羥基與甲醇發(fā)生分子間脫水反應(yīng)生成F,屬于

取代反應(yīng)。由結(jié)構(gòu)簡式可知G的分子式為：Ci2Hl6。3,(3)C發(fā)生信息①中還原反應(yīng)生成D,故D的結(jié)

IK)-<>—CII.CILCI

構(gòu)簡式為N-Z，(4)反應(yīng)B-C的化學(xué)方程式為:

IK)-('(X'H,+0：煞H()—(XX'IhCl*HCl

H(>—S—C(X'H,+CL與H()—S—ax'HjCl-HCl

故答案為J/

(5)芳香族化合物W是G的同分異構(gòu)體，W能發(fā)生水解反應(yīng)，核磁共振氫譜有4組峰，峰面積之比為

9：3：2：2,一種符合要求的W的結(jié)構(gòu)簡式:

(ClL)JCX"(X<*'5>1］或()C(CIL)j

()()

CH,或CHI-(：

,(6)苯甲醇發(fā)生氧

()

化反應(yīng)生成苯甲醛，苯甲醛與苯酚反應(yīng)生成，最后與Zn(Hg)/HC1作用得

到目標(biāo)物，合成路線流程圖為:

0H

：H()n--■■■■-----------------

2Cu或Ag?AAivli

Zn(Hg>HCI

6.乙酰基扁桃酰氯是一種醫(yī)藥中間體。某研究小組以甲苯和乙醇為主要原料，按下列路線合成乙?；?/p>

桃酰氯。

已知］:

0H

?NaHSOj

RCHO---------*RCN匕°七RCOOH

②NaCN

RCOOH迎RCOC3RCOOR'

(1)甲苯與氯氣反應(yīng)生成A的條件是.

(2)物質(zhì)B中含有的官能團(tuán)是.

(3)物質(zhì)D的結(jié)構(gòu)簡式是

(4)下列說法正確的是

a.化合物A不能發(fā)生取代反應(yīng)

b.乙?；馓阴Ｂ葘儆诜枷慊?/p>

c.化合物C能與新制的Cu(0H)2發(fā)生反應(yīng)

(5)E+F-G的化學(xué)方程式是.

(6)化合物D有多種同分異構(gòu)體，同時(shí)符合下列條件的同分異構(gòu)體共有種，寫出其中兩種的

同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式

①紅外光譜檢測表明分子中含有氟基(一CN)；

②1H-NMR譜檢測表明分子中有苯環(huán)，且苯環(huán)上有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子。

(7)設(shè)計(jì)以乙醇為原料制備F的合成路線(用流程圖表示；無機(jī)試劑任選)

【答案】

(1)光照

(2)羥基或一0H

HjCCOO^HCOOH

⑶+CH3coeI-k||+HCI

o■4COOH

（4）c

【解析】試題分析：由合成路線可知，甲苯與氯氣在光照條件下發(fā)生側(cè)鏈上的取代反應(yīng)，甲基上有1個H

被C1取代，生成甲苯側(cè)鏈上的一氯代物，然后該一氯代物發(fā)生水解生成B,B為苯甲醇，B再發(fā)生催化氧

化生成C,C為苯甲醛；由題中信息可知，苯甲醛可與亞硫酸氫鈉、氧化鈉反應(yīng)生成D,則D為(?。?6；

D發(fā)生水解得到E,E為2-羥基-2-苯基乙酸；乙醇經(jīng)一系列轉(zhuǎn)化得到F,F為氯乙酰；氯乙酰與2-羥基-2-

HjCCOOCHCOOH

苯基乙酸發(fā)生取代反應(yīng)生成G,G為；G與SOCb發(fā)生取代反應(yīng)生成乙?；馓阴Ｂ取?/p>

(1)甲苯與氯氣反應(yīng)生成A的條件是光照。

(2)物質(zhì)B中含有的官能團(tuán)是羥基或一OHo

/OH

(3)物質(zhì)D的結(jié)構(gòu)簡式是［［弋c。

(4)a.化合物A屬于鹵代燒，可以發(fā)生水解反應(yīng)，鹵代燒水解屬于取代反應(yīng)，a不正確；b.乙酰基扁

桃酰氯分子中含有氯元素，故其不屬于芳香煌，b不正確；c.化合物C是苯甲醛，其分子中有醛基，故其

能與新制的Cu(0H)2發(fā)生反應(yīng)，c正確。綜上所述，說法正確的是c。

/OHHjCCOOCHCOOH

的化學(xué)方程式是CH+CH3coeI—?+HC1?

(5)E+F-GU\COOHU

(6)化合物DI。?"6)有多種同分異構(gòu)體,同時(shí)符合下列條件：①紅外光譜檢測表明分子中含有氟基(一

CN)；②舊-NMR譜檢測表明分子中有苯環(huán)，且苯環(huán)上有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子。符合以上條件的同分

共有4種。

(7)以乙醇為原料制備F,首先把乙醇催化氧化得到乙醛，然后再把乙醛催化氧化得到乙酸，最后根據(jù)

題中信息，用乙酸與SOCb發(fā)生取代反應(yīng)制備F。具體合成路線如下：CH3cH20H喘而CH3CH。

**CH3coOHCH3COC1O

點(diǎn)睛：本題是有關(guān)有機(jī)合成與有機(jī)推斷的綜合考查，主要考查了常見的有機(jī)反應(yīng)及其反應(yīng)條件、常見的官

能團(tuán)的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)、有機(jī)物結(jié)構(gòu)的推斷、限定條件的同分異構(gòu)體的書寫、根據(jù)原料設(shè)計(jì)合理的合成路線。

要求學(xué)生能掌握常見的重要有機(jī)反應(yīng)及其發(fā)生反應(yīng)的條件，認(rèn)識常見的官能團(tuán)，能綜合分析碳鏈異構(gòu)、官

能團(tuán)異構(gòu)、位置異構(gòu)寫出符合條件的同分異構(gòu)體，能通過對原料和產(chǎn)品的結(jié)構(gòu)分析，結(jié)合所學(xué)知識及題中

信息設(shè)計(jì)合理的合成路線。

7.硝苯地平H是一種治療高血壓的藥物；其一種合成路線如下：

HNO,

H,SO.

「NOj.

CH2coe00C2Hs

H,COOC

CHjCOOCH,g2）乙四

回⑤

已知：酯分子中的a-碳原子上的氫比較活潑，使酯與酯之間能發(fā)生縮合反應(yīng)。

0000

IIII1)2)乙酸III

CHj—c—OR+H—CH2—c—OR---------CH3—C—CH2—C—OR+ROH

回答下列問題：

(1)B的化學(xué)名稱為?

(2)②的反應(yīng)類型是。

(3)D的結(jié)構(gòu)簡式為o

(4)H的分子式為o

(5)反應(yīng)①的化學(xué)方程式為0

(6)已知M與G互為同分異構(gòu)體，M在一定條體下能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，核磁共振氫譜顯示有4組峰，峰

面積之比為1:1:2:4,寫出M的一種可能的結(jié)構(gòu)簡式。

H,CQ0G

(7)拉西地平也是一種治療高血壓藥物，設(shè)以乙醇和

CHO為原料制備拉西地平的合成路線(無機(jī)試劑任選)。

【答案】

(1)鄰硝基甲苯

(2)取代反應(yīng)

⑶QCcillcOCOOH

(4)C17H18N2O6

⑸Q+HNO號

CHjCH3

0OH0000

(6)

HCCH2CHCH2CH或HCCH2O^QO或HCOCHj-0)或HCOCH2O-<(]

CJHJOH—CH3CHOA?CH3COOH-10

催化劑、△催化劑、△一玨*~T*人小/\

I____________________________________________I濃硫酸、△//、

【解析】

【分析】

ATB為取代反應(yīng)，引入硝基，B-C引入酯基結(jié)構(gòu)，C中酯基在酸性條件下水解得到D

(O=CH1COCOOH),D中取代結(jié)構(gòu)被高鋸酸鉀氧化為E中醛基，由題目已知兩分子F發(fā)生縮合反

應(yīng)得到Go

【詳解】

(1)硝基和甲基為鄰位關(guān)系，故B的化學(xué)名稱為鄰硝基甲苯；

(2)對比B、C結(jié)構(gòu)，可知②的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)；

(3)由分析知D為廣、―史生八；

CHiCOCOOH

(4)H分子式為Ci7H18N2O6；

⑸反應(yīng)①取代反應(yīng)引入硝基：Q+“NO3祟?白皿+山。；

CH3CH3

(6)M在一定條體下能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則考慮其中包含醛基或甲酸酯的結(jié)構(gòu)，故M可能為

O

0OH000N

C

HCCH2CHCH2CH或HCCHzO^Qo或HCOCHJ^QD或

(7)參考題干酯與酯之間能發(fā)生縮合反應(yīng)，以及E、G和NH3生成H的原理，可知合成路線為:

CJHJOH.A?CH3CHO,:CH3COOH3H

I催化劑、△催化劑、△A?人

I_________________________________________I濃硫酸、△/'O/、

【點(diǎn)睛】

本題重點(diǎn)為第(6)問，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的結(jié)構(gòu)除了醛類，還應(yīng)包括甲酸和甲酸酯的結(jié)構(gòu)，在書寫同分異構(gòu)

體類題型時(shí)應(yīng)尤其注意這一點(diǎn)。

8.具有抗菌作用的白頭翁素衍生物H的合成路線如下圖所示：

RCHO

已知：i.RCHBr一定條件R-HC=CH-R'

R"COOH,I：RR'

ii.R-HC=CH-R'一定條件*RTCMD—CH-CH—I

iii.R-HC=CH-R'—>

(以上R、R\R”代表氫、烷基或芳基等)

(1)A屬于芳香煌，其名稱是0

(2)D的結(jié)構(gòu)簡式是o

(3)由F生成G的反應(yīng)類型是?

(4)由E與L在一定條件下反應(yīng)生成F的化學(xué)方程式是；此反應(yīng)同時(shí)生成另外

一個有機(jī)副產(chǎn)物且與F互為同分異構(gòu)體，此有機(jī)副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式是

（5）下列說法正確的是（選填字母序號）。

A.G存在順反異構(gòu)體

B.由G生成H的反應(yīng)是加成反應(yīng)

C.ImolG最多可以與1molH2發(fā)生加成反應(yīng)

D.1molF或1molH與足量NaOH溶液反應(yīng)，均消耗2moiNaOH

HjCCH

口3

（6）以乙烯為起始原料，結(jié)合已知信息選用必要的無機(jī)試劑合成H?CH3寫出合成路線（用結(jié)構(gòu)簡

式表示有機(jī)物，用箭頭表示轉(zhuǎn)化關(guān)系，箭頭上注明試劑和反應(yīng)條件）。

【答案】

(1)1,2-二甲苯（鄰二甲苯）

yCH/r

(2)

C00CH3

(3)消去反應(yīng)

(5)BD

Cu,o2

HC=CHO?CH3cH20HAC/CHO「一定算件

2一定條件一△

(6)——CHCH=CHCH

HBr.33

HC=CHCH3cH?Br」

22一定條件

HjCCH3

一定條件“口

H3cCH3

【解析】

【分析】

根據(jù)C的結(jié)構(gòu)簡式，逆推B是鄰甲基苯甲酸；A是鄰二甲苯；C在濃硫酸作用下與試劑a反應(yīng)生成D,根

工H曲,

據(jù)D的分子式，可推出試劑a是甲醇，D是在氫氧化鈉作用下發(fā)生水解反應(yīng),

^^^COOCHjcooct^

再酸化生成鄰乙烯基苯甲酸E；根據(jù)信息ii,鄰乙烯基苯甲酸E生成F,則F是,結(jié)合信息

iii,根據(jù)H的結(jié)構(gòu)簡式

【詳解】

（1）芳香煌是指含有苯環(huán)的碳?xì)浠衔?。A的化學(xué)式為CgHio,根據(jù)碳原子個數(shù)可知A中含有一個苯環(huán)，

剩余含有2個碳原子的取代基取代苯環(huán)上的氫原子，苯環(huán)上的取代基可能為1個乙基或2個甲基。根據(jù)物

r^rCH3

質(zhì)C中苯環(huán)上的取代基位置關(guān)系可知，A的結(jié)構(gòu)簡式為I，則A的名稱為1,2-二甲苯（或

隈人啊

鄰二甲苯）。

因此，本題正確答案是：1,2-二甲苯（鄰二甲苯）；

（2）由“己知i”可知：物質(zhì)D與甲醛反應(yīng)，脫去一個澳原子和一個氫原子，并與甲醛中的碳原子形成碳碳

雙鍵，則物質(zhì)D的結(jié)構(gòu)式為

因此，本題正確答案是:

CH-CHH

（3）根據(jù)以上分析，F(xiàn)0,F中碘原子與鄰位碳原子上的氫原子發(fā)

Lo

生消去反應(yīng)形成碳碳雙鍵。

因此，本題正確答案是：消去反應(yīng);

CH=CH2

（4）E的結(jié)構(gòu)簡式為，根據(jù)“已知ii”，E的結(jié)構(gòu)簡式中有碳碳雙鍵和竣基，在一定條件

COOH

下與卜反應(yīng)時(shí)，斷去碳a碳雙鍵，同時(shí)兩個碳原子分別連接一個碘原子和一個酯基，生成物質(zhì)F。因此，物質(zhì)

E生成物質(zhì)F的方程式為:

鄰乙烯基苯甲酸與［在一定條件下反應(yīng)生成F的產(chǎn)物不唯一，此反應(yīng)同時(shí)生成另外一種有機(jī)副產(chǎn)物且與F

互為同分異構(gòu)體，此有機(jī)副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式是

(5)A項(xiàng)，順反異構(gòu)體形成的條件包括：①存在限制旋轉(zhuǎn)的因素，如雙鍵；②每個不能旋轉(zhuǎn)的碳原子都連

接兩個不同的原子或原子團(tuán)。G中形成雙鍵的一個碳原子連接2個氫原子，不符合條件②，因此不存在順

反異構(gòu)體，故A項(xiàng)錯誤；

B項(xiàng)，由G生成H的過程中，碳碳雙鍵打開，結(jié)合成四個碳碳單鍵，屬于加成反應(yīng)，故B項(xiàng)正確；

C項(xiàng)，物質(zhì)G中可與氫氣發(fā)生加成的官能團(tuán)有苯環(huán)和碳碳雙鍵，因此物質(zhì)G最多能與4molH2發(fā)生加成反

應(yīng)，故C項(xiàng)錯誤。

CHjI

D項(xiàng)，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡式為,其中酯基和碘原子均可與NaOH發(fā)生反應(yīng)，則1mol的F最多可與

O

2moiNaOH反應(yīng)；而H的結(jié)構(gòu)簡式中含有兩個酯基，與NaOH發(fā)生水解反應(yīng)，因此Imol的H最多可消耗

2molNaOH,故D項(xiàng)正確。

因此，本題正確答案是：BDo

H3CCH3

(6)本題采用逆推法。由“已知出”可知，要合成物質(zhì)|—|的反應(yīng)物為CH3cH=CHCH3。要在乙烯

的基礎(chǔ)上增長碳鏈的同時(shí)形成碳碳雙鍵，可運(yùn)用“已知i”，即用澳乙烷與乙醛作為反應(yīng)物，生成

CH3cH=CHCH3,因此只需將乙烯作為反應(yīng)物，澳乙烷可以通過乙烯加成反應(yīng)得到，乙醛可以通過乙烯先加

成后氧化得到。

合成路線如圖所示:

電?！稢u,O2

H2C=CH2CH3cH20HCHUCHO—.

定條件△定條件

HC=CHIIBr?CH^CH^Br-

22一定條件*

HjC.CHJ

定條ft,v-r

【點(diǎn)睛】

本題考查有機(jī)物推斷和合成，側(cè)重考查學(xué)生分析判斷能力，明確官能團(tuán)及其性質(zhì)關(guān)系、常見反應(yīng)類型及反

應(yīng)條件是解本題關(guān)鍵，注意題給信息的靈活運(yùn)用。

H'N^/—「,HCI

9.鹽酸普魯卡因(—0,、一)是一種良好的局部麻醉藥，具有毒性小，無

成癮性等特點(diǎn)。其合成路線如下圖所示：

濃HNO,

一_____?［濃。,一

~riI40("500tl--M---lAlCixOr\