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文檔簡(jiǎn)介
《合成氨工業(yè)污染防治技術(shù)政策》編制說(shuō)明(征求意見稿)
1項(xiàng)目背景
1.1任務(wù)來(lái)源
為進(jìn)一步加強(qiáng)合成氨工業(yè)的污染防治,促進(jìn)合成氨工業(yè)技術(shù)進(jìn)步和可持續(xù)發(fā)展,完善國(guó)
家環(huán)境技術(shù)管理體系,原國(guó)家環(huán)境保護(hù)總局下達(dá)了《關(guān)于開展2008年度國(guó)家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)
制修訂項(xiàng)目工作的通知》(環(huán)辦函[2008]44號(hào)),其中《合成氨工業(yè)污染防治技術(shù)政策》的編
制工作由中國(guó)環(huán)境科學(xué)研究院承擔(dān),具體實(shí)施單位為環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)研究所,協(xié)作單位為中國(guó)氮肥
工業(yè)協(xié)會(huì),項(xiàng)目統(tǒng)一編號(hào)為:1691.4。
1.2工作過(guò)程
任務(wù)下達(dá)后,編制組收集整理了國(guó)內(nèi)外相關(guān)法規(guī)標(biāo)準(zhǔn)及技術(shù)資料,通過(guò)資料調(diào)研掌握了
合成氨工業(yè)在我國(guó)的發(fā)展情況及污染防治現(xiàn)狀。同時(shí),編制組對(duì)河南、山東的部分合成氨企
業(yè)進(jìn)行了調(diào)查,掌握了國(guó)內(nèi)先進(jìn)企業(yè)污染防治技術(shù)及發(fā)展趨勢(shì)。在此基礎(chǔ)上,編制組編制了
技術(shù)政策草案及開題報(bào)告,2010年12月,環(huán)保部科技司技術(shù)處主持召開了技術(shù)政策編制開
題論證會(huì)。
在充分采納開題論證專家意見的基礎(chǔ)上,編制組根據(jù)最新環(huán)境管理要求,結(jié)合合成氨工
業(yè)產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整需求,對(duì)技術(shù)政策文本及編制說(shuō)明進(jìn)行了修改完善,形成征求意見稿。
2合成氨行業(yè)概況
2.1我國(guó)發(fā)展概況
合成氨工業(yè)是直接為三農(nóng)服務(wù)的重要工業(yè)部門之一。通過(guò)近30年的發(fā)展,我國(guó)合成氨
工業(yè)獲得了長(zhǎng)足的發(fā)展,已經(jīng)形成具有一定規(guī)模生產(chǎn)能力,生產(chǎn)配置相對(duì)完善的重要化工行
業(yè)。目前,我國(guó)合成氨工業(yè)發(fā)展的主要特點(diǎn)有:
(1)我國(guó)合成氨產(chǎn)量居世界第一,但國(guó)內(nèi)產(chǎn)能過(guò)剩情況較為突出。
2011年全國(guó)合成氨產(chǎn)量超過(guò)5300萬(wàn)噸,氮肥產(chǎn)量超過(guò)4100萬(wàn)噸(折純氮),均約占世
界總產(chǎn)量的三分之一。據(jù)統(tǒng)計(jì),近年來(lái)我國(guó)氮肥產(chǎn)能一直保持10%以上的年均增速,合成
氨產(chǎn)量平均增速為4.43%。
伴隨著我國(guó)氮肥產(chǎn)能的迅速擴(kuò)張,國(guó)內(nèi)氮肥需求的增長(zhǎng)速度略顯遲緩。從1998年開始,
我國(guó)尿素市場(chǎng)已由供不應(yīng)求轉(zhuǎn)變?yōu)楣┬杌酒胶?,繼而又轉(zhuǎn)變?yōu)楣┻^(guò)于求。①2011年,我國(guó)
農(nóng)業(yè)消費(fèi)尿素4050萬(wàn)噸,工業(yè)消費(fèi)尿素1050萬(wàn)噸,尿素總消費(fèi)量5100萬(wàn)噸,產(chǎn)能過(guò)剩1500
①中國(guó)農(nóng)業(yè)信息網(wǎng),/fxycpd/qt/t20080520_1043548.htm
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萬(wàn)噸左右。
(2)我國(guó)合成氨企業(yè)以中小型煤頭企業(yè)為主,但產(chǎn)能產(chǎn)量主要集中在大中型企業(yè)中。
2011年,我國(guó)合成氨生產(chǎn)企業(yè)共有394家,其中煤頭企業(yè)300余家,合成氨產(chǎn)量約占
總產(chǎn)量的75%;氣頭企業(yè)70余家,合成氨產(chǎn)量約占總產(chǎn)量的24%;油頭企業(yè)2家,合成氨
產(chǎn)量約占總產(chǎn)量的1%。
從企業(yè)規(guī)模來(lái)看,在我國(guó)現(xiàn)有合成氨生產(chǎn)企業(yè)中,單廠產(chǎn)量大于18萬(wàn)噸的企業(yè)數(shù)量約
為24%,產(chǎn)量占全國(guó)總產(chǎn)量的65%;小于18萬(wàn)噸的企業(yè)數(shù)量約為76%,產(chǎn)量占全國(guó)總產(chǎn)量
的35%??梢娢覈?guó)的合成氨工業(yè)仍以中小型企業(yè)為主,但產(chǎn)能產(chǎn)量主要集中在大型企業(yè)中。
我國(guó)以煤為原料的合成氨生產(chǎn)企業(yè)主要集中在河南、河北、山東、江蘇、安徽等地,以
天然氣為原料的企業(yè)主要集中在四川、重慶、新疆等地。
2.2其他國(guó)家和地區(qū)發(fā)展概況
世界上,合成氨的主要生產(chǎn)國(guó)集中在俄羅斯、中東等油氣資源豐富的地區(qū),中國(guó)、印度
尼西亞等煤資源豐富地區(qū)及委內(nèi)瑞拉、墨西哥灣等中南美地區(qū)。目前世界上80%的合成氨
生產(chǎn)都采用天然氣作為原料,且使用較為先進(jìn)的蒸汽轉(zhuǎn)化法。
發(fā)達(dá)國(guó)家單個(gè)合成氨廠的生產(chǎn)規(guī)模一般在1000-2000噸/天(約30-60萬(wàn)噸/年),新建企
業(yè)的設(shè)計(jì)規(guī)模一般都達(dá)到了2200噸/天(約66萬(wàn)噸/年)。在歐盟,2001年合成氨工業(yè)的產(chǎn)
量達(dá)到了1100萬(wàn)噸,企業(yè)數(shù)量?jī)H50家,企業(yè)的平均產(chǎn)量為22萬(wàn)噸/年。
從以上的資料可以看出,中國(guó)合成氨產(chǎn)量雖然已躍居世界第一位,但在生產(chǎn)規(guī)模和生產(chǎn)
工藝上都與發(fā)達(dá)國(guó)家存在一定差距。
3技術(shù)政策制訂的必要性
3.1環(huán)境保護(hù)及行業(yè)發(fā)展的要求
2011年,國(guó)務(wù)院發(fā)布了《中華人民共和國(guó)國(guó)民經(jīng)濟(jì)和社會(huì)發(fā)展第十二個(gè)五年規(guī)劃綱要》,
提出主要污染物COD排放總量減少8%,氨氮排放總量減少10%的約束性指標(biāo)。《國(guó)家環(huán)境
保護(hù)“十二五”規(guī)劃》中提出,推進(jìn)造紙、印染和化工等行業(yè)化學(xué)需氧量和氨氮排放總量控
制,削減比例較2010年不低于10%;嚴(yán)格控制長(zhǎng)三角、珠三角等區(qū)域的造紙、印染、制革、
農(nóng)藥、氮肥等行業(yè)新建單純擴(kuò)大產(chǎn)能項(xiàng)目;禁止在重點(diǎn)流域江河源頭新建有色、造紙、印染、
化工、制革等項(xiàng)目。
《產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整指導(dǎo)目錄(2011年本)》(國(guó)家發(fā)改委令第9號(hào))中也對(duì)合成氨工業(yè)有
所規(guī)定,提出:限制新建以石油(高硫石油焦除外)、天然氣為原料的氮肥,采用固定層間
歇?dú)饣夹g(shù)合成氨,磷銨生產(chǎn)裝置,銅洗法氨合成原料氣凈化工藝;淘汰半水煤氣氨水液相
脫硫、天然氣常壓間歇轉(zhuǎn)化工藝制合成氨、一氧化碳常壓變化及全中溫變換(高溫變換)工
藝、沒有配套硫磺回收裝置的濕法脫硫工藝,沒有配套建設(shè)吹風(fēng)氣余熱回收、造氣爐渣綜合
利用裝置的固定層間歇式煤氣化裝置。
根據(jù)最新的《氮肥行業(yè)產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整指導(dǎo)意見》(征求意見稿),我國(guó)將在氮肥企業(yè)數(shù)量、
企業(yè)規(guī)模上進(jìn)一步朝集約化、大型化方向發(fā)展,規(guī)劃到2015年,氮肥企業(yè)數(shù)量減少30%,
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建成20個(gè)具有核心競(jìng)爭(zhēng)力的大型氮肥企業(yè)集團(tuán)。在環(huán)保方面,60%以上的企業(yè)實(shí)現(xiàn)生產(chǎn)污
水零排放和循環(huán)水超低排放,廢水排放量減少20%,氨氮減少22%,COD減少16%。
從上述國(guó)家和行業(yè)的發(fā)展規(guī)劃可以看出,合成氨工業(yè)在原料改進(jìn)、產(chǎn)業(yè)規(guī)模提升以及產(chǎn)
品結(jié)構(gòu)調(diào)整等方面都面臨著機(jī)遇與挑戰(zhàn),同時(shí)行業(yè)的發(fā)展規(guī)劃也對(duì)其節(jié)能減排及環(huán)保治理提
出了更高的要求。
3.2主要環(huán)境問(wèn)題
與世界其他國(guó)家不同,我國(guó)合成氨生產(chǎn)以煤為主要原料,其生產(chǎn)工藝技術(shù)和設(shè)備制造基
本立足國(guó)產(chǎn)化,大大縮短了與世界先進(jìn)水平的差距。但與此同時(shí),我國(guó)以煤為主要原料的合
成氨工業(yè)的能耗和排污量也較其他國(guó)家以天然氣為原料的企業(yè)高。
據(jù)統(tǒng)計(jì),2010年我國(guó)合成氨工業(yè)的氨氮排放量約占全國(guó)工業(yè)行業(yè)總排放量的26%,COD
排放量約占全國(guó)工業(yè)總排放量4%,廢水排放量約占全國(guó)工業(yè)總排放量的7%。從主要行業(yè)
排放情況來(lái)看,2010年合成氨生產(chǎn)所屬的化學(xué)原料及化學(xué)制品制造業(yè)的氨氮排放量位居第1
位,COD排放量也位居第3位,廢水排放量為第2位。由此可見,合成氨工業(yè)是我國(guó)污染
防治重點(diǎn)行業(yè)之一,其廢水中氨氮的污染問(wèn)題尤為突出。
3.3行業(yè)清潔生產(chǎn)工藝和污染防治技術(shù)的最新進(jìn)展
近年來(lái),為滿足國(guó)家環(huán)境管理的需求,切實(shí)降低行業(yè)發(fā)展所帶來(lái)的環(huán)境影響,我國(guó)合成
氨工業(yè)在清潔生產(chǎn)工藝和污染防治技術(shù)方面都得到了長(zhǎng)足的發(fā)展。
在清潔生產(chǎn)方面,合成氨生產(chǎn)工藝?yán)鋮s水閉路循環(huán)技術(shù)、非氨法脫硫技術(shù)、醇烴化技術(shù)
等在近年來(lái)得到了積極的推廣和使用,通過(guò)資源的綜合利用,減少了污染物排放的總量。在
廢水治理技術(shù)方面,生化法處理造氣廢水、尿素工藝?yán)淠航馕疃人饧夹g(shù)、稀氨水蒸餾
提濃技術(shù),以及兩級(jí)厭氧/好氧的污水終端處理技術(shù)等的開發(fā)和應(yīng)用,有效的消減了合成氨
廢水中的污染物。
另外,我國(guó)部分合成氨企業(yè)還根據(jù)自身的工藝特點(diǎn),開發(fā)了先進(jìn)的污染防治綜合技術(shù)。
2009年12月,環(huán)境保護(hù)部下發(fā)了《關(guān)于發(fā)布2010年度〈國(guó)家先進(jìn)污染防治示范技術(shù)名錄〉
和〈國(guó)家鼓勵(lì)發(fā)展的環(huán)境保護(hù)技術(shù)目錄〉的公告》(環(huán)境保護(hù)部公告2010年第103號(hào)),其
中“高氨氮廢水處理技術(shù)”、“氮肥生產(chǎn)企業(yè)清潔生產(chǎn)技術(shù)”、“尿素工藝?yán)淠旱蛪核饧?/p>
術(shù)”等技術(shù)均作為國(guó)家鼓勵(lì)發(fā)展的環(huán)境保護(hù)技術(shù)進(jìn)行鼓勵(lì)推廣。
由此可見,為促進(jìn)我國(guó)合成氨行業(yè)的可持續(xù)發(fā)展,引導(dǎo)合成氨行業(yè)污染防治技術(shù)的開發(fā)
和應(yīng)用,《合成氨工業(yè)污染防治技術(shù)政策》制定是十分必要的,同時(shí)也具備一定的技術(shù)基礎(chǔ)
和條件。
4行業(yè)主要生產(chǎn)工藝及產(chǎn)排污情況
4.1合成氨
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合成氨的生產(chǎn)工序主要包括造氣、脫硫、CO變換、脫碳、精制、壓縮與合成。目前,
我國(guó)采用的合成氨生產(chǎn)工藝主要有:無(wú)煙煤固定床間歇?dú)饣瓢?、水煤漿加壓氣化制氨、天
然氣蒸汽轉(zhuǎn)化制氨、天然氣常壓間歇制氨等。
從合成氨的生產(chǎn)工藝分析,其生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的廢水主要有:
①造氣工序:含酚、氰、硫化物、氨、COD等的造氣、脫硫洗滌冷卻水,其中懸浮
物300~400mg/L、氰化物20~25mg/L、氨2~16mg/L,硫化物1~3mg/L、酚類0.5~1
mg/L;
②脫硫工序:脫硫液再生排放的硫泡沫廢液,含油廢水;
③變換、脫碳、精制、壓縮工序:設(shè)備冷卻水、過(guò)濾器排水等含氨廢水。含氨濃度視
工藝而定,如采用氨法脫硫、碳銨轉(zhuǎn)化或銅洗工藝等,其廢水中氨氮濃度高達(dá)
3000~30000mg/L;
④合成工序:油分離器排污的含油、氨廢水。
從大氣污染物排放來(lái)講,合成氨主要的大氣排放來(lái)自造氣工序的放空氣,其中含有粉塵、
多環(huán)芳烴等污染物;脫硫工序的放空氣,其中主要含有氨氣、氫氣和微量的硫化氫;精煉工
序的放空氣,主要為銅液馳放收集槽的間歇排氣;壓縮工序的廢氣主要包括油分離器或油處
理設(shè)施的泄露氣體,安全閥排空以及盤管式冷卻器泄露的氣體。
從固廢產(chǎn)生來(lái)看,合成氨的固廢產(chǎn)生主要有造氣爐渣、鍋爐爐渣、除塵器分離出的粉塵、
污水處理過(guò)程中產(chǎn)生的污泥,再生塔分離出的硫磺、銅泥、廢催化劑等。
4.2尿素
尿素生產(chǎn)分為合成、未反應(yīng)物的分解與回收、濃縮與造粒、工藝廢液回收幾個(gè)工序。在
我國(guó),尿素的生產(chǎn)工藝主要有水溶液全循環(huán)法、二氧化碳汽提法、氨汽提法,少數(shù)企業(yè)采用
雙汽提法或ACES法。
尿素生產(chǎn)中的廢水主要為含尿素、氨的工藝廢液,大多數(shù)中小型企業(yè)采用解吸方式回收
其中的氨,回收后廢液中含約0.07%(700mg/L)的氨和約2%(20000mg/L)的尿素,經(jīng)末
端處理后排放。部分企業(yè)采用深度水解解吸方式回收其中氨氮,回收后廢液用于鍋爐或循環(huán)
水系統(tǒng)補(bǔ)水,排放廢水中的氨和尿素濃度能分別達(dá)到10mg/L和5mg/L。
尿素生產(chǎn)的廢氣主要有鍋爐煙道氣,其中含有顆粒物和二氧化硫等污染物。另外,產(chǎn)生
的尿素粉塵也是主要廢氣來(lái)源。
4.3硝酸銨
我國(guó)有硝酸銨生產(chǎn)企業(yè)50多家,生產(chǎn)能力達(dá)500萬(wàn)噸。硝酸銨生產(chǎn)的主要原料是氨和
硝酸,常壓中和法、管式反應(yīng)器法、加壓中和法生產(chǎn)硝銨是我國(guó)硝銨生產(chǎn)主要采用的生產(chǎn)工
藝。硝酸銨生產(chǎn)廢水為生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的工藝廢液,大部分回用于硝酸生產(chǎn),少量排放。
5主要技術(shù)內(nèi)容說(shuō)明
5.1總則
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根據(jù)《中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)法》、《中華人民共和國(guó)國(guó)民經(jīng)濟(jì)和社會(huì)發(fā)展第十二個(gè)五
年規(guī)劃綱要》、《產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整指導(dǎo)目錄》(2011年本)、《氮肥行業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整指導(dǎo)意見》(征
求意見稿)、《2010年度國(guó)家先進(jìn)污染防治示范技術(shù)名錄》、《2010年度國(guó)家鼓勵(lì)發(fā)展的環(huán)境
保護(hù)技術(shù)目錄》等政策文件制定本技術(shù)政策總則。
本技術(shù)政策的內(nèi)容適用于合成氨生產(chǎn)和以合成氨為原料生產(chǎn)尿素、硝酸銨、碳酸氫銨以
及醇氨聯(lián)產(chǎn)的生產(chǎn)過(guò)程(或生產(chǎn)裝置)的污染防治、環(huán)境監(jiān)督與管理。
總則中的技術(shù)內(nèi)容主要針對(duì)以下幾個(gè)方面進(jìn)行規(guī)定:
(1)產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整
總則中提出:“合成氨工業(yè)應(yīng)加大產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整力度,進(jìn)一步提高規(guī)?;?,加快淘
汰低水平落后產(chǎn)能,減少合成氨企業(yè)數(shù)量,提高產(chǎn)業(yè)集中度。”
近年來(lái)合成氨工業(yè)的結(jié)構(gòu)調(diào)整取得積極進(jìn)展,但目前在行業(yè)發(fā)展中仍存在產(chǎn)能過(guò)剩、企
業(yè)規(guī)模較小的問(wèn)題,導(dǎo)致環(huán)境污染治理成本增加。目前,多項(xiàng)國(guó)家政策文件中都對(duì)氮肥(合
成氨)工業(yè)的結(jié)構(gòu)調(diào)整做出了要求。例如在《國(guó)民經(jīng)濟(jì)和社會(huì)發(fā)展第十二個(gè)五年規(guī)劃綱要》
中指出“嚴(yán)格控制長(zhǎng)三角、珠三角等區(qū)域的造紙、印染、制革、農(nóng)藥、氮肥等行業(yè)新建單純
擴(kuò)大產(chǎn)能項(xiàng)目。”另外,根據(jù)最新的《氮肥行業(yè)產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整指導(dǎo)意見》(征求意見稿),我
國(guó)將在氮肥企業(yè)數(shù)量、企業(yè)規(guī)模上進(jìn)一步朝集約化、大型化方向發(fā)展,規(guī)劃到2015年,氮
肥企業(yè)數(shù)量減少30%,建成20個(gè)具有核心競(jìng)爭(zhēng)力的大型氮肥企業(yè)集團(tuán)。由此可見,調(diào)整產(chǎn)
業(yè)結(jié)構(gòu),提高規(guī)?;剑蕴浜螽a(chǎn)能是我國(guó)氮肥(合成氨)行業(yè)下一步可持續(xù)發(fā)展的必
然之舉。
(2)廠址選擇
總則中提出“新建、改擴(kuò)建合成氨生產(chǎn)項(xiàng)目應(yīng)符合國(guó)家產(chǎn)業(yè)政策及有關(guān)政策規(guī)定,在綜
合考慮經(jīng)濟(jì)成本及環(huán)境影響的基礎(chǔ)上,合理進(jìn)行產(chǎn)業(yè)布局。在生態(tài)環(huán)境敏感地區(qū)和嚴(yán)重缺水
地區(qū),不宜新建、改擴(kuò)建合成氨生產(chǎn)裝置?!?/p>
我國(guó)合成氨生產(chǎn)以煤炭為主要原料。在煤頭企業(yè)中,90%以上以無(wú)煙塊煤或型煤為原料,
對(duì)優(yōu)質(zhì)無(wú)煙煤的依賴,使得我國(guó)合成氨企業(yè)原料資源競(jìng)爭(zhēng)較為激烈。同時(shí),我國(guó)仍有一部分
合成氨企業(yè)以天然氣為生產(chǎn)原料,天然氣供應(yīng)緊張是這些企業(yè)長(zhǎng)期以來(lái)生產(chǎn)和發(fā)展中的突出
矛盾,《產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整指導(dǎo)目錄(2011年本)》(國(guó)家發(fā)改委令第9號(hào))中提出限制新建以天
然氣為原料的氮肥,隨著國(guó)家天然氣定價(jià)機(jī)制改革的推進(jìn),合成氨工業(yè)在原料結(jié)構(gòu)調(diào)整方面
的壓力也很大。因此,通過(guò)企業(yè)合理布局,調(diào)整合成氨生產(chǎn)原料結(jié)構(gòu)、提高能源利用效率、
合理配置資源,可以有效地緩解能源緊缺對(duì)行業(yè)發(fā)展造成的壓力。同時(shí),合成氨生產(chǎn)耗水量
較大,污染較為嚴(yán)重,通過(guò)對(duì)企業(yè)布局的科學(xué)引導(dǎo),可以有效的減少行業(yè)發(fā)展對(duì)區(qū)域環(huán)境-+
帶來(lái)的環(huán)境影響。
(3)主要污染物控制
總則中提出:“重點(diǎn)控制合成氨工業(yè)廢水中氨氮及化學(xué)需氧量的排放,降低單位產(chǎn)品廢
水排放量。減少?gòu)U氣排放,提高固體廢物綜合利用水平,加強(qiáng)環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)防范?!?/p>
目前,我國(guó)合成氨工業(yè)最為突出的環(huán)境問(wèn)題是廢水排放,廢水水量較大,其中含有較高
—17—
濃度的氨氮、COD等,2010年行業(yè)廢水排放量占工業(yè)廢水排放總量的7%,氨氮、COD排
放量分別占工業(yè)排放總量的26%和4%,因此行業(yè)污染控制重點(diǎn)是廢水水量的控制,以及其
中氨氮、COD的控制。另外,也需做好廢氣、固廢等排放控制。
(4)污染防治技術(shù)路線
總則中提出“合成氨工業(yè)污染防治應(yīng)遵循清潔生產(chǎn)與末端治理相結(jié)合、綜合利用與無(wú)
害化處置相結(jié)合的原則;注重源頭控污,加強(qiáng)精細(xì)化管理,提倡分類收集、分質(zhì)處理,采用
先進(jìn)、成熟的污染防治技術(shù)。”
從合成氨工業(yè)的生產(chǎn)工藝與產(chǎn)排污分析可以看出,末端污染物的排放水平與其采用的清
潔生產(chǎn)工藝密切相關(guān),以廢水為例,若不采用清潔生產(chǎn)工藝,有的工序?qū)⑴欧鸥哌_(dá)幾萬(wàn)毫克
每升濃度的含氨廢水,僅靠末端治理是較為困難的。因此,清潔生產(chǎn)與末端治理的結(jié)合是合
成氨行業(yè)污染防治的關(guān)鍵。同時(shí),注重資源的綜合利用及無(wú)害化處置,分類收集、分質(zhì)處理
等也將有力的提高企業(yè)的污染防治水平。
(5)鼓勵(lì)新技術(shù)研發(fā)
為進(jìn)一步鼓勵(lì)行業(yè)新的清潔生產(chǎn)及末端污染治理技術(shù)的研發(fā)與推廣,總則中提出“積
極開發(fā)應(yīng)用節(jié)約能源、資源的新技術(shù),鼓勵(lì)污染物末端處理新技術(shù)的開發(fā)和推廣?!?/p>
5.2清潔生產(chǎn)
技術(shù)政策第二章“清潔生產(chǎn)”部分按照合成氨生產(chǎn)的各工藝環(huán)節(jié),以及尿素生產(chǎn)、硝酸
銨生產(chǎn)提出了清潔生產(chǎn)技術(shù)方案。
(1)煤制氨原料氣制備。新建煤為原料合成氨生產(chǎn)項(xiàng)目應(yīng)采用連續(xù)加壓氣化工藝。鼓
勵(lì)現(xiàn)有固定層間歇式煤氣化合成氨生產(chǎn)企業(yè)進(jìn)行連續(xù)加壓氣化技術(shù)改造。
對(duì)于以煤為原料制氨的企業(yè),連續(xù)加壓煤氣化工藝在造氣階段不產(chǎn)生工藝廢氣,因此不
會(huì)有含CO、SO2等工藝廢氣排放,原料煤中的硫化物絕大部分進(jìn)入合成氣并在氣體凈化過(guò)
程中被分離,以單質(zhì)硫或硫酸的形式回收。此外,《產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整指導(dǎo)目錄(2011年本)》(國(guó)
家發(fā)改委令第9號(hào))中提出限制新建采用固定層間歇?dú)饣夹g(shù)合成氨。因此,比較而言,連
續(xù)加壓煤氣化工藝生產(chǎn)合成氨在“三廢”產(chǎn)生及排放較傳統(tǒng)的常壓固定層間歇?dú)饣?,?/p>
新建企業(yè)工藝選擇以及現(xiàn)有企業(yè)技術(shù)改造的發(fā)展方向。
(2)天然氣制氨原料氣制備。淘汰常壓間歇催化轉(zhuǎn)化制氣生產(chǎn)工藝。
以天然氣、水蒸汽和空氣為原料,采用常壓間歇催化轉(zhuǎn)化工藝制取合成氨在上個(gè)世紀(jì)為
我國(guó)特別是四川、重慶的小合成氨工業(yè)發(fā)展起了重要作用。由于該工藝既不需要制氧設(shè)備,
也無(wú)需耐高溫和壓力的高鉻鎳合金鋼材、設(shè)備加工難度小、工藝簡(jiǎn)單、操作控制容易、投資
省,因而曾廣泛被以天然氣為原料的小合成氨廠采用。盡管間歇催化轉(zhuǎn)化工藝存在不少優(yōu)點(diǎn),
但存在物料和熱量利用不充分、能耗高的弱點(diǎn),而且由于是在常壓下生產(chǎn),設(shè)備生產(chǎn)強(qiáng)度低,
只適應(yīng)較小規(guī)模的工廠采用,因此隨著我國(guó)合成氨工業(yè)的技術(shù)進(jìn)步和節(jié)能減排的要求,須逐
步被連續(xù)加壓催化轉(zhuǎn)化工藝取代?!懂a(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整指導(dǎo)目錄(2011年本)》(國(guó)家發(fā)改委令第
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9號(hào))中明確提出淘汰天然氣常壓間歇轉(zhuǎn)化工藝制合成氨。
(3)半水煤氣脫硫。淘汰半水煤氣氨水液相脫硫工藝,鼓勵(lì)采用堿液法半水煤氣脫硫
工藝技術(shù)。半水煤氣脫硫應(yīng)配套硫磺回收裝置。
以煤、天然氣或重油為原料制取合成氨原料氣中都含有一定量的硫化物,硫化物的存在
不僅能腐蝕設(shè)備和管道,而且能使合成氨生產(chǎn)所用的催化劑中毒。此外,硫是一種重要的化
工原料,應(yīng)予以回收利用。
半水煤氣氨水液相脫硫工藝是用含有少量對(duì)苯二酚的稀氨水溶液脫除原料氣中的H2S。
由于使用稀氨水,脫硫廢水中氨氮含量較高,1萬(wàn)噸/年的合成氨企業(yè)每小時(shí)排放氨氮濃度
4000~5000mg/L的廢水約10噸,不利于氨氮污染控制。因此,為有效降低氨氮的總排放量,
脫硫工藝應(yīng)改進(jìn)為非氨堿源的堿液法工藝脫硫,如碳酸鈉堿液法等。
此外,硫磺回收將有效降低污染物排放,促進(jìn)資源合理利用。合成氨企業(yè)常用的硫磺回
收有克勞斯法、斯科特法等。
(4)一氧化碳變換。應(yīng)采用低溫變換工藝,新建項(xiàng)目變換工段應(yīng)與脫碳工段等壓力條
件。淘汰一氧化碳常壓變換及中溫變換工藝。
一氧化碳變換是將原料氣中的一氧化碳與水蒸汽反應(yīng),生成氫氣和二氧化碳,減少一氧
化碳對(duì)氨合成的影響,在經(jīng)濟(jì)合理的條件下,變換后一氧化碳含量越低越好。一氧化碳變換
反應(yīng)是放熱反應(yīng),隨著溫度的降低,變換氣中CO的含量逐漸減少,但受溫度范圍的限制,
氣體經(jīng)中溫變換后仍然會(huì)含有3%左右的一氧化碳。若采用中低低或全低溫變換工藝,一氧
化碳含量可降至1%或更低。因此合成氨生產(chǎn)淘汰中溫變換工藝,采用低溫變換工藝能提高
合成氨的生產(chǎn)效率。
合成氨生產(chǎn)中,變換與脫碳等壓的工藝較為合理,可以減少CO2氣在變換至脫碳過(guò)程
中的壓縮功耗。但由于較高壓力下變換設(shè)備的腐蝕問(wèn)題和物理性溶液脫碳對(duì)壓力的要求,上
個(gè)世紀(jì)建設(shè)的中小型合成氨廠,尤其是采用固定層間歇式煤氣化的企業(yè)并未采取上述工藝。
目前較高壓力下變換工藝的防腐技術(shù)已較為成熟,采用脫碳與變換等壓,生產(chǎn)每噸合成氨約
可節(jié)電30度左右。因此,新建項(xiàng)目采用變換工段與脫碳工段等壓力條件是較為適用的。
《產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整指導(dǎo)目錄(2011年本)》(國(guó)家發(fā)改委令第9號(hào))中指出淘汰一氧化碳
常壓變化工藝。在一定溫度下,同一催化劑條件下,隨著壓力的升高,反應(yīng)速度加快,可以
提高生產(chǎn)效率。同時(shí),從能量消耗上看,加壓后先壓縮原料氣再進(jìn)行變換的能耗,比常壓變
換再壓縮變換氣的能耗低。因此,無(wú)論采用什么原料、什么制氣工藝,加壓變換都優(yōu)于常壓
變換,淘汰常壓變換工藝是技術(shù)發(fā)展方向。
(5)脫碳及深度凈化。企業(yè)應(yīng)根據(jù)生產(chǎn)工藝特點(diǎn)和企業(yè)實(shí)際條件選擇原料氣脫碳技術(shù)
和深度凈化技術(shù)。
采用加壓煤氣化技術(shù)的企業(yè),應(yīng)采用低溫甲醇洗脫硫脫碳技術(shù)和液氮洗氣體深度凈化技
術(shù)。
采用常壓煤氣化技術(shù)的企業(yè),鼓勵(lì)采用變壓吸附法(PSA法)脫碳技術(shù);有低溫余冷
條件的企業(yè)可采用聚乙二醇二甲醚法(NHD法)脫碳技術(shù);有低壓蒸汽或其它工藝余熱熱
源的企業(yè)可采用甲基二乙醇胺法(MDEA法)脫碳技術(shù);適宜壓力條件下可采用碳酸丙烯
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酯法(PC法)脫碳技術(shù);鼓勵(lì)采用醇烴化、醇烷化原料氣深度凈化清潔生產(chǎn)工藝,逐步淘
汰銅洗法氨合成原料氣深度凈化工藝。
天然氣制氨企業(yè)宜采用甲基二乙醇胺法(MDEA法)脫碳技術(shù)和甲烷化原料氣深度凈
化技術(shù)。
合成氨企業(yè)根據(jù)自身生產(chǎn)工藝特點(diǎn),選擇合理的脫碳和深度凈化技術(shù),將促進(jìn)資源的綜
合利用,節(jié)能減排。
采用加壓煤氣化技術(shù)的企業(yè),變換氣中硫化物含量較高,選擇在脫碳塔內(nèi)同時(shí)脫除變換
氣中的CO2和H2S、CS2等硫化物的低溫甲醇洗工藝,具有脫硫脫碳效率高、合成氨生產(chǎn)流
程縮短的優(yōu)點(diǎn);采用冷法的液氮洗氣體深度凈化工藝脫除微量的CO和CO2,比采用熱法的
甲烷化工藝具有節(jié)能的優(yōu)點(diǎn)。
采用常壓固定層間歇式煤氣化技術(shù)的企業(yè),適宜采用變壓吸附法(PSA法)脫碳技術(shù)。
PSA法脫碳技術(shù)具有不消耗溶劑,電耗較低的優(yōu)點(diǎn),是較好的清潔生產(chǎn)工藝。對(duì)于有低壓
蒸汽或其他工藝余熱的企業(yè)可采用MDEA脫碳技術(shù),有余冷可綜合利用的企業(yè)可采用NHD
脫碳技術(shù),資源可得到有效利用。在適宜壓力(如2.7MPa壓力條件)的企業(yè),采用PC法
脫碳具有能耗較低,CO2脫除效果較好的優(yōu)點(diǎn)。
此外,常壓固定層間歇煤氣化工藝的變換氣中CO含量一般在1%-3%,脫碳后原料氣
中CO2含量一般在0.1%-0.2%,采用醇烴化或醇烷化原料氣深度凈化技術(shù),綜合利用原料氣
中需脫除的微量CO和CO2,變廢為寶,副產(chǎn)甲醇,具有可觀的經(jīng)濟(jì)效益。“銅洗”是銅氨
液洗滌的簡(jiǎn)稱,也是原料氣深度凈化工藝之一。但是,在銅洗再生過(guò)程中,產(chǎn)生解吸廢氣,
需用軟水吸收產(chǎn)生稀氨水,利用價(jià)值低并污染環(huán)境,因此不宜推廣使用,現(xiàn)有企業(yè)也應(yīng)逐步
進(jìn)行技術(shù)改造。
對(duì)于天然氣制氨企業(yè),脫碳采用MDEA工藝,可綜合利用工藝余熱,具有節(jié)能與脫碳
效果好的優(yōu)點(diǎn)。原料氣深度凈化工藝中,甲烷化工藝是強(qiáng)放熱反應(yīng),若原料氣中的CO和
CO2含量高,易造成催化劑超溫,同時(shí)使進(jìn)入合成系統(tǒng)的甲烷含量增加,因此一般要求甲烷
化原料氣中的CO和CO2的體積分?jǐn)?shù)小于0.7%。天然氣制氨企業(yè)前端采用有效的變換工藝,
同時(shí)采用MDDA脫碳后,原料氣中含有較低的CO和CO2,因此,適宜于采用甲烷化原料
氣深度凈化工藝。
(6)尿素生產(chǎn)。鼓勵(lì)采用汽提法進(jìn)行尿素生產(chǎn),鼓勵(lì)采用節(jié)能型水溶液全循環(huán)法技術(shù)
對(duì)現(xiàn)有水溶液全循環(huán)法尿素裝置進(jìn)行改造。
目前,尿素的生產(chǎn)工藝主要有水溶液全循環(huán)法、雙汽提法、氨氣提法、二氧化碳?xì)馓岱?/p>
ACES法等。雖然我國(guó)目前尿素生產(chǎn)仍以水溶液全循環(huán)法為主,但汽提法無(wú)論在節(jié)能降耗,
操作安全性能,污染物處理方面都具有優(yōu)勢(shì),因而成為國(guó)際上尿素生產(chǎn)的主流工藝,因此在
新建尿素生產(chǎn)裝置時(shí)應(yīng)鼓勵(lì)采用汽提法。對(duì)于現(xiàn)有企業(yè)已有的水溶液全循環(huán)法尿素生產(chǎn)工
藝,目前我國(guó)已成功開發(fā)出Q-1100、GXZH、JX等節(jié)能型水溶液全循環(huán)尿素生產(chǎn)工藝,尿
素產(chǎn)量迅速提高,各項(xiàng)消耗指標(biāo)明顯降低,并在生產(chǎn)實(shí)際中得以驗(yàn)證,因此鼓勵(lì)推廣使用。
(7)硝酸銨生產(chǎn)。鼓勵(lì)采用加壓中和工藝,淘汰常壓中和工藝(尾氣綜合利用除外)。
硝酸銨的生產(chǎn)有常壓中和法、加壓中和法、管式反應(yīng)器法等多種工藝,其中常壓中和法
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和加壓中和法應(yīng)用較為普遍。由于加壓工藝有利于氨的吸收和轉(zhuǎn)化,隨著雙加壓工藝在國(guó)內(nèi)
的普及,目前我國(guó)新建硝酸銨生產(chǎn)裝置幾乎全部選擇了加壓中和工藝,常壓中和法逐步淘汰。
但對(duì)于綜合利用三聚氰胺尾氣聯(lián)產(chǎn)硝酸銨的企業(yè),由于尾氣壓力較低,仍將采用常壓中和工
藝。
(8)鼓勵(lì)采用循環(huán)冷卻水超低排放技術(shù),減少?gòu)U水排放。
合成氨企業(yè)的“循環(huán)冷卻水超低排放技術(shù)”是近年來(lái)行業(yè)內(nèi)較為推廣的清潔生產(chǎn)技術(shù)。
該技術(shù)是將反滲透脫鹽水作為循環(huán)水系統(tǒng)的補(bǔ)充水,在保證循環(huán)冷水水質(zhì)的前提下,大大提
高循環(huán)水的濃縮倍數(shù),使循環(huán)冷卻水做到基本不排放,噸氨循環(huán)冷卻水排放量可由10~50m3
減至2m3以下。該技術(shù)與清潔生產(chǎn)工藝改造、閉路循環(huán)改造、末端治理回用和在線監(jiān)測(cè)管理
相結(jié)合,可實(shí)現(xiàn)合成氨企業(yè)的生產(chǎn)廢水全部回用和廢水的低排放。每生產(chǎn)1噸氨可減排氨氮
3.4kg、COD7kg、氰化物0.05kg、SS10kg、石油類0.5kg、揮發(fā)酚0.01kg、硫化物0.05kg,
節(jié)約用水10~50噸。
合成氨企業(yè)的“廢水超低排放技術(shù)”是近年來(lái)行業(yè)內(nèi)較為推廣的清潔生產(chǎn)技術(shù)。該技術(shù)
的主要內(nèi)容包括:
5.3水污染防治
技術(shù)政策第三章“水污染防治”主要提出了合成氨工業(yè)水污染治理的基本原則,以及各
類廢水處理的技術(shù)路線。主要技術(shù)內(nèi)容有:
(1)廢水宜分類收集、分質(zhì)處理。企業(yè)向地表水體、工業(yè)園區(qū)的公共污水處理廠或城
鎮(zhèn)排水系統(tǒng)排放廢水,應(yīng)進(jìn)行處理,并按法律規(guī)定達(dá)到國(guó)家或地方規(guī)定的排放標(biāo)準(zhǔn)。
企業(yè)廢水的分類收集、分質(zhì)處理是水污染防治的基本措施之一。此外,企業(yè)向地表水或
公共污水處理系統(tǒng)排放廢水應(yīng)按照《環(huán)境保護(hù)法》、《水污染防治法》的有關(guān)要求達(dá)到國(guó)家或
地方規(guī)定的排放標(biāo)準(zhǔn),這也是企業(yè)環(huán)境管理的基本要求。
(2)合成氨生產(chǎn)過(guò)程應(yīng)采用逐級(jí)提濃方式回收氨水,實(shí)現(xiàn)合成氨生產(chǎn)過(guò)程稀氨水零排
放。
合成氨-碳酸氫銨生產(chǎn)中,傳統(tǒng)的方法是多點(diǎn)加入軟水,這樣排放點(diǎn)多,排放的稀氨水
濃度低,不宜回收利用。“一點(diǎn)加入、逐級(jí)提濃”技術(shù)是將傳統(tǒng)的多點(diǎn)加入軟水改為一點(diǎn)集
中加入,即在碳化塔一處加入軟水,從該塔段分流出不同濃度的稀氨水,分別供精煉再生氣
等回收點(diǎn)作為吸收劑進(jìn)行第二次增濃,隨后供氣相氨含量最高的合成氨放空氣、氨貯槽馳放
氣等回收點(diǎn)作為吸收劑進(jìn)行再增濃,最后的氨水(濃度可達(dá)到10%)可以全部返回,生產(chǎn)
流程中不再有過(guò)剩氨水排放,有效降低水環(huán)境污染。
(3)含油廢水應(yīng)分類收集,油水分離,廢油回收,廢水宜綜合利用。
合成氨生產(chǎn)過(guò)程中,各工段基本都會(huì)有含油廢水的排放,主要來(lái)自氣/水分離器的排水
以及潤(rùn)滑/密封油的泄漏等。各工段的含油廢水應(yīng)進(jìn)行單獨(dú)收集,并進(jìn)行油水分離,分離后
的油和水分別送入油回收裝置和造氣循環(huán)水或廢水處理裝置處理。
—21—
(4)新建、改擴(kuò)建尿素生產(chǎn)裝置應(yīng)采用水解解吸工藝處理尿素工藝?yán)淠海膭?lì)現(xiàn)有
尿素生產(chǎn)企業(yè)進(jìn)行水解解吸替代解吸的技術(shù)改造,水解解吸廢水宜綜合利用。
尿素生產(chǎn)中的廢水主要為尿素裝置工藝?yán)淠?,主要含有氨、尿素。采用解吸水解法?duì)
尿素工藝?yán)淠旱暮睆U水進(jìn)行處理,處理后的廢水含氨和尿素均小于5mg/L,遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于普
通解吸技術(shù),應(yīng)大力推廣。同時(shí),該技術(shù)也是歐盟尿素生產(chǎn)工藝廢水處理BAT技術(shù)。經(jīng)水
解解吸處理后的廢水可作為脫鹽水綜合循環(huán)利用。
(5)硝酸銨企業(yè)廢水處理鼓勵(lì)采用電滲析、A/B床吸附等處理回用技術(shù)。
硝酸銨生產(chǎn)過(guò)程中中和、蒸發(fā)、結(jié)晶等過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生二次蒸汽,二次蒸汽冷凝形成的工
藝?yán)淠褐泻邢跛徜@和氨,成為硝酸銨生產(chǎn)的主要污水源。通過(guò)電滲析技術(shù)(ED),廢水
+-
中的NH4和NO3在直流電場(chǎng)作用下進(jìn)行離子遷移,從而對(duì)廢水起到淡化及濃縮作用,從而
實(shí)現(xiàn)硝酸銨冷凝液中氨氮離子的分離和回收處理。電滲析技術(shù)具有裝置設(shè)計(jì)靈活、能源消耗
低、無(wú)二次污染等特點(diǎn),目前已有多家硝酸銨生產(chǎn)企業(yè)采用了此工藝,取得了較好的處理效
果。
A/B床吸附提濃全回收處理工藝是采用經(jīng)催化處理的吸附填料,將廢水通過(guò)A型催化
吸附交換器(簡(jiǎn)稱A床)和B型催化吸附交換器(簡(jiǎn)稱B床)。經(jīng)過(guò)交換吸附反應(yīng),將硝銨
+-
廢水中的NH4和NO3離子除掉,從而制得脫鹽水,失效床再用HNO3、NH3?H2O進(jìn)行再生,
同時(shí)回收濃度高于進(jìn)水30-50倍NH4NO3濃溶液,廢水中NH4NO3回收率>98%,幾乎無(wú)廢
水外排,使“污水”變成原水或淺脫鹽水可用于生產(chǎn),實(shí)現(xiàn)治污增效,清潔生產(chǎn)的效果。該
工藝再生原料全部回收使用,處理成本<1元/m3水。
(6)合成氨企業(yè)應(yīng)建立污水全回用或成熟的生化末端處理系統(tǒng),嚴(yán)密監(jiān)控氨氮、化學(xué)
需氧量等重點(diǎn)污染物的排放。
合成氨工業(yè)排放廢水的主要控制污染物是氨氮和COD,目前主要采用的工藝有:CASS
工藝、兩級(jí)厭氧/好氧工藝、厭氧/好氧+深度處理+超濾+反滲透工藝、兩段厭氧/好氧+曝氣
生物濾池+混凝反應(yīng)過(guò)濾+臭氧消毒+活性炭過(guò)濾組合工藝等,企業(yè)可根據(jù)自身情況進(jìn)行選
擇應(yīng)用。
5.4大氣污染防治
技術(shù)政策第四章“大氣污染防治”主要針對(duì)各類廢氣的治理提出了技術(shù)路線,主要技術(shù)
內(nèi)容有:
(1)造氣吹風(fēng)氣應(yīng)進(jìn)行余熱回收利用,不應(yīng)直接排放。
回收生產(chǎn)過(guò)程中的余熱,并有效利用廢氣的顯熱和潛熱,是環(huán)境保護(hù)綜合治理技術(shù)之一。
在合成氨生產(chǎn)過(guò)程中,采用大型吹風(fēng)氣余熱集中回收、三廢流化混燃等技術(shù)回收造氣吹風(fēng)氣
的余熱,可副產(chǎn)3.8MPa及以上壓力等級(jí)蒸汽。蒸汽可用于發(fā)電,并可供其他生產(chǎn)使用,實(shí)
現(xiàn)能量的梯級(jí)利用,提高資源利用效率。
(2)加壓煤氣化激冷洗滌循環(huán)水系統(tǒng)產(chǎn)生的含酸性氣體的閃蒸氣應(yīng)送火炬等處理,不
—22—
應(yīng)直接排放。
加壓煤氣化煤氣激冷、洗滌的廢水中溶解有少量氫氣、二氧化碳、一氧化碳、微量氨、
硫化氫等,經(jīng)減壓后這些成分得以解吸,形成氣體直接排放,將對(duì)周邊環(huán)境造成影響。因此,
這部分解吸出來(lái)的酸性其他應(yīng)送入鍋爐或火炬燃燒處理,不應(yīng)直接排放。
(3)脫硫脫碳再生過(guò)程產(chǎn)生的含H2S酸性氣應(yīng)回收綜合利用,酸性氣體不應(yīng)直接排放。
低溫甲醇洗法脫碳為純物理吸收過(guò)程,根據(jù)CO2、H2S、COS等氣體在甲醇中有較大的
溶解度,而H2、N2、CO等氣體在其中溶解度很小的特性,在加壓和低溫條件下,在脫碳
塔內(nèi)同時(shí)脫除變換氣中的CO2和H2S、COS、CS2等硫化物,吸收后的富液在減壓和加熱
的條件下再生,再生后的甲醇溶液循環(huán)使用。富液再生過(guò)程中,產(chǎn)生含H2S濃度最大可達(dá)
30%的酸性氣體,直接排放將會(huì)對(duì)大氣環(huán)境造成影響,因此含H2S的酸性氣體應(yīng)進(jìn)行回收利
用,一般可以固體單質(zhì)硫磺的形式回收,不直接排放。
(4)氨合成放空氣、氨罐弛放氣應(yīng)回收氨、氫后用作燃料氣,不應(yīng)直接排放。
氨合成放空氣、液氨儲(chǔ)罐弛放氣主要組成為氫氣、氮?dú)?、氨、甲烷和氬氣,其中氨合?/p>
放空氣中氨含量約為7%,氨罐弛放氣中氨含量約30%。氨的直接排放將對(duì)周邊大氣環(huán)境造
成影響,同時(shí)氫氣是合成氨的原料,回收氫可以降低生產(chǎn)原料消耗,因此應(yīng)回收氨和氫氣,
回收的氨、氫氣一般用作燃?xì)猓瑢?shí)現(xiàn)不直接排放。
(5)鼓勵(lì)采用水洗滌等粉塵回收技術(shù)處理尿素造粒塔、硝酸銨造粒塔(機(jī))排氣中粉
塵,降低污染物排放。
尿素粉塵對(duì)周邊建筑物有一定的腐蝕作用。造粒塔排放氣體的平均含塵濃度依生產(chǎn)規(guī)
模、操作狀況和造粒噴頭的優(yōu)劣的不同有很大變動(dòng),大致在40-400mg/Nm3范圍內(nèi)。利用尿
素、硝銨粉塵易溶于水的特性,在造粒塔頂設(shè)置粉塵洗滌回收裝置,可以將粉塵含量洗滌至
小于10mg/Nm3,降低污染物的排放,滿足國(guó)家污染物排放標(biāo)準(zhǔn)的要求。
(6)鼓勵(lì)合成氨企業(yè)采用鍋爐煙氣氨法脫硫技術(shù),減少煙氣中二氧化硫的排放。
氨法鍋爐煙氣脫硫工藝在減少二氧化硫排放的同時(shí),可以綜合利用合成氨生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)
生的稀氨水、含氨廢水,并副產(chǎn)硫酸銨,這即可以簡(jiǎn)化合成氨生產(chǎn)企業(yè)含氨廢水的治理,也
可以避免采用石灰法等煙氣脫硫技術(shù)帶來(lái)的脫硫石膏存放與環(huán)境二次污染問(wèn)題。
5.5固體廢物處置和綜合利用
技術(shù)政策第五章“固體廢物處置和綜合利用”主要針對(duì)合成氨生產(chǎn)產(chǎn)生的各類固體廢物
的處理處置提出了技術(shù)路線。主要技術(shù)內(nèi)容有:
(1)鼓勵(lì)煤氣化爐渣熱值回收利用,鼓勵(lì)爐渣用于建材生產(chǎn)。
合成氨生產(chǎn)中煤氣化爐排出的爐渣一般含碳量達(dá)35%左右,經(jīng)破碎后作為沸騰鍋爐的
燃料,生產(chǎn)蒸汽,可節(jié)省20%的煤,節(jié)約費(fèi)用和能源。同時(shí),煤氣化爐渣、鍋爐爐渣等可
用于磚瓦等建材生產(chǎn),資源可得到有效利用。
(2)廢吸附劑、廢催化劑的處理應(yīng)按照國(guó)家固體廢物污染防治相關(guān)管理政策執(zhí)行。
—23—
合成氨生產(chǎn)過(guò)程產(chǎn)生的廢催化劑、廢吸附劑主要有天然氣蒸汽轉(zhuǎn)化催化劑、變換催化劑、
聯(lián)產(chǎn)甲醇催化劑、烴化催化劑、甲烷化催化劑、氨合成催化劑、焦炭吸附劑、活性炭吸附劑
等。其中天然氣蒸汽轉(zhuǎn)化催化劑、低溫變換催化劑、甲醇催化劑、烴化催化劑、甲烷化催化
劑中含有貴金屬,可由專門的回收公司回收處理。氨合成催化劑無(wú)毒無(wú)害,焦炭吸附劑和活
性炭吸附劑僅吸附了部分油類物質(zhì)等均可按一般固體廢物掩埋處理,中變催化劑因含鉻直接
排放將對(duì)環(huán)境造成一定污染,應(yīng)由專門公司回收處理。
5.6鼓勵(lì)研發(fā)的新技術(shù)
技術(shù)政策第六章根據(jù)目前我國(guó)合成氨清潔生產(chǎn)及末端污染處理技術(shù)水平,鼓勵(lì)以下三個(gè)
方面技術(shù)的研究、開發(fā)和推廣:
(1)非磷系循環(huán)冷卻水水質(zhì)穩(wěn)定劑。
循環(huán)冷卻水的水質(zhì)直接影響合成氨生產(chǎn)的廢水排放。目前,工業(yè)循環(huán)冷卻水的水質(zhì)穩(wěn)定
劑的配方以磷系為主,約占52~58%,但磷系穩(wěn)定劑為對(duì)環(huán)境帶來(lái)二次污染,因此開發(fā)并推
廣非磷系循環(huán)冷卻水水質(zhì)穩(wěn)定劑是目前較為急迫的技術(shù)需求。
(2)煤氣化洗滌廢水中揮發(fā)酚、氰化物等污染物處理技術(shù)。
我國(guó)合成氨生產(chǎn)以煤為主要原料,造氣脫硫工序中會(huì)產(chǎn)生含揮發(fā)酚、氰化物的造氣、脫
硫洗滌冷卻水。雖然目前國(guó)內(nèi)部分企業(yè)開發(fā)了冷卻型塔式生物濾池,但在實(shí)際運(yùn)行中仍存在
一些問(wèn)題,因此需開發(fā)和推廣更為適用的煤氣化洗滌廢水中揮發(fā)酚、氰化物等污染物處理
技術(shù)。
(3)高濃度氨氮廢水末端治理及回用技術(shù)。
合成氨工業(yè)廢水的顯著特征既是氨氮濃度高,較難處理。目前,氨氮成為我國(guó)排放總量
控制主要污染物,進(jìn)一步加大對(duì)高濃度氨氮廢水的末端治理及回用技術(shù)的研究將進(jìn)一步促進(jìn)
氨氮排放污染控制,實(shí)現(xiàn)合成氨工業(yè)的可持續(xù)發(fā)展。
—24—
目錄
1項(xiàng)目背景.................................................................................................................................13
1.1任務(wù)來(lái)源.........................................................................................................................13
1.2工作過(guò)程.........................................................................................................................13
2合成氨行業(yè)概況.....................................................................................................................13
2.1我國(guó)發(fā)展概況.................................................................................................................13
2.2其他國(guó)家和地區(qū)發(fā)展概況.............................................................................................14
3技術(shù)政策制訂的必要性.........................................................................................................14
3.1環(huán)境保護(hù)及行業(yè)發(fā)展的要求.........................................................................................14
3.2主要環(huán)境問(wèn)題.................................................................................................................15
3.3行業(yè)清潔生產(chǎn)工藝和污染防治技術(shù)的最新進(jìn)展.........................................................15
4行業(yè)主要生產(chǎn)工藝及產(chǎn)排污情況.........................................................................................15
4.1合成氨.............................................................................................................................15
4.2尿素.................................................................................................................................16
4.3硝酸銨.............................................................................................................................16
5主要技術(shù)內(nèi)容說(shuō)明.................................................................................................................16
5.1總則.................................................................................................................................16
5.2清潔生產(chǎn).........................................................................................................................18
5.3水污染防治.....................................................................................................................21
5.4大氣污染防治.................................................................................................................22
5.5固體廢物處置和綜合利用.............................................................................................23
5.6鼓勵(lì)研發(fā)的新技術(shù).........................................................................................................24
—12—
GB□□□□□-201□
表11大氣污染物濃度測(cè)定方法標(biāo)準(zhǔn)
序號(hào)污染物項(xiàng)目方法標(biāo)準(zhǔn)名稱方法標(biāo)準(zhǔn)編號(hào)
1非甲烷總烴固定污染源排氣中非甲烷總烴的測(cè)定-氣相色譜法HJ/T38-1999
固定污染源排氣中顆粒物測(cè)定與氣態(tài)污染物采樣方法GB/T16157
2顆粒物
環(huán)境空氣總懸浮顆粒物的測(cè)定重量法GB/T15432
苯環(huán)境空氣苯系物的測(cè)定固體吸附/熱脫附-氣相色譜法HJ583
甲苯
3
乙苯環(huán)境空氣苯系物的測(cè)定活性炭吸附/二硫化碳解吸-氣
HJ584
苯乙烯相色譜法
4丙烯腈固定污染源排氣中丙烯腈的測(cè)定氣相色譜法HJ/T37
固定污染源排氣中酚類化合物的測(cè)定4-氨基安替比林分
HJ/32
5酚類光光度法
環(huán)境空氣酚類化合物的測(cè)定高效液相色譜法HJ638
6甲醛空氣質(zhì)量甲醛的測(cè)定乙酰丙酮分光光度法GB/T15516
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