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第第頁誤差基本學(xué)問及數(shù)據(jù)處理誤差基本學(xué)問及數(shù)據(jù)處理**節(jié)概述進(jìn)行每一項(xiàng)測量工作中,都會(huì)產(chǎn)生誤差,不同的測量,誤差的來源也可能不同。分析化學(xué)的三要素是:測定方法、被測樣品和測定過程。因此,化學(xué)分析結(jié)果的誤差重要來源就是這三方面。如用AgNO3沉淀Cl—的重量法,對分析方法來說,AgCl的溶解給結(jié)果造成負(fù)誤差;分析過程中,儀器的牢靠性,試劑的純度,容器的清潔度,試驗(yàn)室環(huán)境,分析者的閱歷,操作技術(shù)等都影響結(jié)果;取樣方式與取樣過程,樣品的基體效應(yīng),干擾因素以及被測成分在樣品中的分布情況等也都影響測定結(jié)果的誤差大小。故必需對測量過程中始終存在的誤差進(jìn)行充分討論,了解誤差的來源,對誤差進(jìn)行分類,并精準(zhǔn)的表示誤差。討論誤差的意義為1)正確認(rèn)得誤差的性質(zhì),分析誤差產(chǎn)生的原因,以除去或減小誤差。2)正確處理數(shù)據(jù),合理計(jì)算所得結(jié)果,以便在肯定條件下得到更精準(zhǔn)牢靠的數(shù)據(jù)。3)正確組織試驗(yàn),合理選用方法和儀器,以便在*佳條件下得到理想結(jié)果。下面簡要介紹一些名詞術(shù)語和定義:(1)精密度precision在規(guī)定條件下,相互獨(dú)立的測試結(jié)果之間的一致程度。[ISO5725—1](2)精準(zhǔn)度accuracy測試結(jié)果與被測量真值或商定真值間的一致程度。[ISO5725—1](3)重復(fù)性repeatability在重復(fù)性條件下,相互獨(dú)立的測試結(jié)果之間的一致程度。[ISO5725—1](4)重復(fù)性條件repeatabilityconditions在同一試驗(yàn)室,由同一操使用相同設(shè)備,按相同的測試方法,并在短時(shí)間內(nèi)從同一被測對象取得相互獨(dú)立測試結(jié)果的條件。[ISO5725—1](5)重復(fù)性限r(nóng)epeatabilitylimit一個(gè)數(shù)值,在重復(fù)性條件下,兩次測定結(jié)果的**差值不超過此數(shù)的頻率為95%。注:重復(fù)性限符號為r[ISO5725—1](6)再現(xiàn)性reproducibility在再現(xiàn)性條件下,測試結(jié)果之間的一致程度。[ISO5725—1](7)再現(xiàn)性條件reproducibilityconditions在不同的試驗(yàn)室,由不同的操使用不同的設(shè)備,按相同的測試方法,從同一被測對象取得測試結(jié)果的條件。[ISO5725—1](8)再現(xiàn)性限r(nóng)eproducibilitylimit一個(gè)數(shù)值,在再現(xiàn)性條件下,兩次測定結(jié)果的**差值不超過此數(shù)的頻率為95%。注:再現(xiàn)性限符號為R[ISO5725—1](9)誤差error測量結(jié)果減去被測量的真值。注:當(dāng)有必要與相對誤差區(qū)分時(shí),此術(shù)語有時(shí)稱為測量的**誤差。注意不要與誤差的**值相混淆,后者為誤差的模。(10)相對誤差relativeerror測量誤差除以被測量的真值,以%表示。(11)偏差deviation一個(gè)值減去其參考值。(12)相對偏差relativedeviation偏差除以其參考值,以%表示。(13)(試驗(yàn))標(biāo)準(zhǔn)(偏)差(experimental)stendarddeviation對同一被測量作n次測量,表征測量結(jié)果分散性的量s,是總體標(biāo)準(zhǔn)偏差σ的估量值,可按式6—1算出:s=(6—1)式中xi——第i次測量的結(jié)果;——所考慮的n次測定結(jié)果的算術(shù)平均值。(14)變異系數(shù)variationconfficient(試驗(yàn))標(biāo)準(zhǔn)(偏)差s除以n次測定結(jié)果的算術(shù)平均值,以%表示。也稱相對標(biāo)準(zhǔn)偏差。(15)測量不確定度uncertainty表征合理地給與被測量之值的分散性,與測量結(jié)果相聯(lián)系的參數(shù)。注1:這個(gè)參數(shù)可能是,如標(biāo)準(zhǔn)偏差(或其指定倍數(shù))或置信區(qū)間寬度。注2:測量不確定度一般包括很多重量。其中一些重量是有測量序列結(jié)果的統(tǒng)計(jì)學(xué)分布得出的,可表示為標(biāo)準(zhǔn)偏差。另一些重量是由依據(jù)閱歷和其他信息確定的頻率分布得出的,也可以用標(biāo)準(zhǔn)偏差表示。在ISO指南中將這些不同種類的重量分別劃分為A類評定和B類評定。(16)標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液standardvolumetricsolution已知精準(zhǔn)濃度的用于滴定分析的溶液。(17)基準(zhǔn)溶液stand
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