HJ 805-2016 土壤和沉積物 多環(huán)芳烴的測定 氣相色譜-質(zhì)譜法（正式版）

中華人民共和國國家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)土壤和沉積物多環(huán)芳烴的測定氣相色譜-質(zhì)譜法Soilandsediment—Determina2016-06-24發(fā)布 1適用范圍 12規(guī)范性引用文件 3方法原理 14試劑和材料 5儀器和設(shè)備 2 37分析步驟 58結(jié)果計算與表示 79精密度和準(zhǔn)確度 10質(zhì)量保證和質(zhì)量控制 811廢物處理 912注意事項(xiàng) 9附錄A(規(guī)范性附錄)方法的檢出限和測定下限 附錄B(資料性附錄)目標(biāo)化合物的測定參考參數(shù) 附錄C(資料性附錄)方法的精密度和準(zhǔn)確度 為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護(hù)法》,保護(hù)環(huán)境，保障人體健康，規(guī)范土壤和沉積物中多環(huán)芳烴的測定方法，制定本標(biāo)準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定土壤和沉積物中16種多環(huán)芳烴的氣相色譜-質(zhì)譜法。本標(biāo)準(zhǔn)為首次發(fā)布。本標(biāo)準(zhǔn)的附錄A為規(guī)范性附錄，附錄B和附錄C為資料性附錄。本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部科技標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。本標(biāo)準(zhǔn)主要起草單位：河南省環(huán)境監(jiān)測中心。本標(biāo)準(zhǔn)驗(yàn)證單位：河南省環(huán)境科學(xué)研究院、新鄉(xiāng)市環(huán)境監(jiān)測站、鄭州市環(huán)境監(jiān)測站、開封市環(huán)境監(jiān)測站、中國地質(zhì)科學(xué)院水文地質(zhì)環(huán)境地質(zhì)研究所、河南省環(huán)境監(jiān)測中心。本標(biāo)準(zhǔn)環(huán)境保護(hù)部2016年6月24日批準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)自2016年8月1日起實(shí)施。本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部解釋。1土壤和沉積物多環(huán)芳烴的測定氣相色譜-質(zhì)譜法警告：實(shí)驗(yàn)中所用有機(jī)溶劑和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)為有毒有害物質(zhì)，標(biāo)準(zhǔn)溶液配制及樣品前處理過程應(yīng)在通風(fēng)櫥中進(jìn)行；操作時應(yīng)按規(guī)定佩戴防護(hù)器具，避免直接接觸皮膚和衣物。1適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定土壤和沉積物中多環(huán)芳烴的氣相色譜-質(zhì)譜法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于土壤和沉積物中16種多環(huán)芳烴的測定，目標(biāo)物包括：萘、范烯、范、芴、菲、蒽、熒蒽、芘、苯并[a]蒽、施、苯并[b]熒蒽、苯并[k]熒蒽、苯并[a]芘、二苯并[a,h]蒽、苯并[g,h,i]花和茚并當(dāng)取樣量為20.0g,濃縮后定容體積為1.0ml時，采用全掃描方式測定，目標(biāo)物的方法檢出限為0.08～0.17mg/kg,測定下限為0.32～0.68mg/kg。詳見附錄A。本標(biāo)準(zhǔn)引用了下列文件或其中的條款。凡是未注明日期的引用文件，其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。GB17378.3海洋監(jiān)測規(guī)范第3部分：樣品采集、貯存與運(yùn)輸GB17378.5海洋監(jiān)測規(guī)范第5部分：沉積物分析HJ613土壤干物質(zhì)和水分的測定重量法HJ/T166土壤環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范HJ783土壤和沉積物有機(jī)物的提取加壓流體萃取法3方法原理土壤或沉積物中的多環(huán)芳烴采用適合的萃取方法(索氏提取、加壓流體萃取等)提取，根據(jù)樣品基體干擾情況選擇合適的凈化方法(銅粉脫硫、硅膠層析柱、硅酸鎂小柱或凝膠滲透色譜)對提取液凈化、濃縮、定容，經(jīng)氣相色譜分離、質(zhì)譜檢測。通過與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)質(zhì)譜圖、保留時間、碎片離子質(zhì)荷比及其豐度比較進(jìn)行定性，內(nèi)標(biāo)法定量。4試劑和材料除非另有說明，分析時均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純試劑。實(shí)驗(yàn)用水為新制備的超純水或蒸餾水。4.1丙酮(C?H?O):農(nóng)殘級。4.2正己烷(C?H??):農(nóng)殘級。4.3二氯甲烷(CH?Cl?):農(nóng)殘級。4.4乙酸乙酯(C?H?O?):農(nóng)殘級。4.6環(huán)己烷(C?H??):農(nóng)殘級。4.7丙酮-正己烷混合溶劑：1+1。2用正己烷(4.2)和丙酮(4.1)按1:1體積比混合。4.8二氯甲烷-戊烷混合溶劑：2+3用二氯甲烷(4.3)和戊烷(4.5)按2:3體積比混合。4.9二氯甲烷-正己烷混合溶劑：1+9用二氯甲烷(4.3)和正己烷(4.2)按1:9體積比混合。4.10凝膠滲透色譜流動相：乙酸乙酯(4.4)-環(huán)己烷(4.6)混合溶劑(1+1),或按儀器說明書配制其他溶劑體系。4.11硝酸：p(HNO?)=1.42g/ml,優(yōu)級純。4.12硝酸溶液：1+1(V/V),用硝酸(4.11)配制。4.13銅粉(Cu):純度為99.5%使用前用硝酸溶液(4.12)去除銅粉表面的氧化物，用實(shí)驗(yàn)用水沖洗除酸，并用丙酮(4.1)清洗后，用氮?dú)獯蹈纱?，每次臨用前處理，保持銅粉表面光亮。4.14多環(huán)芳烴標(biāo)準(zhǔn)貯備液：p=1000～5000mg/L,市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。4.15多環(huán)芳烴標(biāo)準(zhǔn)中間液：p=200～500μg/ml用丙酮-正己烷混合溶劑(4.7)稀釋多環(huán)芳烴標(biāo)準(zhǔn)貯備液(4.14)。4.16內(nèi)標(biāo)貯備液：p=5000mg/L萘-dg、范-d?o、菲-d??、菌-di?和花-d??,市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。亦可選用其他性質(zhì)相近的半揮發(fā)性有機(jī)物做內(nèi)標(biāo)。4.17內(nèi)標(biāo)中間液：p=200～400μg/ml用丙酮-正己烷混合溶劑(4.7)稀釋內(nèi)標(biāo)貯備液(4.16)。4.18替代物貯備液：p=2000～4000mg/L,市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。2-氟聯(lián)苯和對三聯(lián)苯-d?4;亦可選用氘代多環(huán)芳烴做替代物。4.19替代物中間液：p=500μg/ml用丙酮-正己烷混合溶劑(4.7)稀釋替代物貯備液(4.18)。4.20十氟三苯基膦(DFTPP):p=50mg/L,市售標(biāo)準(zhǔn)溶液。亦可采購較高濃度DFTPP標(biāo)準(zhǔn)溶液，用二氯甲烷(4.3)稀釋成50mg/L。4.21凝膠滲透色譜校準(zhǔn)溶液：含有玉米油(25mg/ml)、鄰苯二甲酸二(2-二乙基己基)酯(1mg/ml)、甲氧滴滴涕(200mg/L)、花(20mg/L)和硫(80mg/L)的混合溶液。市售。4.22干燥劑：優(yōu)級純無水硫酸鈉(Na?SO?)或粒狀硅藻土。置于馬弗爐中400℃烘4h,冷卻后裝入磨口玻璃瓶中密封，于干燥器中保存。置于表面皿中，以鋁箔或錫紙輕覆，130℃活化至少16h,取出放入干燥器中冷卻、待用。臨用前活化。4.24玻璃層析柱：內(nèi)徑20mm左右，長10～20cm,具聚四氟乙烯活塞。4.25硅酸鎂凈化小柱：填料為硅酸鎂，1000mg,柱體積為6mi。4.26石英砂：150μm(100目)～830μm(20目)置于馬弗爐中400℃烘4h,冷卻后裝入磨口玻璃瓶中密封保存。4.27玻璃棉或玻璃纖維濾膜：使用前用二氯甲烷(4.3)浸洗，待二氯甲烷(4.3)揮發(fā)干后，貯于磨口玻璃瓶中密封保存。4.28載氣：高純氦氣，純度為99.999%以上。5儀器和設(shè)備5.1氣相色譜/質(zhì)譜儀：電子轟擊(EI)電離源。35.2色譜柱：石英毛細(xì)管柱，長30m,內(nèi)徑0.25mm,膜厚0.25μm,固定相為5%-苯基-甲基聚硅氧烷，或其他等效的毛細(xì)管色譜柱。5.3提取裝置：索氏提取或加壓流體萃取儀等性能相當(dāng)?shù)脑O(shè)備。5.4凝膠滲透色譜儀(GPC):具254nm固定波長紫外檢測器，填充凝膠填料的凈化柱。5.5濃縮裝置：旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀、氮吹儀或其他同等性能的設(shè)備。5.6真空冷凍干燥儀：空載真空度達(dá)13Pa以下。5.7固相萃取裝置。5.8一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。6樣品6.1樣品的采集與保存土壤樣品按照HJ/T166的相關(guān)要求采集和保存，沉積物樣品按照GB17378.3的相關(guān)要求采集和保存。樣品應(yīng)于潔凈的磨口棕色玻璃瓶中保存。運(yùn)輸過程中應(yīng)密封、避光、4℃以下冷藏。若不能及時分析，應(yīng)于4℃以下冷藏、避光、密封保存，保存時間為10d。6.2水分的測定土壤樣品干物質(zhì)含量測定按照HJ613執(zhí)行，沉積物樣品含水率測定按照GB17378.5執(zhí)行。6.3試樣的制備將所采土壤或沉積物樣品置于搪瓷或玻璃托盤中，除去枝棒、葉片、石子等異物，充分混勻。稱取20g(精確至0.01g)新鮮樣品進(jìn)行脫水，加入適量無水硫酸鈉(4.22),摻拌均勻，研磨成細(xì)粒狀。如果使用加壓流體萃取，則用粒狀硅藻土(4.22)代替無水硫酸鈉(4.22)脫水研磨。詳細(xì)步驟按照HJ783執(zhí)行。提取方法可選擇索氏提取、加壓流體萃取等方法。索氏提?。涸谥苽浜玫耐寥阑虺练e物樣品中加入80.0μl替代物中間液(4.19),將全部樣品小心轉(zhuǎn)入紙質(zhì)套筒中，將紙質(zhì)套筒置于索氏提取器回流管中，在圓底溶劑瓶中加入100ml丙酮-正己烷混合溶劑(4.7),提取16～18h,回流速度控制在每小時4～6次。收集提取液。加壓流體萃取按照HJ783執(zhí)行。如果提取液()存在明顯水分，需要過濾和脫水。在玻璃漏斗上墊一層玻璃棉或玻璃纖維濾膜(4.27),加入約5g無水硫酸鈉(4.22),將提取液過濾至濃縮器皿中。再用少量丙酮-正己烷混合溶劑(4.7)洗滌提取容器3次，洗滌液并入漏斗中過濾，最后再用少量丙酮-正己烷混合溶劑(4.7)沖洗漏斗，全部收集至濃縮器皿中，待濃縮。濃縮方法推薦使用以下兩種方式。開啟氮?dú)庵寥軇┍砻嬗袣饬鞑▌?避免形成氣渦)為宜，用正己烷(4.2)多次洗滌氮吹過程中已露出的濃縮器管壁。若不需凈化，直接濃縮至約0.5ml,加入適量內(nèi)標(biāo)中間液(4.17)使其內(nèi)標(biāo)濃度和4校準(zhǔn)曲線中內(nèi)標(biāo)濃度保持一致，并用丙酮-正己烷混合溶劑(4.7)定容至1.0ml,待測。若需凈化，直接將提取液(6.3.2)濃縮至約2ml。當(dāng)選用凝膠滲透色譜法時，繼續(xù)加入約5ml凝膠滲透色譜流動相(4.10)進(jìn)行溶劑轉(zhuǎn)換，再濃縮至約2ml,待凈化；當(dāng)選用硅膠層析柱凈化時，繼續(xù)加入約4ml環(huán)己烷(4.6)進(jìn)行溶劑轉(zhuǎn)換，再濃縮至約2ml,待凈化；當(dāng)選用硅酸鎂凈化小柱凈化時，直接按照不需凈化的相同步驟濃縮至約2ml,待凈化。旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮根據(jù)儀器說明書設(shè)定加熱溫度條件，若不需凈化，將提取液濃縮至約2ml,用一次性滴管將濃縮液轉(zhuǎn)移至具刻度濃縮器皿，并用少量丙酮-正己烷混合溶劑(4.7)將旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)瓶底部沖洗2次，合并全部的濃縮液，再用氮吹濃縮至約0.5ml,加入適量內(nèi)標(biāo)中間液(4.17)使其內(nèi)標(biāo)濃度和校準(zhǔn)曲線中內(nèi)標(biāo)濃度保持一致，并用丙酮-正己烷混合溶劑(4.7)定容至1.0ml,待測。若需凈化，直接將提取液(6.3.2)濃縮至約2ml,并全量轉(zhuǎn)移至具刻度濃縮器皿。當(dāng)選用凝膠滲透色譜法時，繼續(xù)加入約5ml凝膠滲透色譜流動相(4.10)進(jìn)行溶劑轉(zhuǎn)換，再濃縮至約2ml,待凈化；當(dāng)選用硅膠層析柱凈化時，繼續(xù)加入約4ml環(huán)己烷(4.6)進(jìn)行溶劑轉(zhuǎn)換，再濃縮至約2ml,待凈化；當(dāng)選用硅酸鎂凈化小柱凈化時，直接按照不需凈化的相同步驟濃縮至約2ml,待凈化。濃縮后的提取液(6.3.3)顏色較深時，須進(jìn)行脫硫。在制備好的硅膠層析柱或活化后的固相萃取柱上端加入約2g銅粉(4.13),待凈化(或),使提取液(6.3.3)浸潤在柱上端的銅粉中進(jìn)行脫硫。若使用凝膠滲透色譜凈化(),可省略脫硫步驟。本方法推薦使用硅膠層析柱、硅酸鎂凈化小柱和凝膠滲透色譜3種凈化方式。硅膠層析柱凈化(1)硅膠層析柱制備在玻璃層析柱(4.24)底部填入玻璃棉(4.27),依次加入約1.5cm厚的無水硫酸鈉(4.22)和10g硅膠吸附劑(4.23),輕敲層析柱壁，使硅膠吸附劑(4.23)填充均勻。在硅膠吸附劑上端加入約1.5cm厚的無水硫酸鈉(4.22)。加入適量二氯甲烷(4.3)淋洗，輕敲層析柱壁，趕出氣泡，使硅膠填實(shí)，保持填料充滿二氯甲烷(4.3),關(guān)閉活塞，浸泡填料至少10min,放出二氯甲烷(4.3),繼續(xù)慢慢加入正己烷(4.2)30～60ml淋洗，當(dāng)上端無水硫酸鈉層恰好暴露于空氣之前，關(guān)閉活塞待用。用40ml戊烷(4.5)預(yù)淋洗制備好的硅膠層析柱，淋洗速度控制在2ml/min,在上端無水硫酸鈉(4.22)或脫硫銅粉(4.13)層暴露于空氣之前，關(guān)閉層析柱活塞，棄去淋洗液。將濃縮后的提取液(6.3.3)轉(zhuǎn)至硅膠層析柱，用2ml環(huán)己烷(4.6)分3次清洗濃縮器，全部移入層析柱(若須脫硫，應(yīng)將此溶液浸沒在銅粉中約5分鐘),打開活塞，緩緩加入25ml戊烷(4.5)洗脫，棄去此部分戊烷淋洗液。另用25ml二氯甲烷-戊烷混合溶劑(4.8)洗脫，并全部收集此洗脫液，待再次濃縮(6.3.6)。硅酸鎂凈化小柱將硅酸鎂凈化小柱(4.25)固定在固相萃取裝置(5.7)上，用4ml二氯甲烷(4.3)淋洗凈化小柱，加入5ml正己烷(4.2)待柱充滿后關(guān)閉流速控制閥浸潤5min,緩慢打開控制閥，繼續(xù)加入5ml正己烷(4.2),在填料暴露于空氣之前，關(guān)閉控制閥，棄去流出液。將濃縮后的提取液(6.3.3)轉(zhuǎn)移至小柱中，用2ml正己烷(4.2)分三次洗滌濃縮器皿，洗液全部轉(zhuǎn)入小柱中(若須脫硫，應(yīng)將此溶液浸沒在銅粉中約5min)。緩慢打開控制閥，在填料或銅粉暴露于空氣之前關(guān)閉控制閥，加入5ml二氯甲烷-正己烷混合溶劑(4.9)進(jìn)行洗脫，緩慢打開控制閥待洗脫液浸滿凈化柱后關(guān)閉控制閥，浸潤2min,緩緩打開控制閥，繼續(xù)加入5ml二氯甲烷-正己烷混合溶劑(4.9),并收集全部洗脫液，待再次濃縮(6.3.6)。5凝膠滲透色譜凈化(1)凝膠滲透色譜柱的校準(zhǔn)按照儀器說明書對凝膠滲透色譜(GPC)柱進(jìn)行校準(zhǔn)，GPC校準(zhǔn)液(4.21)得到的色譜峰應(yīng)滿足以下條件：所有峰形均勻?qū)ΨQ；玉米油和鄰苯二甲酸二(2-二乙基己基)酯的色譜峰之間分辨率大于85%;鄰苯二甲酸二(2-二乙基己基)酯和甲氧滴滴涕的色譜峰之間分辨率大于85%;甲氧滴滴涕和花的色譜峰之間分辨率大于85%;花和硫的色譜峰不能飽和，基線分離大于90%。多環(huán)芳烴的收集時間限定在玉米油出峰后至硫出峰前，花的色譜峰出現(xiàn)后，立即停止收集。配制一個校準(zhǔn)曲線中間點(diǎn)濃度的多環(huán)芳烴混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，按照校準(zhǔn)時確定的收集時間，將混合標(biāo)準(zhǔn)溶液全部通過凈化柱，根據(jù)多環(huán)芳烴混合標(biāo)準(zhǔn)溶液出峰時間，再次調(diào)整收集時間。按照調(diào)整后的收集時間，再次將該中間點(diǎn)濃度的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液通過凈化柱，測定其回收率，當(dāng)目標(biāo)物(除范烯外)回收率均大于90%時，即可按此條件凈化樣品，否則需繼續(xù)調(diào)整。將濃縮后的提取液(6.3.3),用GPC的流動相(4.10)定容至GPC定量環(huán)需要的體積，按照確定后的凈化條件自動凈化、收集流出液，待再次濃縮(6.3.6)。6.3.6濃縮、加內(nèi)標(biāo)凈化后的試液(6.3.5)再次按照氮吹濃縮或旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮(6.3.3)的步驟進(jìn)行濃縮、加入適量內(nèi)標(biāo)中間液(4.17),并定容至1.0ml,混勻后轉(zhuǎn)移至2ml樣品瓶中，待測。6.4空白試樣的制備用石英砂(4.26)代替實(shí)際樣品，按照與試樣的制備(6.3)相同步驟制備空白試樣。7分析步驟7.1儀器參考條件7.1.1氣相色譜參考條件進(jìn)樣口溫度：280℃,不分流，或分流進(jìn)樣(樣品濃度較高或儀器靈敏度足夠時);進(jìn)樣量：1.0μl,柱流量：1.0ml/min(恒流);柱溫：80℃保持2min;以20℃/min速率升至180℃,保持5min;再以10℃/min速率升至290℃,7.1.2質(zhì)譜參考條件電子轟擊源(EI);離子源溫度：230℃;離子化能量：70eV;接口溫度：280℃;四級桿溫度：150℃;質(zhì)量掃描范圍：45～450u;溶劑延遲時間：5min;掃描模式：全掃描Scan或選擇離子模式(SIM)模式。7.2.1質(zhì)譜性能檢查每次分析前，應(yīng)進(jìn)行質(zhì)譜自動調(diào)諧，再將氣相色譜和質(zhì)譜儀設(shè)定至分析方法要求的儀器條件，并處于待機(jī)狀態(tài)，通過氣相色譜進(jìn)樣口直接注入1.0μl十氟三苯基膦(DFTPP)(4.20),運(yùn)行方法，得到十6氟三苯基膦質(zhì)譜圖，其質(zhì)量碎片的離子豐度應(yīng)全部符合表1中的要求。否則須清洗質(zhì)譜儀離子源。表1十氟三苯基膦(DFTPP)關(guān)鍵離子及離子豐度評價質(zhì)荷比/(m/z)質(zhì)荷比/(m/z)198峰(基峰)的30%～60%198峰的5%～9%7.2.2校準(zhǔn)曲線的繪制取5個5ml容量瓶，預(yù)先加入2ml丙酮-正己烷混合溶劑(4.7),分別移取適量的多環(huán)芳烴標(biāo)準(zhǔn)中間液(4.15)、替代物中間液(4.19)和內(nèi)標(biāo)中間液(4.17),用丙酮-正己烷混合溶劑(4.7)定容，配制成至少5個濃度點(diǎn)的標(biāo)準(zhǔn)系列，使得多環(huán)芳烴和替代物的質(zhì)量濃度均分別為2.0μg/ml、5.0μg/ml、10.0μg/ml、20.0μg/ml、40.0μg/ml,內(nèi)標(biāo)質(zhì)量濃度均為20.0μg/ml。也可根據(jù)儀器靈敏度或目標(biāo)物濃度配制成其他濃度水平的標(biāo)準(zhǔn)系列。按照儀器參考條件(7.1),從低濃度到高濃度依次進(jìn)樣分析。以目標(biāo)化合物濃度和內(nèi)標(biāo)化合物濃度比值為橫坐標(biāo)；以目標(biāo)化合物定量離子響應(yīng)值和內(nèi)標(biāo)化合物定量離子響應(yīng)值的比值，與內(nèi)標(biāo)化合物質(zhì)量濃度的乘積為縱坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線。7.2.3標(biāo)準(zhǔn)樣品的色譜圖圖1為在本標(biāo)準(zhǔn)推薦的儀器參考條件下，目標(biāo)物的總離子流色譜圖。1.萘-dg(內(nèi)標(biāo)1);2.萘；3.2-氟聯(lián)苯(替代物1);4.范烯；5.范烯-d??(內(nèi)標(biāo)2);6.范；7.芴；8.菲-d?o(內(nèi)標(biāo)3);9.菲；10.蒽；11.熒蒽；12.芘；13.對三聯(lián)苯-d??(替代物2);14.苯并[a]蒽；15.蔗-d??(內(nèi)標(biāo)4);16.菌；17.苯并[b]熒蒽；18.苯并[K]熒蒽；19.苯并圖116種多環(huán)芳烴的質(zhì)譜總離子流譜圖7.3試樣的測定將待測的試樣(6.3.3或6.3.6)按照與繪制校準(zhǔn)曲線(7.2.2)相同的儀器分析條件進(jìn)行測定。7將空白試樣(6.4)按照與試樣的測定(7.3)相同的儀器分析條件進(jìn)行空白試樣的測定。對目標(biāo)物進(jìn)行定性。應(yīng)多次分析標(biāo)準(zhǔn)溶液得到目標(biāo)物的保留時間均目標(biāo)物標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖中相對豐度高于30%的所有離子應(yīng)在樣品質(zhì)譜圖中存在，樣品質(zhì)譜圖和標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)低于30%,也應(yīng)該作為判別化合物的依據(jù)。如果實(shí)際樣品存在明顯的背景干擾，比較時應(yīng)扣除背景影物的定量離子有干擾時，可使用輔助離子定量。定量離 標(biāo)準(zhǔn)系列第i點(diǎn)中目標(biāo)化合物的相對響應(yīng)因子(RRF;),按照式(1)計算。校準(zhǔn)曲線中目標(biāo)化合物的平均相對響應(yīng)因子RRF,按照式(2)計算。 RRF——標(biāo)準(zhǔn)系列中第i點(diǎn)目標(biāo)化合物的相對響應(yīng)因子；土壤樣品中的目標(biāo)化合物含量w,按照式(3)計算。8RRF——校準(zhǔn)曲線中目標(biāo)化合物的平均相對響應(yīng)因子；Vx——試樣的定容體積，ml;Wam——樣品干物質(zhì)含量，%。8.3.3沉積物樣品的結(jié)果計算沉積物樣品中的目標(biāo)化合物含量w,按照式(4)計算。式中：w——樣品中的目標(biāo)物含量，mg/kg;A測試液中目標(biāo)化合物定量離子的峰面積；At測試液中內(nèi)標(biāo)化合物定量離子的峰面積； pis——測試液中內(nèi)標(biāo)的濃度，μg/ml; RRF校準(zhǔn)曲線的平均相對響應(yīng)因子；W——樣品的含水率，%。8.4結(jié)果表示當(dāng)測定結(jié)果小于1mg/kg時，小數(shù)位數(shù)的保留與方法檢出限一致；當(dāng)測定結(jié)果大于或等于1mg/kg時，結(jié)果最多保留三位有效數(shù)字。9精密度和準(zhǔn)確度9.1精密度6家實(shí)驗(yàn)室分別對加標(biāo)濃度為0.25mg/kg、0.50mgkg和1.00mg/kg的16種多環(huán)芳烴混合標(biāo)準(zhǔn)統(tǒng)一樣品進(jìn)行了測定。實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對偏差分別為4.0%～23%、5.0%～32%和4.0%～22%;實(shí)驗(yàn)室間相對偏差分別為11%～38%、9%～27%和9%~32%;重復(fù)性限分別為0.04～0.08mg/kg、0.12～0.24mg/kg和9.2準(zhǔn)確度6家實(shí)驗(yàn)室分別對20g兩種實(shí)際土壤樣品和一種沉積物樣品進(jìn)行了加標(biāo)回收率測定，加標(biāo)濃度為1.00mg/kg。加標(biāo)回收率平均值范圍分別為：土壤60%～104%,沉積物63%～107%。土壤和沉積物加標(biāo)回收率最終值分別為：60%±26%～104%±44%、63%±22%～107%±20%。精密度和準(zhǔn)確度數(shù)據(jù)詳見附錄C。10質(zhì)量保證和質(zhì)量控制10.1空白試驗(yàn)每批樣品(不超過20個樣品)須做一個空白試驗(yàn)，測定結(jié)果中目標(biāo)物濃度不應(yīng)超過方法檢出限。9否則，應(yīng)檢查試劑空白、儀器系統(tǒng)以及前處理過程。10.2校準(zhǔn)曲線校準(zhǔn)曲線中目標(biāo)化合物相對響應(yīng)因子的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差應(yīng)小于或等于20%。否則，說明進(jìn)樣口或色譜柱存在干擾，應(yīng)進(jìn)行必要的維護(hù)。連續(xù)分析時，每24h分析一次校準(zhǔn)曲線中間濃度點(diǎn)，其測定結(jié)果與實(shí)際濃度值相對標(biāo)準(zhǔn)偏差應(yīng)小于或等于20%。否則，須重新繪制校準(zhǔn)曲線。10.3平行樣品每批樣品(最多20個樣品)應(yīng)分析1對平行樣，平行樣測定結(jié)果相對偏差應(yīng)小于30%。10.4基體加標(biāo)每批樣品(最多20個樣品)應(yīng)分析1對