HJ 484-2009 水質(zhì) 氰化物的測(cè)定 容量法和分光光度法（正式版）

中華人民共和國國家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)水質(zhì)氰化物的測(cè)定容量法和分光光度法Waterquality—Determinationofcyanide—Volumetricandspectrophotome2009-09-27發(fā)布2009-11-01實(shí)施 1適用范圍 12術(shù)語和定義 13干擾及消除 1第一部分樣品的采集與制備4方法原理 25試劑和材料 26儀器和設(shè)備 27樣品的采集和保存 38樣品的制備 3第二部分樣品分析方法方法1硝酸銀滴定法9適用范圍 4 411試劑和材料 512儀器和設(shè)備 5 6 6 617方法原理 618試劑和材料 6 820分析步驟 821結(jié)果計(jì)算 822精密度和準(zhǔn)確度 9方法3異煙酸-巴比妥酸分光光度法23適用范圍 924方法原理 25試劑和材料 9 27分析步驟 28結(jié)果計(jì)算 29精密度和準(zhǔn)確度 方法4吡啶-巴比妥酸分光光度法30適用范圍 31方法原理 32試劑和材料 33儀器和設(shè)備 34分析步驟 35結(jié)果計(jì)算 36精密度和準(zhǔn)確度 V為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護(hù)法》和《中華人民共和國水污染防治法》,保護(hù)環(huán)境，保障人體健康，規(guī)范水中氰化物的測(cè)定方法，制定本標(biāo)準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了地表水、生活污水和工業(yè)廢水中氰化物的樣品采集與制備，及容量法和分光光度法樣品分析方法。本標(biāo)準(zhǔn)分為兩個(gè)部分：——第一部分樣品的采集與制備——第二部分樣品分析方法，包括四個(gè)分析方法：方法1硝酸銀滴定法方法2異煙酸-吡唑啉酮分光光度法方法3異煙酸-巴比妥酸分光光度法方法4吡啶-巴比妥酸分光光度法本標(biāo)準(zhǔn)首次發(fā)布于1987年，原標(biāo)準(zhǔn)起草單位為北京市環(huán)境保護(hù)科學(xué)研究所。本次為第一次修訂。主要修訂內(nèi)容如下：—整合了“易釋放氰化物”和“總氰化物”樣品的采集與制備部分；——增加了異煙酸-巴比妥酸分光光度法。自本標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施之日起，原國家環(huán)境保護(hù)局1987年3月14日批準(zhǔn)、發(fā)布的國家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)《水質(zhì)氰化物的測(cè)定第一部分總氰化物的測(cè)定》(GB7486—87)和《水質(zhì)氰化物的測(cè)定第二部分氰化物的測(cè)定》(GB7487—87)廢止。本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部科技標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。本標(biāo)準(zhǔn)主要起草單位：沈陽市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站。本標(biāo)準(zhǔn)環(huán)境保護(hù)部2009年9月27日批準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)自2009年11月1日起實(shí)施。本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部解釋。1水質(zhì)氰化物的測(cè)定容量法和分光光度法警告：氰化物和吡啶屬于劇毒物質(zhì)，操作時(shí)應(yīng)按規(guī)定要求佩戴防護(hù)器具，避免接觸皮膚和衣服；檢測(cè)后的殘?jiān)鼩堃簯?yīng)做妥善的安全處理。1適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了地表水、生活污水和工業(yè)廢水中氰化物的分析測(cè)定方法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于地表水、生活污水和工業(yè)廢水中氰化物的測(cè)定。本標(biāo)準(zhǔn)分為兩個(gè)部分：第一部分樣品的采集與制備第二部分樣品分析方法方法1硝酸銀滴定法方法2異煙酸-吡唑啉酮分光光度法方法3異煙酸-巴比妥酸分光光度法方法4吡啶-巴比妥酸分光光度法硝酸銀滴定法檢出限為0.25mg/L,測(cè)定下限為1.00mg/L,測(cè)定上限為100mg/L。異煙酸-吡唑啉酮分光光度法檢出限為0.004mg/L,測(cè)定下限為0.016mg/L,測(cè)定上限為0.25mg/L。異煙酸-巴比妥酸分光光度法檢出限為0.001mg/L,測(cè)定下限為0.004mg/L,測(cè)定上限為0.45mg/L。吡啶-巴比妥酸分光光度法檢出限為0.002mg/L,測(cè)定下限為0.008mg/L,測(cè)定上限為0.45mg/L。2術(shù)語和定義下列術(shù)語和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。在pH<2介質(zhì)中，磷酸和EDTA存在下，加熱蒸餾，形成氰化氫的氰化物，包括全部簡(jiǎn)單氰化物(多為堿金屬和堿土金屬的氰化物，銨的氰化物)和絕大部分絡(luò)合氰化物(鋅氰絡(luò)合物、鐵氰絡(luò)合物、鎳氰絡(luò)合物、銅氰絡(luò)合物等),不包括鈷氰絡(luò)合物。在pH=4介質(zhì)中，硝酸鋅存在下，加熱蒸餾，形成氰化氫的氰化物，包括全部簡(jiǎn)單氰化物(多為堿金屬和堿土金屬的氰化物)和鋅氰絡(luò)合物，不包括鐵氰化物、亞鐵氰化物、銅氰絡(luò)合物、鎳氰絡(luò)合物、3干擾及消除試樣中存在活性氯等氧化物干擾測(cè)定，可在蒸餾前加亞硫酸鈉溶液(Na?SO?)排除干擾。試樣中存在亞硝酸離子干擾測(cè)定，可在蒸餾前加氨基磺酸(NH?SO?OH)排除干擾。試樣中存在硫化物干擾測(cè)定，可在蒸餾前加碳酸鎘(CdCO?)或碳酸鉛(PbCO?)固體粉末排除干少量油類對(duì)測(cè)定無影響，中性油或酸性油大于40mg/L時(shí)干擾測(cè)定，可加入水樣體積的20%量的正己烷(C?H??),在中性條件下短時(shí)間萃取，分離出正己烷相后，水相用于蒸餾測(cè)定。2第一部分樣品的采集與制備氰化物樣品在蒸餾條件不同的情況下可作為總氰化物和易釋放氰化物分別加以制備。4方法原理4.1總氰化物：向水樣中加入磷酸和EDTA二鈉，在pH<2條件下，加熱蒸餾，利用金屬離子與EDTA絡(luò)合能力比與氰離子絡(luò)合能力強(qiáng)的特點(diǎn)，使絡(luò)合氰化物離解出氰離子，并以氰化氫形式被蒸餾出，用氫氧化鈉溶液吸收。4.2易釋放氰化物：向水樣中加入酒石酸和硝酸鋅，在pH=4條件下，加熱蒸餾，簡(jiǎn)單氰化物和部分絡(luò)合氰化物(如鋅氰絡(luò)合物)以氰化氫形式被蒸餾出，用氫氧化鈉溶液吸收。5試劑和材料本標(biāo)準(zhǔn)所用試劑除非另有說明，分析時(shí)均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純化學(xué)試劑，實(shí)驗(yàn)用水為新制備的不含氰化物和活性氯的蒸餾水或去離子水。5.1氨基磺酸(NH?SO?OH)。5.3氫氧化鈉溶液：p(NaOH)=10g/L。稱取10g氫氧化鈉溶于水中，稀釋至1000ml,搖勻，貯于聚乙烯塑料容器中。5.4氫氧化鈉溶液：p(NaOH)=40g/L。稱取40g氫氧化鈉溶于水中，稀釋至1000ml,搖勻，貯于聚乙烯塑料容器中。5.5乙二胺四乙酸二鈉鹽(EDTA-2Na)溶液：p(C?oH??N?O?Na?·2H?O)=100g/L。稱取10.0g乙二胺四乙酸二鈉鹽(EDTA-2Na)溶于水中，稀釋定容至100ml,搖勻。5.6酒石酸溶液：p(C?H?O?)=150g/L。稱取15.0g酒石酸(C?H?O?)溶于水中，稀釋定容至100ml,搖勻。稱取10.0g硝酸鋅溶于水中，稀釋定容至100ml,搖勻。5.8亞硫酸鈉溶液：p(Na?SO?)=12.6g/L。稱取1.26g亞硫酸鈉溶于水中，稀釋定容至100ml,搖勻。稱取3.4g硝酸銀溶于水中，稀釋定容至1000ml,搖勻，貯于棕色試劑瓶中。5.11乙酸鉛試紙：稱取5g乙酸鉛[Pb(C?H?O?)?·3H?O]溶于水中，并稀釋至100ml。將濾紙條浸入上述溶液中，1h后，取出晾干，貯于廣口瓶中，密塞保存。5.12碘化鉀-淀粉試紙：稱取1.5g可溶性淀粉，用少量水?dāng)嚦珊隣睿尤?00ml沸水，混勻，放冷。加入0.5g碘化鉀(KI)和0.5g碳酸鈉(Na?CO?),用水稀釋至250ml,將濾紙條浸漬后，取出晾干，貯于棕色瓶中，密塞保存。稱取0.05g甲基橙指示劑溶于水中，稀釋至100ml,搖勻。變色范圍為3.2～4.4。6儀器和設(shè)備本標(biāo)準(zhǔn)均使用經(jīng)檢定為A級(jí)的玻璃量器。36.1600W或800W可調(diào)電爐。6.2500ml全玻璃蒸餾器。6.4一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器。儀器裝置如圖1所示。圖1氰化物蒸餾裝置圖7樣品的采集和保存7.1采集的水樣需貯存于用無氰水清洗并干燥后的聚乙烯塑料瓶或硬質(zhì)玻璃瓶中?，F(xiàn)場(chǎng)采樣時(shí)需用所采水樣淋洗3次后采集水樣500ml,供實(shí)驗(yàn)室分析所用。樣品采集后必須立即加氫氧化鈉固定，一般每升水樣加0.5g固體氫氧化鈉。當(dāng)水樣酸度高時(shí)，應(yīng)多加固體氫氧化鈉，使樣品的pH>12。7.2采集的樣品應(yīng)及時(shí)進(jìn)行測(cè)定。如果不能及時(shí)測(cè)定樣品，必須將樣品在4℃以下冷藏，并在采樣后24h內(nèi)分析樣品。7.3當(dāng)樣品中含有大量硫化物時(shí)，應(yīng)先加碳酸鎘或碳酸鉛固體粉末，除去硫化物后，再加氫氧化鈉固定。否則，在堿性條件下，氰離子和硫離子作用形成硫氰酸離子而干擾測(cè)定。8樣品的制備8.1氰化氫的釋放和吸收8.1.1參照?qǐng)D1,將蒸餾裝置連接。用量筒(6.3)量取200ml樣品，移入蒸餾瓶(圖1中2)中(若氰化物濃度高，可少取樣品，加水稀釋至200ml),加數(shù)粒玻璃珠。8.1.2往接收瓶(圖1中4)內(nèi)加入10ml氫氧化鈉溶液(5.3),作為吸收液。當(dāng)樣品中存在亞硫酸鈉和碳酸鈉時(shí)，可用氫氧化鈉溶液(5.4)作為吸收液。48.1.3餾出液導(dǎo)管(圖1中5)上端接冷凝管的出口，下端插入接收瓶(圖1中4)的吸收液中，檢查連接部位，使其嚴(yán)密。蒸餾時(shí)，餾出液導(dǎo)管下端要插入吸收液液面下，使吸收完全。如在試樣制備過程中，蒸餾或吸收裝置發(fā)生漏氣現(xiàn)象，氰化氫揮發(fā)，將使氰化物分析產(chǎn)生誤差且污染實(shí)驗(yàn)室環(huán)境，對(duì)人體產(chǎn)生傷害，所以在蒸餾過程中一定要時(shí)刻檢查蒸餾裝置的嚴(yán)密性并使吸收完全。8.1.4樣品的制備步驟8.1.4.1總氰化物樣品的制備步驟將10mlEDTA-2Na溶液(5.5)加入蒸餾瓶(圖1中2)內(nèi)。再迅速加入10ml磷酸(5.2),當(dāng)樣品堿度大時(shí)，可適當(dāng)多加磷酸，使pH<2,立即蓋好瓶塞，打開冷凝水，打開可調(diào)電爐，由低擋逐漸升高，餾出液以2～4ml/min速度進(jìn)行加熱蒸餾。8.1.4.2易釋放氰化物樣品的制備步驟將10ml硝酸鋅溶液(5.7)加入蒸餾瓶(圖1中2)內(nèi)，加入7～8滴甲基橙指示劑(5.13)。再迅速加入5ml酒石酸溶液(5.6),立即蓋好瓶塞，使瓶?jī)?nèi)溶液保持紅色。打開冷凝水，打開可調(diào)電爐，由低擋逐漸升高，餾出液以2～4ml/min速度進(jìn)行加熱蒸餾。注2:蒸餾時(shí)需使用600W或800W可調(diào)電爐，不能使用電熱套。8.1.5接收瓶(圖1中4)內(nèi)試樣體積接近100ml時(shí)，停止蒸餾，用少量水沖洗餾出液導(dǎo)管(圖1中5),取出接收瓶(圖1中4),用水稀釋至標(biāo)線，此堿性試樣“A”待測(cè)。8.2干擾物的排除8.2.1若樣品中存在活性氯等氧化劑，在蒸餾時(shí)，氰化物會(huì)被分解，使結(jié)果偏低?？闪咳煞蒹w積相同的試樣，向其中一份試樣投加碘化鉀-淀粉試紙(5.12)1～3片，加硫酸(5.10)酸化，用亞硫酸鈉溶液(5.8)滴至碘化鉀-淀粉試紙由藍(lán)色變?yōu)闊o色為止，記下用量。另一份樣品，不加碘化鉀-淀粉試紙，僅加上述用量的亞硫酸鈉溶液(5.8),然后按8.1.1至8.1.5操作。8.2.2若樣品中含有大量亞硝酸離子將干擾測(cè)定，可加入適量的氨基磺酸(5.1)分解亞硝酸離子，一般1mg亞硝酸離子需要加2.5mg氨基磺酸(5.1),然后按8.1.1至8.1.5操作。8.2.3若樣品中含有少量硫化物(S2-<1mg/L),可在蒸餾前加入2ml0.02mol/L硝酸銀溶液(5.9)。若樣品中有大量硫化物存在，將200ml試樣(7.3)過濾，沉淀物用氫氧化鈉(5.3)洗滌，合并濾液和洗滌液，然后按8.1.1至8.1.5操作。8.2.4少量油類對(duì)測(cè)定無影響，中性油或酸性油大于40mg/L時(shí)干擾測(cè)定，可加入水樣體積的20%量的正己烷，在中性條件下短時(shí)間萃取，分離出正己烷相后，水相用于蒸餾測(cè)定。8.3空白試驗(yàn)用實(shí)驗(yàn)用水代替樣品，按8.1.1至8.15操作，得到空白試驗(yàn)試樣“B”待測(cè)。第二部分樣品分析方法方法1硝酸銀滴定法9適用范圍本方法適用于受污染的地表水、生活污水和工業(yè)廢水。本方法檢出限為0.25mg/L,測(cè)定下限為1.00mg/L,測(cè)定上限為100mg/L。10方法原理經(jīng)蒸餾得到的堿性試樣“A”,用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，氰離子與硝酸銀作用生成可溶性的銀氰絡(luò)合離子[Ag(CN)?],過量的銀離子與試銀靈指示劑反應(yīng)，溶液由黃色變?yōu)槌燃t色。5將氯化鈉(NaCl,基準(zhǔn)試劑)置瓷坩堝內(nèi)，經(jīng)500～600℃灼燒至無爆烈聲后，在干燥器內(nèi)冷卻，稱取0.5844g溶于水中，稀釋定容至1000ml,搖勻。稱取1.699g硝酸銀溶于水中，稀釋定容至1000ml,搖勻，貯于棕色試劑瓶中，待標(biāo)定后使用。吸取氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液(11.1)10.00ml于錐形瓶(12.2)中，加入50ml水。另取60ml實(shí)驗(yàn)用水做向溶液中加入3～5滴鉻酸鉀指示劑(11.4),將待標(biāo)定的硝酸銀溶液(11.2.1)加入棕色酸式滴定管(12.1)中，在不斷旋搖下，滴定直至氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液由黃色變成淺磚紅色為止，記下讀數(shù)(V)。同硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度按式(1)計(jì)算：并稀釋至100ml。貯存于棕色瓶并放于暗處可穩(wěn)定一個(gè)月。稱取10.0g鉻酸鉀(K?CrO?)溶于少量水中，滴加硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液(11.2)至產(chǎn)生橙紅色沉淀為止，12儀器和設(shè)備取100ml試樣“A”(如試樣中氰化物濃度高時(shí)，可少取試樣，用水稀釋至100ml)于錐形瓶(12.2)中。加入0.2ml試銀靈指示劑(11.3),搖勻，在不斷旋搖下，用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液(11.2)滴定至溶液由6另取100ml空白試驗(yàn)試樣“B”于錐形瓶(12.2)中，按13.1.2進(jìn)行滴定，記下讀數(shù)(V?)。氰化物質(zhì)量濃度以氰離子(CN-)計(jì)，按式(2)計(jì)算：15精密度和準(zhǔn)確度16個(gè)實(shí)驗(yàn)室測(cè)定氰化物質(zhì)量濃度4.6mg/L水樣的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為5%;0.32mg/L水樣的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為19%。方法2異煙酸-吡唑啉酮分光光度法二醛，最后與吡唑啉酮縮合生成藍(lán)色染料，在波長(zhǎng)638nm處測(cè)量吸光度。稱取1g氫氧化鈉溶于水中，稀釋至1000ml,搖勻，貯于聚乙烯塑料容器中。稱取20g氫氧化鈉溶于水中，稀釋至1000ml,搖勻，貯于聚乙烯塑料容器中。稱取34.0g無水磷酸二氫鉀(KH?PO?)和35.5g無水磷酸氫二鈉(Na?HPO?)溶于水，稀釋定容7將吡唑啉酮溶液(18.6.2)和異煙酸溶液(18.6.1)按1:5混合，用時(shí)現(xiàn)配。稱取0.25g氰化鉀(KCN,注意劇毒!避免塵土的吸入或與固體或個(gè)月。本溶液氰離子(CN-)質(zhì)量濃度約為1g/L,臨用前用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液(18.7)標(biāo)定其準(zhǔn)確濃吸取10.00ml氰化鉀貯備溶液于錐形瓶(19.3)中，加入50ml水和1ml氫氧化鈉(18.3),加入先按式(4)計(jì)算出配制500ml氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)中間溶液時(shí)，應(yīng)吸取氰化鉀貯備溶液(18.8.1)的體8p——氰化物貯備溶液質(zhì)量濃度，g/L;10.00——氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)中間溶液質(zhì)量濃度，mg/L;準(zhǔn)確吸取V(ml)氰化鉀貯備溶液(18.8.1)于500ml棕色容量瓶中，用氫氧化鈉溶液(18.1)稀釋至標(biāo)線，搖勻，避光，用時(shí)現(xiàn)配。18.8.3氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)使用溶液：p(CN)=1.00mg/L。吸取10.00ml氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)中間溶液(18.8.2)于100ml棕色容量瓶中，用氫氧化鈉溶液(18.1)稀釋至標(biāo)線，搖勻，避光，用時(shí)現(xiàn)配。18.9試銀靈指示劑：配制方法見11.3。19儀器和設(shè)備本標(biāo)準(zhǔn)均使用經(jīng)檢定為A級(jí)的玻璃量器。19.1分光光度計(jì)或比色計(jì)。19.2恒溫水浴裝置，控溫精度±1℃。19.3250ml錐形瓶。19.425ml具塞比色管。19.5一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器。20.1校準(zhǔn)曲線的繪制20.1.1取8支具塞比色管(19.4),分別加入氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)使用溶液(18.8.3)0.00、0.20、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00和5.00ml,再加入氫氧化鈉溶液(18.1)至10ml,氰化物含量依次為0.00μg、0.20μg、20.1.2向各管中加入5.0ml磷酸鹽緩沖溶液(18.4),混勻，迅速加入0.20ml氯胺T(18.5)溶液，立即蓋塞子，混勻，放置3～5min。20.1.3向各管中加入5.0ml異煙酸-吡唑啉酮溶液(18.6),混勻。加水稀釋至標(biāo)線，搖勻。在25～35℃的水浴裝置(19.2)中放置40min,立即比色。20.1.4在638nm波長(zhǎng)處，用10mm比色皿，以水作參比，測(cè)定吸光度，以氰化物的含量為橫坐標(biāo)，扣除試劑空白的吸光度為縱坐標(biāo)，以最小二乘法繪制校準(zhǔn)曲線。20.2試樣的測(cè)定吸取10.00ml試樣“A”于具塞比色管(19.4)中，按20.1.2至20.1.4進(jìn)行操作。從校準(zhǔn)曲線上計(jì)算出相應(yīng)的氰化物的含量。20.3空白試驗(yàn)另取10.00ml空白試驗(yàn)試樣“B”于具塞比色管(19.4)中，按20.1.2至20.1.4進(jìn)行操作。21結(jié)果計(jì)算氰化物質(zhì)量濃度p?以氰離子(CN-)計(jì)，按式(5)計(jì)算：9式中：p?——氰化物的質(zhì)量濃度，mg/L;A——試樣的吸光度；Ao——試劑空白的吸光度；a——校準(zhǔn)曲線截距；b——校準(zhǔn)曲線斜率；V——預(yù)蒸餾的取樣體積，ml;V?——測(cè)定時(shí)所取試料(比色時(shí)，所取試樣“A”)的體積，ml。22精密度和準(zhǔn)確度6個(gè)實(shí)驗(yàn)室測(cè)定氰化物質(zhì)量濃度0.022～0.032mg/L實(shí)際水樣的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為7.4%;6個(gè)實(shí)驗(yàn)室測(cè)定氰化物質(zhì)量濃度0.206～0.236mg/L實(shí)際水樣的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.8%。實(shí)際水樣加標(biāo)回收率為92%～97%。方法3異煙酸-巴比妥酸分光光度法23適用范圍本方法適用于地表水、生活污水和工業(yè)廢水中的氰化物的測(cè)定。本方法檢出限為0.001mg/L,測(cè)定下限為0.004mg/L,測(cè)定上限為0.45mg/L。24方法原理在弱酸性條件下，水樣中氰化物與氯胺T作用生成氯化氰，然后與異煙酸反應(yīng)，經(jīng)水解而成戊烯二醛(glutacondialdehyde),最后再與巴比妥酸作用生成一紫藍(lán)色化合物，在波長(zhǎng)600nm處測(cè)定吸光25試劑和材料本標(biāo)準(zhǔn)所用試劑除非另有說明，分析時(shí)均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純化學(xué)試劑，實(shí)驗(yàn)用水為新制備的不含氰化物和活性氯的蒸餾水或去離子水。25.1氫氧化鈉溶液：p(NaOH)=1g/L,配制方法見18.1.25.2氫氧化鈉溶液：p(NaOH)=15g/L。稱取15g氫氧化鈉溶于水中，稀釋至1000ml,搖勻，貯于聚乙烯塑料容器中。配制方法見18.5。25.4磷酸二氫鉀緩沖溶液(pH=4.0)。稱取136.1g無水磷酸二氫鉀(KH?PO?)溶于水，稀釋定容至1000ml,加入2.00m!冰乙酸(C?H?O?)搖勻。25.5異煙酸-巴比妥酸顯色劑。稱取2.50g異煙酸(C?H?NO?,iso-nicotinicacid)和1.25g巴比妥酸(C?H?N?O?,barbituricacid)溶于氫氧化鈉溶液(25.2),稀釋定容至100ml,用時(shí)現(xiàn)配。25.6氰化鉀(KCN)標(biāo)準(zhǔn)溶液：配制方法見18.8。本標(biāo)準(zhǔn)均使用經(jīng)檢定為A級(jí)的玻璃量器。27分析步驟27.1.1取8支具塞比色管(26.2),分別加入氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)使用溶液(18.8.3)0.00、0.20、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00和5.00ml,再加入氫氧化鈉溶液(25.1)至10ml,其氰化物含量依次為0.00、0.20、27.1.2向各管中加入5.0ml磷酸二氫鉀緩沖溶液(25.4),混勻，迅速加入0.30ml氯胺T(25.3)溶液，立即蓋塞子，混勻，放置1～2min。27.1.3向各管中加入6.0ml異煙酸-巴比妥酸顯色劑(25.5),加水稀釋至標(biāo)線，混勻。于25℃顯色15min(15℃顯色25min;30℃顯色10min)。27.1.4分光光度計(jì)(26.1)在600nm波長(zhǎng)處，用10mm比色皿，以水作參比，測(cè)定吸光度，以氰化吸取10.00ml試樣“A”于具塞比色管(26.2)中，按27.1.2至27.1.4進(jìn)行操作。另取10.00ml空白試驗(yàn)試樣“B”于具塞比色管(26.2)中，按27.1.2至27.1.4進(jìn)行操作。氰化物質(zhì)量濃度p?以氰離子(CN-)計(jì)，按式(6)計(jì)算：V?——測(cè)定時(shí)所取試料(比色時(shí)，所取試樣“A對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.6%,實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為4.2%。方法4吡啶-巴比妥酸分光光度法30適用范圍本方法適用于地表水、生活污水和工業(yè)廢水中的氰化物的測(cè)定。本方法檢出限為0.002mg/L,測(cè)定下限為0.008mg/L,測(cè)定上限為0.45mg/L。31方法原理在中性條件下，氰離子和氯胺T的活性氯反應(yīng)生成氯化氰，氯化氰與吡啶反應(yīng)生成戊烯二醛(glutacondialdehyde),戊烯二醛與兩個(gè)巴比妥酸分子縮和生成紅紫色化合物，在波長(zhǎng)580nm處測(cè)量吸32試劑和材料本標(biāo)準(zhǔn)所用試劑除非另有說明，分析時(shí)均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純化學(xué)試劑，實(shí)驗(yàn)用水為新制備的不含氰化物和活性氯的蒸餾水或去離子水。32.1氫氧化鈉溶液：p(NaOH)=1g/L。配制方法見18.1。量取45ml濃鹽酸(p=1.19g/L)緩慢注入水中，放冷后，稀釋至1000ml。配制方法見18.5。32.5吡啶-巴比妥酸溶液。稱取0.1