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4.2配合物的形成和應(yīng)用一、單選題1.某電池材料的結(jié)構(gòu)如圖,M、W、X、Y、Z是原子序數(shù)依次增大的同周期主族元素。下列說法正確的是A.氫化物沸點(diǎn):X>YB.第一電離能:M<W<Y<X<ZC.元素X與Y原子軌道中含有的未成對(duì)電子數(shù)相同D.陰離子中不存在配位鍵2.侯氏制堿法中涉及反應(yīng):,是阿伏加德羅常數(shù)的值,下列說法正確的是A.17g溶于水所得溶液中和數(shù)目之和為B.1mol晶體中所含數(shù)目為C.常溫常壓下,44g所含分子數(shù)目為D.0.1mol?L溶液中所含配位鍵數(shù)目為3.下列敘述不正確的有①利用丁達(dá)爾效應(yīng)可鑒別溶液和膠體②向硫酸銅溶液中加入氨水,先形成難溶物,繼續(xù)滴加氨水,難溶物溶解得到深藍(lán)色溶液,向該溶液中加入乙醇,析出深藍(lán)色晶體③是含有極性鍵的非極性分子④侯氏制堿法中利用各個(gè)物質(zhì)溶解度的不同,可直接過濾獲得純堿⑤不銹鋼是最常見的一種合金鋼,它的合金元素主要是鎳和鉻⑥半導(dǎo)體器件的研制開始于硅A.2個(gè) B.3個(gè) C.4個(gè) D.5個(gè)4.配合物是一種具有較好療效的抗癌藥物,其中心離子為。已知X、Y、Z是分處于不同短周期的元素,原子半徑依次增大,X、Z的原子核外都有一個(gè)未成對(duì)電子,Y的第一電離能比同周期相鄰元素的大,A分子是由X、Y元素組成的四原子分子。下列有關(guān)敘述正確的是A.配合物中的配位數(shù)為2B.Y和Z的氧化物對(duì)應(yīng)的水化物都是強(qiáng)酸C.A分子的VSEPR模型是四面體形,A分子中的鍵角為D.由X、Y、Z三種元素組成的化合物可以是離子化合物,也可以是共價(jià)化合物5.下列“類比”合理的是A.Na與H2O反應(yīng)生成NaOH和H2,則Al與H2O反應(yīng)生成Al(OH)3和H2B.Na3N與鹽酸反應(yīng)生成NaCl和NH4Cl,則Mg3N2與鹽酸反應(yīng)生成MgCl2和NH4ClC.NaClO溶液與CO2反應(yīng)生成NaHCO3和HClO,則NaClO溶液與SO2反應(yīng)生成NaHSO3和HClOD.NaOH溶液與少量AgNO3溶液反應(yīng)生成Ag2O和NaNO3,則氨水與少量AgNO3溶液反應(yīng)生成Ag2O和NH4NO36.下列用物質(zhì)結(jié)構(gòu)知識(shí)解釋原因不合理的是A.的沸點(diǎn)高于,是因?yàn)槠浞兜氯A力更大B.的熱穩(wěn)定性大于,是因?yàn)殒I能O-H比S-H大C.NaCl熔點(diǎn)大于KCl,是因?yàn)榫Ц衲躈aCl比KCl大D.溶于氨水,是因?yàn)閆n2+能和形成穩(wěn)定的7.侯德榜制堿法的主要原理為NaCl+H2O+NH3+CO2=NaHCO3↓+NH4Cl。下列說法正確的是A.基態(tài)氮原子的軌道表示式為B.NH中N原子的配位數(shù)為1C.氯原子有17種不同運(yùn)動(dòng)狀態(tài)的電子D.H2O分子中H—O—H鍵角大于NH3分子中H—N—H鍵角8.向盛有硫酸銅水溶液的試管里加入氨水,首先形成難溶物,繼續(xù)添加氨水,難溶物溶解得到深藍(lán)色的透明溶液。下列對(duì)此現(xiàn)象說法正確的是A.沉淀溶解后,將生成深藍(lán)色的配合離子[Cu(NH3)4]2+B.在[Cu(NH3)4]2+離子中,Cu2+給出孤對(duì)電子,NH3提供空軌道C.1mol[Cu(NH3)4]2+離子中含σ鍵數(shù)為12mol或12NAD.反應(yīng)后溶液中不存在任何沉淀,所以反應(yīng)前后Cu2+的濃度不變9.某紫色配離子的結(jié)構(gòu)如圖所示。下列說法不正確的是A.該配離子與水分子可形成氫鍵B.該配離子中銅離子的配位數(shù)是4C.基態(tài)Cu原子的價(jià)層電子排布式是3d104s1D.該配離子中銅元素的價(jià)態(tài)為+1價(jià)10.我國(guó)科學(xué)家最近成功合成了世界首個(gè)五氮陰離子鹽R,其化學(xué)式為(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl,從結(jié)構(gòu)角度分析,R中兩種陽離子的不同之處為A.中心原子的雜化軌道類型 B.中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)C.立體結(jié)構(gòu) D.共價(jià)鍵類型11.一種鈉鹽的結(jié)晶水合物的陰離子由短周期元素X、Y、Z組成,其結(jié)構(gòu)如圖,已知:Z為第二周期元素,三種元素原子序數(shù)之和小于20,下列說法正確的是A.X、Y、Z三種元素中原子半徑最大的是XB.NaZY4是一種強(qiáng)還原劑,其固體溶于水可產(chǎn)生Y2C.Z原子的L層上有5個(gè)電子D.X的氫化物中不可能存在非極性共價(jià)鍵12.下列“類比”結(jié)果正確的是A.N2分子中存在N≡N鍵,化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,則CH≡CH的化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定B.乙醇與水任意比混溶,戊醇也與水任意比混溶C.Cu(OH)2可以溶解在濃氨水中,則Fe(OH)3也可以溶解在濃氨水中D.CH4的空間構(gòu)型為正四面體形,則C(CH3)4碳骨架的空間構(gòu)型為正四面體形13.在堿性溶液中,Cu2+可以與縮二脲形成紫色配離子,其結(jié)構(gòu)如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是A.該配離子碳原子和氮原子都采取sp2雜化B.該配離子中銅離子的配位數(shù)是4,配位原子是N和OC.基態(tài)Cu原子的價(jià)電子排布式是3d104s1D.該配離子中非金屬元素的電負(fù)性大小順序?yàn)镺>N>C>H14.氨縮脲()在堿性條件下與CuSO4溶液可形成紫色物質(zhì)(結(jié)構(gòu)如圖)。下列說法錯(cuò)誤的是A.該物質(zhì)中含有共價(jià)鍵和配位鍵B.該物質(zhì)中的非金屬元素電負(fù)性:N>O>C>HC.該物質(zhì)能與水分子形成氫鍵的原子有N、O、HD.該物質(zhì)中銅離子的配位數(shù)是415.氯化鐵溶液用于檢驗(yàn)食用香精乙酰乙酸乙酯時(shí),會(huì)生成紫色配合物,其配離子結(jié)構(gòu)如圖所示。有關(guān)說法錯(cuò)誤的是A.和核外未成對(duì)電子數(shù)之比為5:4B.該配合物中的配位數(shù)為6C.該配離子中含有的化學(xué)鍵有離子鍵、共價(jià)鍵和配位鍵D.可以用KSCN溶液鑒別,也是因?yàn)榉磻?yīng)生成了配位化合物二、填空題16.可以與胺形成配合物,如、等。(1)中的配位數(shù)是_______。(2)中含有的鍵數(shù)目為_______。(3)配合物與游離的分子相比,其的鍵角_______(填“較大”“較小”或“相同”),原因是_______。17.微量元素硼對(duì)植物的生長(zhǎng)有著十分重要的作用。請(qǐng)回答下列問題:(1)區(qū)分晶體硼和無定硼形科學(xué)的方法為_______。(2)B原子基態(tài)的價(jià)層電子排布圖中正確的是_______A.B.C.D.(3)NaBH4是重要的儲(chǔ)氫載體,陰離子的立體構(gòu)型為_______。18.碳、氮、氧、氟、硫是中學(xué)常見的非金屬元素,鐵離子可與由這幾種元素組成的SCN-、CN-、F-等形成很多配合物。(1)基態(tài)Fe原子中,電子占據(jù)的最高電子層符號(hào)為__,該電子層具有的原子軌道數(shù)為__。(2)已知(CN)2是直線形分子,并有對(duì)稱性,則(CN)2中π鍵和σ鍵的個(gè)數(shù)比為__;在配合物[Fe(SCN)]2+中,提供空軌道接受孤對(duì)電子的微粒是__。(3)配合物K4[Fe(CN)6]中不存在的作用力是__(填序號(hào))。A.極性鍵B.離子鍵C.非極性鍵D.配位鍵(4)寫出一種與SCN-互為等電子體的分子__(用化學(xué)式表示),該分子的空間構(gòu)型為__。(5)已知乙烯酮(CH2=C=O)是一種重要的有機(jī)中間體,可由CH3COOH在(C2H5O)3P=O存在下加熱脫H2O得到。乙烯酮分子中碳原子的雜化軌道類型是__。1mol(C2H5O)3P=O分子中含有的σ鍵的物質(zhì)的量為__。19.元素X位于第四周期,其基態(tài)原子的內(nèi)層軌道全部排滿電子,且最外層電子數(shù)為2。元素Y基態(tài)原子的3p軌道上有4個(gè)電子。元素Z的原子最外層電子數(shù)是其內(nèi)層的3倍。(1)X與Y所形成化合物晶體的晶胞如圖所示。①在1個(gè)晶胞中,X離子的數(shù)目為________。②該化合物的化學(xué)式為________。(2)Z的氫化物(H2Z)在乙醇中的溶解度大于H2Y,其原因是_________。(3)Y與Z可形成YZ42-,YZ42-的空間構(gòu)型為________(用文字描述)。(4)X的氯化物與氨水反應(yīng)可形成配合物[X(NH3)4]Cl2,1mol該配合物中含有σ鍵的數(shù)目為________。(5)請(qǐng)比較亞氯酸(HClO2)和氯酸(HClO3)的酸性強(qiáng)弱:HClO2________HClO3(填“>”“<”或“=”),試從分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的關(guān)系解釋原因_______。20.回答下列問題:(1)硒為第四周期元素,相鄰的元素砷和硒的第一電離能大小關(guān)系為_______(用元素符號(hào)表示),原因?yàn)開______。(2)肼()分子可視為分子中的一個(gè)氫原子被—(氨基)取代形成的另種氮的氫化物,分子中氨原子軌道的雜化類型是_______。(3)下列反應(yīng)曾用于檢測(cè)司機(jī)是否酒后駕駛:①基態(tài)核外電子排布式為_______;配合物中,與形成配位鍵的原子是_______(填元素符號(hào))。②中C原子軌道雜化類型為_______;1mol分子含有σ鍵的數(shù)目_______。③與互為等電子體的一種陰離子為_______(填化學(xué)式)。三、實(shí)驗(yàn)題21.鈷及其化合物在化工生產(chǎn)中有重要的用途。三氯化六氨合鈷(Ⅲ)是黃色或橙黃色晶體,實(shí)驗(yàn)室以為原料經(jīng)催化制備,步驟如下:I.的制備可以通過鈷和氯氣反應(yīng)制得,實(shí)驗(yàn)室制備純凈可用如圖實(shí)驗(yàn)裝置(已知:易潮解)。(1)B裝置用于制備氯氣,其反應(yīng)的化學(xué)方程式為_______。A裝置中洗氣瓶?jī)?nèi)所裝試劑的名稱為_______。(2)組裝好儀器進(jìn)行實(shí)驗(yàn)時(shí),要先加入濃鹽酸,使B裝置中開始生成氯氣,待A裝置內(nèi)充滿黃綠色氣體,再加熱A裝置中的鈷粉,目的是_______。II.三氯化六氨合鈷(Ⅲ)的制備。其原理為:已知:三氯化六氨合鈷不溶于乙醇,常溫水中溶解度較小。(3)水浴溫度不超過60℃的原因是_______(4)下列說法不正確的是_______(填標(biāo)號(hào))。A.除作為反應(yīng)物外,還有調(diào)節(jié)溶液的pH、增強(qiáng)的氧化性的作用B.活性炭是脫色劑、固體2是活性炭C.加入濃鹽酸,析出產(chǎn)品的反應(yīng)方程式為D.可用乙醇水溶液洗滌產(chǎn)品III.晶體結(jié)構(gòu)測(cè)定與鈷含量分析。(5)測(cè)定晶體結(jié)構(gòu)最常見的儀器是_______,從而獲取晶胞形狀和大小、分子或原子在微觀空間的有序排列。中心離子采取雜化,其空間結(jié)構(gòu)為_______。(6)利用將KI氧化成,被還原后的產(chǎn)物為。然后用標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定生成的,所得產(chǎn)物為。若稱取樣品的質(zhì)量為0.295g,滴定時(shí),達(dá)到終點(diǎn)消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液的平均體積為54.00mL。該樣品中鈷元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為_______%。參考答案1.C2.C3.C4.D5.B6.A7.C8.A9.D10.C11.B12.D13.A14.B15.C16.(1)6(2)(3)較大通過配位鍵與結(jié)合后,原來的孤電子對(duì)變?yōu)槌涉I電子對(duì),對(duì)成鍵電子對(duì)的排斥力減小,之間的鍵角增大17.X-射線衍射實(shí)驗(yàn)A正四面體18.N164:3Fe3+CCS2直線形sp2雜化和sp1雜化25mol19.4ZnS水分子與乙醇分子之間形成氫鍵正四面體16NA或16×6.02×1023個(gè)<HClO2和HClO3可以分別表示為(HO)ClO和(HO)ClO2,HClO3分子中非羥基氧原子的數(shù)目大于HClO2分子中非羥基氧原子的數(shù)目,故HClO3分子中Cl的正電荷更高,導(dǎo)致-O-H中的電子更向Cl偏移,因而在水分子作用下,更易電離出H+,即酸性更強(qiáng)(只要答出HClO3分子中非羥基氧原子的數(shù)目多,分子中Cl的正電荷更高即可給
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