2024年江蘇省沭陽(yáng)銀河學(xué)校高三下學(xué)期一??荚嚮瘜W(xué)試題含解析_第1頁(yè)
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2024年江蘇省沭陽(yáng)銀河學(xué)校高三下學(xué)期一模考試化學(xué)試題注意事項(xiàng)1.考生要認(rèn)真填寫考場(chǎng)號(hào)和座位序號(hào)。2.試題所有答案必須填涂或書寫在答題卡上,在試卷上作答無(wú)效。第一部分必須用2B鉛筆作答;第二部分必須用黑色字跡的簽字筆作答。3.考試結(jié)束后,考生須將試卷和答題卡放在桌面上,待監(jiān)考員收回。一、選擇題(共包括22個(gè)小題。每小題均只有一個(gè)符合題意的選項(xiàng))1、兩個(gè)單環(huán)共用一個(gè)碳原子的多環(huán)化合物稱為螺環(huán)化合物,共用的碳原子稱為螺原子。螺[5,5]十一烷的結(jié)構(gòu)為,下列關(guān)于該化合物的說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.一溴代物有三種B.與十一碳烯互為同分異構(gòu)體C.分子中所有碳原子不可能在同一平面D.1mo1該化合物完全燃燒需要16mo1O22、常溫下,Mn+(指Cu2+或Ag+)的硫化物的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說(shuō)法正確的是()A.直線MN代表CuS的沉淀溶解平衡B.在N點(diǎn)Ksp(CuS)=Ksp(Ag2S)C.P點(diǎn):易析出CuS沉淀,不易析出Ag2S沉淀D.M點(diǎn)和N點(diǎn)的c(S2-)之比為1×10-203、將燃著的H2S不斷通入盛有一定量O2的集氣瓶中。當(dāng)火焰熄滅后繼續(xù)通入H2S,發(fā)生的主要反應(yīng)是A.2H2S+O2=2S+2H2O B.2H2S+3O2=2SO2+2H2OC.2H2S+SO2=3S+2H2O D.2SO2+O2=2SO34、2013年浙江大學(xué)以石墨烯為原料研制的“碳海綿”是一種氣凝膠,它是處理海上原油泄漏最好的材料:它能把漏油迅速吸進(jìn)來(lái),吸進(jìn)的油又能擠出來(lái)回收,碳海綿還可以重新使用,下列有關(guān)“碳海綿”的說(shuō)法中錯(cuò)誤的是A.對(duì)有機(jī)溶劑有很強(qiáng)的吸附性 B.內(nèi)部應(yīng)有很多孔隙,充滿空氣C.有很強(qiáng)的彈性 D.密度較大,化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定5、X、Y、Z均為短周期主族元素,Y的核電荷數(shù)為奇數(shù),Z的核電荷數(shù)為X的2倍。X的最外層電子數(shù)等于Y與Z的最外層電子數(shù)之和。Y與Z同周期且Y的原子半徑大于Z。下列敘述正確的是A.單質(zhì)的熔點(diǎn):Y>Z B.X的最高價(jià)氧化物的水化物為弱酸C.Y、Z的氧化物均為離子化合物 D.氣態(tài)氫化物穩(wěn)定性:X>Z6、短周期主族元素X、Y、Z、W原子序數(shù)依次增大,X原子的最外層有6個(gè)電子,Y是迄今發(fā)現(xiàn)的非金屬性最強(qiáng)的元素,在周期表中Z位于IA族,W與X屬于同一主族。下列說(shuō)法正確的是()A.熔沸點(diǎn):Z2X<Z2W B.元素最高價(jià):Y<ZC.氣態(tài)氫化物的熱穩(wěn)定性:Y<W D.原子半徑:X<Y<Z<W7、以TiO2為催化劑的光熱化學(xué)循環(huán)分解CO2反應(yīng)為溫室氣體減排提供了一個(gè)新途徑,該反應(yīng)的機(jī)理及各分子化學(xué)鍵完全斷裂時(shí)的能量變化如下圖所示。下列說(shuō)法正確的是A.過(guò)程①中鈦氧鍵斷裂會(huì)釋放能量B.該反應(yīng)中,光能和熱能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能C.使用TiO2作催化劑可以降低反應(yīng)的焓變,從而提高化學(xué)反應(yīng)速率D.CO2分解反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為2CO2(g)=2CO(g)+O2(g)ΔH=+30kJ/mol8、已知A、B、C、D、E是原子序數(shù)依次增大的五種短周期元素,其中元素A、E的單質(zhì)在常溫下呈氣態(tài),元素B的原子最外層電子數(shù)是其電子層數(shù)的2倍,元素C在同周期的主族元素中原子半徑最大,元素D的合金是日常生活中常用的金屬材料。下列說(shuō)法正確的是A.工業(yè)上常用電解法制備元素C、D、E的單質(zhì)B.元素A、B組成的化合物常溫下一定呈氣態(tài)C.化合物AE與CE含有相同類型的化學(xué)鍵D.元素B、C、D的最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)的水化物兩兩之間均可發(fā)生化學(xué)反應(yīng)9、下列實(shí)驗(yàn)操作、現(xiàn)象和結(jié)論均正確的是()選項(xiàng)實(shí)驗(yàn)操作和現(xiàn)象結(jié)論A向NaBr溶液中分別滴入少量氯水和苯,振蕩、靜置,溶液上層呈橙紅色Br-的還原性強(qiáng)于Cl-B相同條件下,分別向20mL0.1mol/LKMnO4溶液和20mL0.5mol/LKMnO4溶液中滴加相同濃度和體積的草酸溶液(過(guò)量),0.5mol/LKMnO4溶液紫色褪去的時(shí)間更短(生成的Mn2+對(duì)該反應(yīng)無(wú)影響)濃度對(duì)反應(yīng)速率的影響:濃度越大,反應(yīng)速率越快C向淀粉碘化鉀溶液中通入過(guò)量氯氣,溶液由無(wú)色變?yōu)樗{(lán)色,后藍(lán)色褪去氯氣具有強(qiáng)氧化性和漂白性D室溫下,用pH試紙測(cè)得0.1mol/LNa2SO3溶液的pH約為10,0.1mol/LNaHSO3溶液的pH約為5HSO3-結(jié)合H+的能力比SO32-的強(qiáng)A.A B.B C.C D.D10、以下是在實(shí)驗(yàn)室模擬“侯氏制堿法”生產(chǎn)流程的示意圖:則下列敘述錯(cuò)誤的是()則下列敘述錯(cuò)誤的是A.A氣體是NH3,B氣體是CO2B.把純堿及第Ⅲ步所得晶體與某些固體酸性物質(zhì)(如酒石酸)混合可制泡騰片C.第Ⅲ步操作用到的主要玻璃儀器是燒杯、漏斗、玻璃棒D.第Ⅳ步操作是將晶體溶于水后加熱、蒸發(fā)、結(jié)晶11、下列實(shí)驗(yàn)事實(shí)不能用平衡移動(dòng)原理解釋的是A.B.C.D.12、下列有關(guān)氧元素及其化合物的表示或說(shuō)法正確的是A.氧原子的原子結(jié)構(gòu)示意圖:B.羥基的結(jié)構(gòu)式:O-HC.用電子式表示Na2O的形成過(guò)程:D.組成為C2H6O的分子中可能只存在極性鍵13、X、Y、Z、W、M為原子序數(shù)依次増加的五種短周期元素,A、B、C、D、E是由這些元素組成的常見(jiàn)化合物,A、B為廚房中的食用堿,C是一種無(wú)色無(wú)味的氣體,C、D都是只有兩種元素組成。上述物質(zhì)之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系為:(部分反應(yīng)物戒生成物省略)。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.原子半徑大小序,W>Y>Z>XB.對(duì)應(yīng)最簡(jiǎn)單氫化物的沸點(diǎn):Z>MC.上述變化過(guò)秳中,發(fā)生的均為非氧化還原反應(yīng)D.Z和W形成的化合物中一定只含離子健14、根據(jù)下表(部分短周期元素的原子半徑及主要化合價(jià))信息,判斷以下敘述正確的是元素代號(hào)ABCDE原子半徑/nm0.1860.1430.0890.1020.074主要化合價(jià)+1+3+2+6、-2-2A.最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物的堿性C>AB.氫化物的沸點(diǎn)H2E>H2DC.單質(zhì)與稀鹽酸反應(yīng)的速率A<BD.C2+與A+的核外電子數(shù)相等15、下列解釋對(duì)應(yīng)事實(shí)的離子方程式正確的是A.FeSO4溶液中滴加NaOH溶液,靜置一段時(shí)間后:Fe2++2OH一=Fe(OH)2↓B.漂白粉溶液加入醋酸:H++ClO-=HC1OC.AgCl懸濁液滴入Na2S溶液:2Ag++S2-=Ag2S↓D.K2CrO4溶液滴入硫酸溶液;2CrO42-+2H+Cr2O72-+H2O16、分子式為C5H12的烴,其分子內(nèi)含3個(gè)甲基,該烴的二氯代物的數(shù)目為A.8種 B.9種 C.10種 D.11種17、瑞香素具有消炎殺菌作用,結(jié)構(gòu)如圖所示,下列敘述正確的是A.與稀H2SO4混合加熱不反應(yīng)B.不能使酸性高錳酸鉀溶液褪色C.1mol瑞香素最多能與3molBr2發(fā)生反應(yīng)D.1mol瑞香素與足量的NaOH溶液發(fā)生反應(yīng)時(shí),消耗NaOH3mol18、下列實(shí)驗(yàn)裝置應(yīng)用于銅與濃硫酸反應(yīng)制取二氧化硫和硫酸銅晶體,能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖茿.用圖甲裝置制取并收集二氧化硫B.用圖乙裝置向反應(yīng)后的混合物中加水稀釋C.用圖丙裝置過(guò)濾出稀釋后混合物中的不溶物D.用圖丁裝置將硫酸銅溶液蒸發(fā)結(jié)晶19、下列化學(xué)用語(yǔ)正確的是A.CH4分子的球棍模型: B.乙烯的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:CH2CH2C.1,3-丁二烯的分子式:C4H8 D.聚丙烯的鏈節(jié):20、室溫下,下列各組離子在指定溶液中能大量共存的是A.新制氯水中:NH4+、Na+、SO42-、SO32-B.0.1mol·L-1CaCl2溶液:Na+、K+、AlO2-、SiO32-C.濃氨水中:Al3+、Ca2+、Cl?、I-D.0.1mol·L-1Fe2(SO4)3溶液:H+、Mg2+、NO3-、Br-21、水的電離平衡曲線如圖所示,下列說(shuō)法中,正確的是A.圖中A、B、D三點(diǎn)處Kw的大小關(guān)系:B>A>DB.25℃時(shí),向pH=1的稀硫酸中逐滴加入pH=8的稀氨水,溶液中c(NH4+)/c(NH3·H2O)的值逐漸減小C.在25℃時(shí),保持溫度不變,在水中加人適量NH4Cl固體,體系可從A點(diǎn)變化到C點(diǎn)D.A點(diǎn)所對(duì)應(yīng)的溶液中,可同時(shí)大量存在Na+、Fe3+、Cl-、SO42—22、設(shè)NA為阿伏伽德羅常數(shù)的值,則下列說(shuō)法正確的是A.常溫常壓下,22.4LHCl氣體溶于水產(chǎn)生H+的數(shù)目為NAB.0.2molH2O和D2O中含有中子的數(shù)目均為2NAC.1molSO2溶于足量水,溶液中H2SO3與SO32-粒子的物質(zhì)的量之和小于NAD.1L0.1mol?L-1NaHSO4溶液中含有的陽(yáng)離子數(shù)目為0.1NA二、非選擇題(共84分)23、(14分)法華林是一種治療心腦血管疾病的藥物,屬于香豆素類衍生物,其合成路徑如下:已知:①法華林的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:②+③+(1)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是___________。(2)C分子中含氧官能團(tuán)是___________。(3)寫出D與銀氨溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式___________。(4)E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是___________。(5)水楊酸分子中苯環(huán)上有兩種含氧官能團(tuán),1mol水楊酸與足量NaHCO3完全反應(yīng)生成1molCO2。寫出水楊酸反應(yīng)生成F的化學(xué)方程式___________。(6)K分子中含有兩個(gè)酯基,K結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是___________。(7)M與N互為同分異構(gòu)體,N的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是____________。(8)已知:最簡(jiǎn)單的香豆素結(jié)構(gòu)式。以乙酸甲酯、甲醛和苯酚為主要原料,一種合成香豆素的路線如下(其他藥品自選):寫出甲→乙反應(yīng)的化學(xué)方程式___________;丙的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_________。24、(12分)苯丁酸氮芥是一種抗腫瘤藥,其合成路線如下。其中試劑①是丁二酸酐(),試劑③是環(huán)氧乙烷(),且環(huán)氧乙烷在酸或堿中易水解或聚合?;卮鹣铝袉?wèn)題:(1)寫出反應(yīng)類型:反應(yīng)Ⅱ____,反應(yīng)Ⅴ_____。(2)寫出C物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式___。(3)設(shè)計(jì)反應(yīng)Ⅲ的目的是____。(4)D的一種同分異構(gòu)體G有下列性質(zhì),請(qǐng)寫出G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式____。①屬于芳香族化合物,且苯環(huán)上的一氯取代物只有一種②能與鹽酸反應(yīng)成鹽,不能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)③能發(fā)生水解反應(yīng)和銀鏡反應(yīng)④0.1摩爾G與足量金屬鈉反應(yīng)可放出標(biāo)況下2.24升氫氣(5)通過(guò)酸堿中和滴定可測(cè)出苯丁酸氮芥的純度,寫出苯丁酸氮芥與足量氫氧化鈉反應(yīng)的化學(xué)方程式____。(6)1,3-丁二烯與溴發(fā)生1,4加成,再水解可得1,4-丁烯二醇,設(shè)計(jì)一條從1,4-丁烯二醇合成丁二酸的合成路線(所需試劑自選)____25、(12分)硫代硫酸鈉(Na2S2O3)是重要的化工原料。具有較強(qiáng)的還原性,可用于棉織物漂白后的脫氯劑,定量分析中的還原劑。易溶于水,不溶于乙醇。Na2S2O3?5H2O于40~45℃熔化,48℃分解。實(shí)驗(yàn)室中常用亞硫酸鈉和硫磺制備Na2S2O3?5H2O。制備原理為:Na2SO3+S+5H2O═Na2S2O3?5H2O。某化學(xué)興趣小組在實(shí)驗(yàn)室制備硫代硫酸鈉晶體并探究其化學(xué)性質(zhì)。Ⅰ.實(shí)驗(yàn)室制取Na2S2O3?5H2O晶體的步驟如下:①稱取12.6gNa2SO3于燒杯中,溶于80.0mL水。②另取4.0g硫粉,用少許乙醇潤(rùn)濕后,加到上述溶液中。③水浴加熱(如圖1所示,部分裝置略去),微沸,反應(yīng)約1小時(shí)后過(guò)濾。④濾液在經(jīng)過(guò)蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶后析出Na2S2O3?5H2O晶體。⑤進(jìn)行減壓過(guò)濾(如圖2所示)、乙醇洗滌并干燥。請(qǐng)回答:(1)儀器B的名稱是_____。(2)步驟④在濃縮過(guò)程中不能蒸發(fā)過(guò)度,其原因是_____。步驟⑤如欲停止抽濾,應(yīng)先將吸濾瓶支管上的橡皮管拔下,再關(guān)抽氣泵,其原因是_____。(3)洗滌時(shí)為盡可能避免產(chǎn)品損失應(yīng)選用的試劑是_____。A.水B.乙醇C.氫氧化鈉溶液D.稀鹽酸Ⅱ.設(shè)計(jì)以下實(shí)驗(yàn)流程探究Na2S2O3的某些化學(xué)性質(zhì)(4)實(shí)驗(yàn)①Na2S2O3溶液pH=8的原因是_____(用離子方程式表示)。(5)寫出實(shí)驗(yàn)②中發(fā)生的離子反應(yīng)方程式_____。Ⅲ.用Na2S2O3的溶液測(cè)定溶液中ClO2的物質(zhì)的量濃度,可進(jìn)行以下實(shí)驗(yàn)。步驟1:準(zhǔn)確量取ClO2溶液10.00mL,稀釋成100mL試樣。步驟2:量取V1ML試樣加入到錐形瓶中,調(diào)節(jié)試樣的pH≤2.0,加入足量的KI晶體,搖勻,在暗處?kù)o置30分鐘(已知:ClO2+I﹣+H+—I2+Cl﹣+H2O未配平)。步驟3:以淀粉溶液作指示劑,用cmol/LNa2S2O3溶液滴定至終點(diǎn),消耗Na2S2O3溶液V2mL(已知:I2+2S2O32﹣=2I﹣+S4O62﹣)。(6)滴定終點(diǎn)現(xiàn)象是_____。根據(jù)上述步驟計(jì)算出原ClO2溶液的物質(zhì)的量濃度為_(kāi)____mol/L(用含字母的代數(shù)式表示)。26、(10分)碘化鈉在醫(yī)療及食品方面有重要的作用。實(shí)驗(yàn)室用NaOH、單質(zhì)碘和水合肼(N2H4·H2O)為原料制備碘化鈉。已知:水合肼具有還原性。回答下列問(wèn)題:(1)水合肼的制備反應(yīng)原理為:CO(NH2)2(尿素)+NaClO+2NaOH=N2H4·H2O+NaCl+Na2CO3①制取次氯酸鈉和氫氧化鈉混合液的連接順序?yàn)開(kāi)_________(按氣流方向,用小寫字母表示)。若該實(shí)驗(yàn)溫度控制不當(dāng),反應(yīng)后測(cè)得三頸瓶?jī)?nèi)ClO-與ClO3-的物質(zhì)的量之比為5:1,則氯氣與氫氧化鈉反應(yīng)時(shí),被還原的氯元素與被氧化的氯元素的物質(zhì)的量之比為_(kāi)___。②制備水合肼時(shí),應(yīng)將__________滴到__________中(填“NaClO溶液”或“尿素溶液”),且滴加速度不能過(guò)快。③尿素的電子式為_(kāi)_________________(2)碘化鈉的制備:采用水合肼還原法制取碘化鈉固體,其制備流程如圖所示:在“還原”過(guò)程中,主要消耗反應(yīng)過(guò)程中生成的副產(chǎn)物IO3-,該過(guò)程的離子方程式為_(kāi)__。(3)測(cè)定產(chǎn)品中NaI含量的實(shí)驗(yàn)步驟如下:a.稱取10.00g樣品并溶解,在500mL容量瓶中定容;b.量取25.00mL待測(cè)液于錐形瓶中,然后加入足量的FeCl3溶液,充分反應(yīng)后,再加入M溶液作指示劑:c.用0.2000mol·L?1的Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)(反應(yīng)方程式2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI),重復(fù)實(shí)驗(yàn)多次,測(cè)得消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積為15.00mL。①M(fèi)為_(kāi)___________(寫名稱)。②該樣品中NaI的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為_(kāi)______________。27、(12分)Ⅰ.現(xiàn)代工業(yè)常以氯化鈉為原料制備純堿,部分工藝流程如圖:已知NaHCO3在低溫下溶解度較小。(1)反應(yīng)Ⅰ的化學(xué)方程式為_(kāi)_____。(2)處理母液的兩種方法:①向母液中加入石灰乳,反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)___,目的是使____循環(huán)利用。②向母液中____并降溫,可得到NH4Cl晶體。Ⅱ.某化學(xué)小組模擬“侯氏制堿法”,以NaCl、NH3、CO2和水等為原料以及如圖所示裝置制取NaHCO3,然后再將NaHCO3制成Na2CO3。(3)裝置丙中冷水的作用是______;由裝置丙中產(chǎn)生的NaHCO3制取Na2CO3時(shí),需要進(jìn)行的實(shí)驗(yàn)操作有______、洗滌、灼燒。(4)若灼燒的時(shí)間較短,NaHCO3將分解不完全,該小組對(duì)一份加熱了t1min的NaHCO3樣品的組成進(jìn)行了以下探究。取加熱了t1min的NaHCO3樣品29.6g完全溶于水制成溶液,然后向此溶液中緩慢地滴加稀鹽酸,并不斷攪拌。隨著鹽酸的加入,溶液中有關(guān)離子的物質(zhì)的量的變化如圖所示。曲線c對(duì)應(yīng)的溶液中的離子是____(填離子符號(hào));該樣品中NaHCO3和Na2CO3的物質(zhì)的量分別是___mol、___mol。28、(14分)世界能源消費(fèi)的90%以上依靠化學(xué)技術(shù)。請(qǐng)回答下列問(wèn)題:(1)質(zhì)子交換膜燃料電池中作為燃料的H2通常來(lái)自水煤氣。已知:C(s)+O2(g)=CO(g)ΔH1=-110.35kJ·mol-12H2(g)+O2(g)=2H2O(l)ΔH2=-571.6kJ·mol-1H2O(l)=H2O(g)ΔH3=+44.0kJ·mol-1①則反應(yīng)C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g)ΔH4=__________。②某實(shí)驗(yàn)小組在實(shí)驗(yàn)室模擬反應(yīng)C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g),其平衡常數(shù)表達(dá)式為K=_______。一定溫度下,在2L盛有足量炭粉的恒容密閉容器(固體所占體積忽略不計(jì))中通入0.8molH2O,6min時(shí)生成0.7gH2,則6min內(nèi)以CO表示的平均反應(yīng)速率為_(kāi)_______(保留3位有效數(shù)字)。(2)燃料氣(流速為1800mL·min-1;體積分?jǐn)?shù)為50%H2,0.98%CO,1.64%O2,47.38%N2)中的CO會(huì)使電極催化劑中毒,使用CuO/CeO2催化劑可使CO優(yōu)先氧化而脫除。①160℃、CuO/CeO2作催化劑時(shí),CO優(yōu)先氧化的化學(xué)方程式為_(kāi)_________。②CeO2可由草酸鈰[Ce2(C2O4)3]隔絕空氣灼燒制得,同時(shí)生成兩種氣體,則發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)___________。③在CuO/CeO2催化劑中加入不同的酸(HIO3或H3PO4),測(cè)得燃料氣中CO優(yōu)先氧化的轉(zhuǎn)化率隨溫度的變化如下圖所示。加入________(填酸的化學(xué)式)的CuO/CeO2催化劑催化性能最好。溫度為120℃,催化劑為CuO/CeO2HIO3時(shí),反應(yīng)0.5h后CO的體積為_(kāi)_____mL。(3)LiOH是制備鋰離子電池正極材料的重要原料,采用惰性電極電解制備LiOH的裝置如下圖所示。①通電后,Li+通過(guò)陽(yáng)離子交換膜向________(填“M”或“N”)極區(qū)遷移。②電極N產(chǎn)生的氣體a通入淀粉-KI溶液,溶液變藍(lán),持續(xù)一段時(shí)間后,藍(lán)色可逐漸褪去。據(jù)此寫出電極N的電極反應(yīng)式:___________;藍(lán)色逐漸褪去是因?yàn)槿芤褐兄饾u生成HIO3,寫出此反應(yīng)的化學(xué)方程式:_______。29、(10分)硫及其化合物有許多用途,相關(guān)物質(zhì)的物理常數(shù)如下表所示:H2SS8FeS2SO2SO3H2SO4熔點(diǎn)/℃?85.5115.2>600(分解)?75.516.810.3沸點(diǎn)/℃?60.3444.6?10.045.0337.0回答下列問(wèn)題:(1)基態(tài)Fe原子價(jià)層電子的電子排布圖(軌道表達(dá)式)為_(kāi)_________,基態(tài)S原子電子占據(jù)最高能級(jí)的電子云輪廓圖為_(kāi)________形。(2)根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論,H2S、SO2、SO3的氣態(tài)分子中,中心原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)不同于其他分子的是_________。(3)圖(a)為S8的結(jié)構(gòu),其熔點(diǎn)和沸點(diǎn)要比二氧化硫的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)高很多,主要原因?yàn)開(kāi)_________。(4)氣態(tài)三氧化硫以單分子形式存在,其分子的立體構(gòu)型為_(kāi)____形,其中共價(jià)鍵的類型有______種;固體三氧化硫中存在如圖(b)所示的三聚分子,該分子中S原子的雜化軌道類型為_(kāi)_______。(5)FeS2晶體的晶胞如圖(c)所示。晶胞邊長(zhǎng)為anm、FeS2相對(duì)式量為M,阿伏加德羅常數(shù)的值為NA,其晶體密度的計(jì)算表達(dá)式為_(kāi)__________g·cm?3;晶胞中Fe2+位于所形成的正八面體的體心,該正八面體的邊長(zhǎng)為_(kāi)_____nm。

參考答案一、選擇題(共包括22個(gè)小題。每小題均只有一個(gè)符合題意的選項(xiàng))1、B【解析】

A.該分子內(nèi)有三種等效氫,分別位于螺原子的鄰位、間位和對(duì)位,因此一取代物有三種,A項(xiàng)正確;B.直接從不飽和度來(lái)判斷,該烷形成了兩個(gè)環(huán),不飽和度為2,而十一碳烯僅有1個(gè)不飽和度,二者不可能為同分異構(gòu)體,B項(xiàng)錯(cuò)誤;C.分子中的碳原子均是飽和碳原子,所以碳原子不可能在同一平面上,C項(xiàng)正確;D.該物質(zhì)的分子式為,因此其完全燃燒需要16mol氧氣,D項(xiàng)正確;答案選B。2、D【解析】

A選項(xiàng),N點(diǎn)c(S2-)=1×10-20mol/L,c(Mn+)=1×10-15mol/L,M點(diǎn)c(S2-)=1×10-40mol/L,c(Mn+)=1×10-5mol/L,如果直線MN代表CuS的沉淀溶解平衡,那么M點(diǎn)c(S2-)?c(Mn+)=1×10-40×1×10-5=1×10-45,N點(diǎn)c(S2-)?c(Mn+)=1×10-20×1×10-15=1×10-35,M點(diǎn)和N點(diǎn)的Ksp不相同,故A錯(cuò)誤;B選項(xiàng),在N點(diǎn)硫離子濃度相等,金屬離子濃度相等,但由于Ksp的計(jì)算表達(dá)式不一樣,因此Ksp(CuS)>Ksp(Ag2S),故B錯(cuò)誤;C選項(xiàng),根據(jù)A分析MN曲線為Ag2S的沉淀溶解平衡,P點(diǎn)Q<Ksp(CuS),Q>Ksp(Ag2S),因此不易析出CuS沉淀,易析出Ag2S沉淀,故C錯(cuò)誤;D選項(xiàng),M點(diǎn)c(S2-)=1×10-40mol/L,N點(diǎn)c(S2-)=1×10-20mol/L,兩者的c(S2-)之比為1×10-20,故D正確。綜上所述,答案為D。3、C【解析】

將燃著的H2S不斷通入盛有一定量O2的集氣瓶中,開(kāi)始氧氣過(guò)量H2S完全燃燒生成SO2和水。所以當(dāng)火焰熄滅后繼續(xù)通入H2S,發(fā)生的主要反應(yīng)是2H2S+SO2=3S+2H2O;答案選C。4、D【解析】

A.“碳海綿”是一種氣凝膠,它能把漏油迅速吸進(jìn)來(lái),可見(jiàn)它對(duì)有機(jī)溶劑有很強(qiáng)的吸附性,A項(xiàng)正確;B.內(nèi)部應(yīng)有很多孔隙,充滿空氣,吸附能力強(qiáng),B項(xiàng)正確;C.“碳海綿”吸進(jìn)的油又能擠出來(lái)回收說(shuō)明它有很強(qiáng)的彈性,C項(xiàng)正確;D.它是處理海上原油泄漏最好的材料,說(shuō)明它的密度較小,吸附性好,D項(xiàng)錯(cuò)誤;答案選D。5、D【解析】

由題可知Y、Z同周期且Y在Z前面,X的主族序數(shù)在Y、Z的主族序數(shù)之后,Z的核電荷數(shù)為X的2倍,可能確定X在第二周期右后位置,Y、Z在第三周期的左前位置,結(jié)合題中條件可知X、Y、Z分別為:N、Na、Si,據(jù)此解答?!驹斀狻緼.Y、Z分別為Na、Si,Si單質(zhì)為原子晶體,熔點(diǎn)比鈉的高,即Y<Z,A錯(cuò)誤;B.X為N元素,最高價(jià)氧化物的水化物HNO3為強(qiáng)酸,B錯(cuò)誤;C.Y、Z分別為Na、Si,Si的氧化物SiO2為共價(jià)化合物,C錯(cuò)誤;D.X、Z分別為:N、Si,氣態(tài)氫化物穩(wěn)定性NH3>SiH4,即X>Z,D正確;答案選D。6、B【解析】

短周期主族元素X、Y、Z、W原子序數(shù)依次增大,Y是迄今發(fā)現(xiàn)的非金屬性最強(qiáng)的元素,則Y為F;X原子的最外層有6個(gè)電子,且原子序數(shù)小于F,則X為O元素;在周期表中Z位于IA族,其原子序數(shù)大于O,則Z為Na元素;W與X屬于同一主族,則W為S元素,據(jù)此解答?!驹斀狻扛鶕?jù)分析可知,X為O,Y為F,Z為Na,W為S元素。A、Na2O和Na2S都是離子晶體,氧離子半徑小于硫離子,則熔沸點(diǎn)Na2O>Na2S,故A錯(cuò)誤;B、F最高價(jià)為0價(jià),Na的最高價(jià)為+1價(jià),則元素最高價(jià):Y<Z,故B正確;C、非金屬性F>S,則氣態(tài)氫化物的熱穩(wěn)定性:Y>W,故C錯(cuò)誤;D、同一周期從左向右原子半徑逐漸減小,同一主族從上到下原子半徑逐漸增大,則原子半徑:Y<X<W<Z,故D錯(cuò)誤;故選:B。【點(diǎn)睛】離子晶體熔沸點(diǎn)比較:陰陽(yáng)離子半徑越小,電荷數(shù)越多,離子鍵越強(qiáng),熔沸點(diǎn)越高,反之越低,如:CsCl<NaCl;簡(jiǎn)單氣體氫化物的穩(wěn)定性與化學(xué)鍵強(qiáng)度有關(guān)。7、B【解析】

A.化學(xué)鍵斷裂需要吸收能量,過(guò)程①中鈦氧鍵斷裂會(huì)吸收能量,故A錯(cuò)誤;B.根據(jù)圖示,該反應(yīng)中,光能和熱能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能,故B正確;C.催化劑通過(guò)降低反應(yīng)的活化能提高化學(xué)反應(yīng)速率,催化劑不能降低反應(yīng)的焓變,故C錯(cuò)誤;D.反應(yīng)物總能量-生成物總鍵能=焓變,CO2分解反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為2CO2(g)=2CO(g)+O2(g)ΔH=1598×2-1072×2-496=+556kJ/mol,故D錯(cuò)誤。8、A【解析】元素B的原子最外層電子數(shù)是其電子層數(shù)的2倍,短周期元素中有碳、硫,A、B、C、D、E是原子序數(shù)依次增大,所以B是C;A的原子序數(shù)小于6(碳)且單質(zhì)為氣體,A是H元素;C的原子序數(shù)大于6,半徑是同周期中最大,C是第三周期的Na元素;元素D的合金是日常生活中常用的金屬材料,D是Al元素;E單質(zhì)是氣體,E是Cl元素;所以A、B、C、D、E分別是:H、C、Na、Al、Cl。工業(yè)上用電解熔融氯化鈉制取鈉,用電解熔融氧化鋁制取鋁,用電解飽和食鹽水制取氯氣,A選項(xiàng)正確;氫元素、碳元素組成化合物屬于烴,常溫下碳原子數(shù)小于4是氣態(tài),大于4是液態(tài)或者固態(tài),B選項(xiàng)錯(cuò)誤;HCl是共價(jià)化合物,含共價(jià)鍵,氯化鈉是離子化合物,含離子鍵,HCl和NaCl的化學(xué)鍵類型不同,C選項(xiàng)錯(cuò)誤;元素B、C、D的最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)的水化物分別是H2CO3、NaOH、Al(OH)3,H2CO3與Al(OH)3不反應(yīng),D選項(xiàng)錯(cuò)誤,正確答案A。9、A【解析】

A.NaBr溶液中滴入氯水,發(fā)生反應(yīng)2Br-+Cl2=Br2+2Cl-,由此得出還原性Br->Cl-,A正確;B.要通過(guò)溶液紫色褪去的時(shí)間長(zhǎng)短比較反應(yīng)速率快慢,應(yīng)該讓酸性高錳酸鉀的體積和濃度均相同,改變草酸的濃度,B錯(cuò)誤;C.淀粉碘化鉀溶液中通入過(guò)量氯氣,溶液先變藍(lán)后褪色,氯氣只表現(xiàn)氧化性,氯氣沒(méi)有漂白性,C錯(cuò)誤;D.0.1mol/LNa2SO3溶液的pH大,堿性強(qiáng),則結(jié)合H+的能力強(qiáng),D錯(cuò)誤;故選A。10、D【解析】

A.氨氣易溶于水,二氧化碳能溶于水,依據(jù)侯德榜制堿的原理:向氨化的飽和食鹽水中通入二氧化碳?xì)怏w析出碳酸氫鈉,加熱反應(yīng)制備純堿,所以氣體A為氨氣,B為二氧化碳,故A正確;B.第Ⅲ步操作是過(guò)濾操作,通過(guò)過(guò)濾得到碳酸氫鈉晶體,把純堿及碳酸氫鈉與某些固體酸性物質(zhì)(如酒石酸)混合可制得泡騰片,故B正確;C.第Ⅲ步操作是過(guò)濾操作,通過(guò)過(guò)濾得到碳酸氫鈉晶體,所以需要的儀器有:燒杯、漏斗、玻璃棒,故C正確;D.第Ⅳ步操作是將晶體碳酸氫鈉直接加熱分解得到碳酸鈉固體,故D錯(cuò)誤;故選D。11、A【解析】

A.升高溫度,反應(yīng)速率加快,產(chǎn)生氣泡速率加快,不涉及平衡移動(dòng),A符合;B.中間試管存在沉淀溶解平衡:AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq),由于Ksp(AgCl)>Ksp(AgI),加入KI,發(fā)生AgCl(s)+I-AgI(s)+Cl-,兩個(gè)平衡右移,白色沉淀AgCl轉(zhuǎn)換為黃色AgI沉淀,B不符合;C.FeCl3+3H2OFe(OH)3(膠體)+3HClH>0,溫度升高,平衡正向移動(dòng),C不符合;D.醋酸是弱電解質(zhì),CH3COOHCH3COO-+H+,加水稀釋,平衡右移,稀釋過(guò)程又產(chǎn)生一定的H+,稀釋10倍,pH<2.9+1,D不符合。答案選A?!军c(diǎn)睛】pH=m的強(qiáng)酸稀釋10n倍,新的溶液pH=m+n<7;pH=m的弱酸稀釋10n倍,新的溶液pH<m+n<7。12、D【解析】

A.

O原子核內(nèi)質(zhì)子數(shù)為8,有2個(gè)電子層,最外層有6個(gè)電子,原子結(jié)構(gòu)示意圖為:,故A錯(cuò)誤;B.羥基中含有1個(gè)氧氫鍵,羥基可以表示為?OH,故B錯(cuò)誤;C.

Na2O為離子化合物,用電子式表示Na2O的形成過(guò)程為:,故C錯(cuò)誤;D.二甲醚只存在極性鍵,故D正確;故選:D。13、D【解析】

由題目可推斷出X,Y,Z,W,M分別是H,C,O,Na,Cl這五元素?!驹斀狻緼選項(xiàng),原子半徑大小順序?yàn)镹a>C>O>H,故A正確;B選項(xiàng),Z對(duì)應(yīng)的簡(jiǎn)單氫化物為H2O,M對(duì)應(yīng)的簡(jiǎn)單氫化物為HCl,水分子形成分子間氫鍵,沸點(diǎn)反常高,故B正確;C選項(xiàng),上述變化為復(fù)分解反應(yīng),故C正確;D選項(xiàng),O和Na可形成Na2O2,既有離子鍵又有共價(jià)鍵,故D錯(cuò)誤。綜上所述,答案為D。14、B【解析】

元素的最高正價(jià)=最外層電子數(shù),最高正價(jià)和最低負(fù)價(jià)絕對(duì)值的和為8,D、E兩元素最外層電子數(shù)為6,故為第VIA元素,而D的半徑大于E,故在周期表中E元素在上面,D在下面,故E為O,D為S,B元素最最外層電子數(shù)為3,為B或Al,但是半徑比氧和硫均大,故位于氧元素和硫元素的中間,應(yīng)為Al,A的半徑比鋁大,最外層電子數(shù)為1,應(yīng)為Na,C的半徑最小,最外層兩個(gè)電子,故為Be,據(jù)此分析解答問(wèn)題?!驹斀狻緼.A、C最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物分別為NaOH和Be(OH)2,金屬性越強(qiáng),最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物的堿性越強(qiáng),金屬性Na>B,故堿性NaOH>Be(OH)2,A選項(xiàng)錯(cuò)誤;B.H2O含有氫鍵,分子間作用力較強(qiáng),氫化物的沸點(diǎn)較高,則H2D<H2E,B選項(xiàng)正確;C.金屬鈉的活潑性強(qiáng)于鋁,故與稀鹽酸反應(yīng)的速率Na>A1,C選項(xiàng)錯(cuò)誤;D.Be2+與Na+的核外電子數(shù)分別為2、10,二者核外電子數(shù)不等,D選項(xiàng)錯(cuò)誤;答案選B?!军c(diǎn)睛】本題主要考查了學(xué)生有關(guān)元素周期表和周期律的應(yīng)用,難度一般,解答關(guān)鍵在于準(zhǔn)確掌握原子半徑和化合價(jià)的關(guān)系,熟記元素周期表中的遞變規(guī)律,學(xué)以致用。15、D【解析】

A.硫酸亞鐵與氫氧化鈉溶液反應(yīng)的離子方程式為:Fe2++2OH-=Fe(OH)2↓,靜置一段時(shí)間后,氫氧化亞鐵被氧化生成氫氧化鐵沉淀,故A錯(cuò)誤;B.漂白粉溶液中加入醋酸,醋酸為弱酸,離子方程式為CH3COOH+ClO-═HClO+CH3COO-,故B錯(cuò)誤;C.向AgCl懸濁液中加Na2S溶液,白色沉淀變成黑色,離子方程式:2AgCl+S2-=Ag2S+2Cl-,故C錯(cuò)誤;D.K2Cr2O7溶液中存在Cr2O72-(橙色)+H2O?2CrO42-(黃色)+2H+,滴加少量H2SO4,增大了氫離子濃度,平衡逆向移動(dòng),顏色加深,2CrO42-+2H+Cr2O72-+H2O,故D正確;故選D。16、C【解析】

分子式為C5H12含3個(gè)甲基的烴為,該烴的一氯代物有4種:ClCH2CH(CH3)CH2CH3、(CH3)2CClCH2CH3、(CH3)2CHCHClCH3、(CH3)2CHCH2CH2Cl,采用“定一移二”法,第二個(gè)氯原子的位置如圖:、、、,該烴的二氯代物的同分異構(gòu)體有5+2+2+1=10種,答案選C。17、C【解析】

A.含-COOC-,與稀硫酸混合加熱發(fā)生水解反應(yīng),A錯(cuò)誤;B.含碳碳雙鍵、酚羥基,均能使酸性高錳酸鉀溶液褪色,B錯(cuò)誤;C.酚羥基的鄰位、碳碳雙鍵均與溴水反應(yīng),則1mol該物質(zhì)最多可與3molBr2反應(yīng),C正確;D.酚羥基、-COOC-及水解生成的酚羥基均與NaOH反應(yīng),則1mol瑞香素與足量的NaOH溶液發(fā)生反應(yīng)時(shí),消耗NaOH4mol,D錯(cuò)誤;答案選C。18、C【解析】

A.二氧化硫密度比空氣大;B.類比濃硫酸的稀釋;C.操作符合過(guò)濾中的一貼二低三靠;D.溶液蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶得到硫酸銅晶體?!驹斀狻緼.二氧化硫密度比空氣大,應(yīng)用向上排空氣法收集,選項(xiàng)A錯(cuò)誤;B.反應(yīng)后的混合物中含有濃度較大的硫酸,稀釋該混合物時(shí),要將混合液沿?zé)瓋?nèi)壁緩慢加入水中,并用玻璃棒不斷攪拌,選項(xiàng)B錯(cuò)誤;C.轉(zhuǎn)移液體時(shí)用玻璃棒引流,防止液體飛濺,操作符合過(guò)濾中的一貼二低三靠,操作正確,選項(xiàng)C正確;D.溶液蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶得到硫酸銅晶體,不能進(jìn)行蒸發(fā)結(jié)晶,選項(xiàng)D錯(cuò)誤。答案選C?!军c(diǎn)睛】本題考查較為綜合,涉及基礎(chǔ)實(shí)驗(yàn)操作,側(cè)重于學(xué)生的分析能力和實(shí)驗(yàn)?zāi)芰Φ目疾椋瑸楦哳l考點(diǎn),注意把握實(shí)驗(yàn)的方法、步驟和使用的儀器,注重相關(guān)基礎(chǔ)知識(shí)的積累,難度不大。19、A【解析】

A正確;B、結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式中,只有單鍵可以省略,碳碳雙鍵等不可以省略,乙烯的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式應(yīng)該是CH2=CH2,B錯(cuò)誤;C、C4H8是丁烯的分子式,1,3-丁二烯的分子式為C4H6,C錯(cuò)誤;D、丙烯的分子式為CH2=CH-CH3,聚丙烯的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:,其鏈節(jié)應(yīng)該是,D錯(cuò)誤;故選A?!军c(diǎn)睛】①A選項(xiàng)是一個(gè)常考的出題方式,一定要注意球棍模型和比例模型的說(shuō)法,也要注意比例模型中原子半徑的比例大小是否符合實(shí)際情況;②簡(jiǎn)單分子的分子式的確定可以直接套用通式來(lái)確定,考生需要在平時(shí)的學(xué)習(xí)中記憶各類有機(jī)物的通式,以及減氫原子的規(guī)律。20、D【解析】

A.飽和氯水中含有氯氣和HClO,具有強(qiáng)氧化性,還原性離子不能存在,SO32-和氯氣、HClO發(fā)生氧化還原反應(yīng)而不能大量存在,選項(xiàng)A錯(cuò)誤;B.0.1mol·L-1CaCl2溶液中Ca2+與SiO32-反應(yīng)產(chǎn)生沉淀而不能大量共存,選項(xiàng)B錯(cuò)誤;C.濃氨水中Al3+與氨水反應(yīng)生成氫氧化鋁而不能大量存在,選項(xiàng)C錯(cuò)誤;D.0.1mol·L-1Fe2(SO4)3溶液呈酸性,H+、Mg2+、NO3-、Br-相互不反應(yīng),能大量共存,選項(xiàng)D正確;答案選D。21、B【解析】

A、Kw的影響因素為溫度,水的電離吸熱,升高溫度Kw增大,A、D在同一等溫線上,故圖中A、B、D三點(diǎn)處Kw的大小關(guān)系為B>A=D,A錯(cuò)誤;B、25℃時(shí),向pH=1的稀硫酸中逐滴加入pH=8的稀氨水,c(OH-)逐漸增大,c(OH-)?c(NH4+)/c(NH3·H2O)的值不變,故c(NH4+)/c(NH3·H2O)逐漸減小,B正確;C、在25℃時(shí),保持溫度不變,在水中加人適量NH4Cl固體,體系不能從A點(diǎn)變化到C點(diǎn),體系從A點(diǎn)變化到C點(diǎn),可采用加熱的方法,C錯(cuò)誤;D、A點(diǎn)所對(duì)應(yīng)的溶液呈中性,F(xiàn)e3+因水解生成氫氧化鐵沉淀不能大量存在,D錯(cuò)誤。故選B。22、C【解析】

A選項(xiàng),常溫常壓下,22.4LHCl氣體物質(zhì)的量比1mol小,溶于水產(chǎn)生H+的數(shù)目小于NA,故A錯(cuò)誤;B選項(xiàng),H2O中子數(shù)8個(gè),D2O中子數(shù)為10個(gè),因此0.2molH2O和D2O中含有中子的數(shù)目不相同,故B錯(cuò)誤;C選項(xiàng),1molSO2溶于足量水,溶液中H2SO3與HSO3-、SO32-粒子的物質(zhì)的量之和為NA,故C正確;D選項(xiàng),1L0.1mol?L-1NaHSO4溶液物質(zhì)的量為0.1mol,則含有的陽(yáng)離子物質(zhì)的量為0.2mol,所以含有的陽(yáng)離子數(shù)目為0.2NA,故D錯(cuò)誤;綜上所述,答案為C。【點(diǎn)睛】注意D中子數(shù)為1,T中子數(shù)為2;NaHSO4晶體中的離子數(shù)目為2個(gè),NaHSO4溶液中的離子數(shù)目為3個(gè)。二、非選擇題(共84分)23、羥基+2Ag(NH3)2OH+2Ag↓+3NH3+H2O+CH3OH+H2O2HOCH2CH2COOCH3+O22OHCH2COOCH3+2H2O【解析】

A生成B是在光照條件下進(jìn)行,發(fā)生的是取代反應(yīng),在根據(jù)A的分子式知道A是甲苯,B是,與氫氧化鈉發(fā)生取代反應(yīng),則C是,根據(jù)反應(yīng)條件知道D是,根據(jù)信息反應(yīng)②的特點(diǎn),醛與酮反應(yīng)時(shí)醛基會(huì)轉(zhuǎn)變?yōu)樘继茧p鍵,故E中有碳碳雙鍵,則E是?!驹斀狻?1)A的名稱為甲苯,結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是,故答案為:;(2)C分子的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,含氧官能團(tuán)是羥基,故答案為:羥基;(3)D是,與銀氨溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式為:+2Ag(NH3)2OH+2Ag↓+3NH3+H2O,故答案為:+2Ag(NH3)2OH+2Ag↓+3NH3+H2O;(4)由分析可知,E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是,故答案為:;(5)水楊酸分子中苯環(huán)上有兩種含氧官能團(tuán),1mol水楊酸與足量NaHCO3完全反應(yīng)生成1molCO2,說(shuō)明存在羧基,同時(shí)含有羥基,故水楊酸的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,與CH3OH發(fā)生酯化反應(yīng),化學(xué)方程式為:+CH3OH+H2O,故答案為:+CH3OH+H2O;(6)由(5)可知,F(xiàn)為,與乙酸酐反應(yīng)生成K,K分子中含有兩個(gè)酯基,則K結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是,故答案為:;(7)M與N互為同分異構(gòu)體,N與E生成,可知N的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是,故答案為;;(8)由流程圖可知,乙酸甲酯、甲醛在堿性條件下反生羥醛縮合生成甲,故甲為HOCH2CH2COOCH3,根據(jù)信息②③提示,要實(shí)現(xiàn)乙到丙過(guò)程,乙要有醛基,則甲到乙,實(shí)質(zhì)是HOCH2CH2COOCH3變?yōu)镺HCH2COOCH3,反應(yīng)方程式為:2HOCH2CH2COOCH3+O22OHCH2COOCH3+2H2O;OHCH2COOCH3與反應(yīng),再脫水得到丙,則丙為:,故答案為:2HOCH2CH2COOCH3+O22OHCH2COOCH3+2H2O;?!军c(diǎn)睛】重點(diǎn)考查有機(jī)流程的理解和有機(jī)物結(jié)構(gòu)推斷、官能團(tuán)、有機(jī)反應(yīng)類型、簡(jiǎn)單有機(jī)物制備流程的設(shè)計(jì)、有機(jī)方程式書寫等知識(shí),考查考生對(duì)有機(jī)流程圖的分析能力、對(duì)已知信息的理解能力和對(duì)有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)知識(shí)的綜合應(yīng)用能力。有機(jī)物的考查主要是圍繞官能團(tuán)的性質(zhì)進(jìn)行,這些官能團(tuán)的性質(zhì)以及它們之間的轉(zhuǎn)化要掌握好,這是解決有機(jī)化學(xué)題的基礎(chǔ)。官能團(tuán)是決定有機(jī)物化學(xué)性質(zhì)的原子或原子團(tuán),有機(jī)反應(yīng)絕大多數(shù)都是圍繞官能團(tuán)展開(kāi),而高中教材中的反應(yīng)原理也只是有機(jī)反應(yīng)的一部分,所以有機(jī)綜合題中經(jīng)常會(huì)出現(xiàn)已知來(lái)告知部分沒(méi)有學(xué)習(xí)過(guò)的有機(jī)反應(yīng)原理,認(rèn)識(shí)這些反應(yīng)原理時(shí)可以從最簡(jiǎn)單的斷鍵及變換的方法進(jìn)行,而不必過(guò)多追究。24、還原反應(yīng)取代反應(yīng)將羧酸轉(zhuǎn)化成酯,防止環(huán)氧乙烷水解或聚合+3NaOH+2NaCl+H2OHOCH2-CH2-CH2-CH2OHHOOC-CH2-CH2-COOH【解析】

(1)對(duì)比A、B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知,A中羰基轉(zhuǎn)化為亞甲基;對(duì)比D與苯丁酸氮芥的結(jié)構(gòu)可知,反應(yīng)V為取代反應(yīng);(2)試劑③是環(huán)氧乙烷,對(duì)比B、D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式,反應(yīng)Ⅲ是B與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng);(3)試劑③是環(huán)氧乙烷(),環(huán)氧乙烷在酸或堿中易水解或聚合,結(jié)合B的結(jié)構(gòu)分析解答;(4)①屬于芳香族化合物,且苯環(huán)上的一氯取代物只有一種,②能與鹽酸反應(yīng)成鹽,不能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng),說(shuō)明含有氨基,不含羧基,③能發(fā)生水解反應(yīng)和銀鏡反應(yīng),說(shuō)明含有酯基、醛基,④0.1摩爾G與足量金屬鈉反應(yīng)可放出標(biāo)況下2.24升氫氣,說(shuō)明結(jié)構(gòu)中含有2個(gè)羥基,加成分析書寫G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式;(5)苯丁酸氮芥中的Cl原子、羧基均能與氫氧化鈉反應(yīng);(6)以1,4-丁烯二醇()合成丁二酸(HOOC-CH2-CH2-COOH),為了防止羥基氧化過(guò)程中碳碳雙鍵斷裂,需要首先將碳碳雙鍵轉(zhuǎn)化為單鍵,再氧化,加成分析解答?!驹斀狻?1)對(duì)比A、B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知,A中轉(zhuǎn)化為氨基,羰基轉(zhuǎn)化為亞甲基,屬于還原反應(yīng)(包括肽鍵的水解反應(yīng));對(duì)比D與苯丁酸氮芥的結(jié)構(gòu)可知,反應(yīng)V為取代反應(yīng),而反應(yīng)VI為酯的水解反應(yīng),故答案為:還原反應(yīng);取代反應(yīng);(2)試劑③是環(huán)氧乙烷,對(duì)比B、D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式,反應(yīng)Ⅲ是B與甲醇發(fā)生的酯化反應(yīng),故C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:,故答案為:;(3)試劑③是環(huán)氧乙烷(),環(huán)氧乙烷在酸或堿中易水解或聚合,根據(jù)流程圖,設(shè)計(jì)反應(yīng)Ⅲ的目的是:將B中的羧酸轉(zhuǎn)化成酯,防止環(huán)氧乙烷水解或聚合,故答案為:將羧酸轉(zhuǎn)化成酯,防止環(huán)氧乙烷水解或聚合;(4)D()的一種同分異構(gòu)體G有下列性質(zhì):①屬于芳香族化合物,且苯環(huán)上的一氯取代物只有一種,②能與鹽酸反應(yīng)成鹽,不能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng),說(shuō)明含有氨基,不含羧基,③能發(fā)生水解反應(yīng)和銀鏡反應(yīng),說(shuō)明含有酯基、醛基,④0.1摩爾G與足量金屬鈉反應(yīng)可放出標(biāo)況下2.24升氫氣,說(shuō)明含有2個(gè)羥基,符合條件的結(jié)構(gòu)為等,故答案為:;(5)苯丁酸氮芥中Cl原子、羧基均能夠與氫氧化鈉反應(yīng),與足量的氫氧化鈉反應(yīng)的化學(xué)方程式為:+3NaOH+2NaCl+H2O,故答案為:+3NaOH+2NaCl+H2O;(6)以1,4-丁烯二醇()合成丁二酸(HOOC-CH2-CH2-COOH),1,4-丁烯二醇可以首先與氫氣加成生成1,4-丁二醇(HOCH2-CH2-CH2-CH2OH),然后將HOCH2-CH2-CH2-CH2OH催化氧化即可,合成路線為HOCH2-CH2-CH2-CH2OHHOOC-CH2-CH2-COOH,故答案為:HOCH2-CH2-CH2-CH2OHHOOC-CH2-CH2-COOH。25、球形冷凝管避免溫度高于48℃,Na2S2O3?5H2O發(fā)生分解避免發(fā)生水倒吸BS2O32﹣+H2O?HS2O3﹣+OH﹣S2O32﹣+5H2O+4Cl2+2Ba2+=2BaSO4↓+8Cl﹣+10H+溶液藍(lán)色褪去,并在半分鐘內(nèi)不恢復(fù)【解析】

(1)、根據(jù)裝置圖可知,儀器B為球形冷凝管;(2)、根據(jù)題干信息‘Na2S2O3?5H2O于40~45℃熔化,48℃分解’解答;停止抽濾時(shí),應(yīng)先將吸濾瓶支管上的橡皮管拔下,再關(guān)抽氣泵,是為了避免發(fā)生水倒吸;(3)、硫粉難溶于水、微溶于乙醇,乙醇濕潤(rùn)可以使硫粉易于分散到溶液中,硫在酒精中微溶,可以增大接觸面積,提高反應(yīng)速率;(4)、常溫下,由pH=8,是Na2S2O3為強(qiáng)堿弱酸鹽,水解呈堿性;(5)、加入足量氨水同時(shí)加入氯化鋇溶液,氯水具有氧化性,Na2S2O3具有還原性,發(fā)生氧化還原反應(yīng),生成SO42-和Cl-,生成的SO42-再與Ba2+反應(yīng);(6)、滴定終點(diǎn)時(shí)Na2S2O3溶液將碘全部還原,以淀粉溶液作指示劑,溶液藍(lán)色褪去;由方程式2ClO2+10I-+8H+=5I2+2Cl-+4H2O、I2+2S2O32-=2I-+S4O62-得關(guān)系式ClO2~52S2O32-,n(2S2O32-)=cV2×10-3mol,所以V1mLClO2的溶液中含有的ClO2的物質(zhì)的量為2cV2×10-4mol,根據(jù)c=計(jì)算出原ClO2溶液的物質(zhì)的量濃度。【詳解】(1)由裝置圖可知儀器B為球形冷凝管,故答案為:球形冷凝管;(2)加熱時(shí)應(yīng)避免溫度高于48℃,Na2S2O3?5H2O發(fā)生分解,抽濾時(shí)應(yīng)避免倒吸,如欲停止抽濾,應(yīng)先將吸濾瓶支管上的橡皮管拔下,再關(guān)抽氣泵,其原因是避免發(fā)生水倒吸,故答案為:避免溫度高于48℃,Na2S2O3?5H2O發(fā)生分解;避免發(fā)生水倒吸;(3)洗滌時(shí)為盡可能避免產(chǎn)品損失應(yīng)選用乙醇,故答案為:B;(4)Na2S2O3為強(qiáng)堿弱酸鹽,水解呈堿性,離子方程式為S2O32﹣+H2O?HS2O3﹣+OH﹣,故答案為:S2O32﹣+H2O?HS2O3﹣+OH﹣;(5)實(shí)驗(yàn)②中發(fā)生的離子反應(yīng)方程式為S2O32﹣+5H2O+4Cl2+2Ba2+=2BaSO4↓+8Cl﹣+10H+,故答案為:S2O32﹣+5H2O+4Cl2+2Ba2+=2BaSO4↓+8Cl﹣+10H+;(6)滴定終點(diǎn),溶液藍(lán)色褪色,且半分鐘內(nèi)不恢復(fù),反應(yīng)的關(guān)系式為2ClO2~5I2~10S2O32﹣,n(Na2S2O3)=V2c×10﹣3mol,則c(ClO2)=mol/L,故答案為:溶液藍(lán)色褪去,并在半分鐘內(nèi)不恢復(fù);。26、ecdabf5:3NaClO溶液尿素溶液2IO3-+3N2H4·H2O=3N2↑+2I-+9H2O淀粉90%【解析】

(1)①根據(jù)制備氯氣,除雜,制備次氯酸鈉和氧氧化鈉,處理尾氣分析;三頸瓶?jī)?nèi)ClO-與ClO3-的物質(zhì)的量之比為5:1,設(shè)ClO-與ClO3-的物質(zhì)的量分別為5mol、1mol,根據(jù)得失電子守恒,生成5molClO-則會(huì)生成Cl-5mol,生成1molClO3-則會(huì)生成Cl-5mol,據(jù)此分析可得;②NaClO氧化水合肼;③尿素中C原子與O原子形成共價(jià)雙鍵,與2個(gè)-NH2的N原子形成共價(jià)單鍵;(2)碘和NaOH反應(yīng)生成NaI、NaIO,副產(chǎn)物IO3-,加入水合肼還原NaIO、副產(chǎn)物IO3-,得到碘離子和氮?dú)?,結(jié)晶得到碘化鈉,根據(jù)流程可知,副產(chǎn)物IO3-與水合肼生成碘離子和氮?dú)猓瑩?jù)此書寫;(3)①碘單質(zhì)參與,用淀粉溶液做指示劑;②根據(jù)碘元素守恒,2I-~I(xiàn)2~2Na2S2O3,則n(NaI)=n(Na2S2O3),計(jì)算樣品中NaI的質(zhì)量,最后計(jì)算其純度?!驹斀狻?1)①裝置C用二氧化錳和濃鹽酸混合加熱制備氯氣,用B裝置的飽和食鹽水除去雜質(zhì)HCl氣體,為保證除雜充分,導(dǎo)氣管長(zhǎng)進(jìn)短出,氯氣與NaOH在A中反應(yīng)制備次氯酸鈉,為使反應(yīng)物充分反應(yīng),要使氯氣從a進(jìn)去,由D裝置吸收未反應(yīng)的氯氣,以防止污染空氣,故導(dǎo)氣管連接順序?yàn)椋篹cdabf;三頸瓶?jī)?nèi)ClO-與ClO3-的物質(zhì)的量之比為5:1,設(shè)ClO-與ClO3-的物質(zhì)的量之比為5:1的物質(zhì)的量分別為5mol、1mol,根據(jù)得失電子守恒,生成6molClO-則會(huì)生成Cl-的物質(zhì)的量為5mol,生成1molClO3-則會(huì)生成Cl-5mol,則被還原的氯元素為化合價(jià)降低的氯元素,即為Cl-,n(Cl-)=5mol+5mol=10mol,被氧化的氯元素為化合價(jià)升高的氯元素,其物質(zhì)的量為ClO-與ClO3-物質(zhì)的量的和,共5mol+1mol=6mol,故被還原的氯元素與被氧化的氯元素的物質(zhì)的量之比為10:6=5:3;②制備水合肼時(shí),將尿素滴到NaClO溶液中或過(guò)快滴加,都會(huì)使過(guò)量的NaClO溶液氧化水合肼,降低產(chǎn)率,故實(shí)驗(yàn)中制備水合肼的操作是:取適量A中的混合液逐滴加入到定量的尿素溶液中制備水合肼,滴加順序不能顛倒,且滴加速度不能過(guò)快;③尿素CO(NH2)2中C原子與O原子形成共價(jià)雙鍵,與2個(gè)—NH2的N原子形成共價(jià)單鍵,所以其電子式為:;(2)根據(jù)流程可知,副產(chǎn)物IO3-與水合肼生成碘離子和氮?dú)?,反?yīng)的離子方程式為:2IO3-+3N2H4?H2O=3N2↑+2I-+9H2O;(3)①實(shí)驗(yàn)中滴定碘單質(zhì),應(yīng)該用淀粉作指示劑,所以M是淀粉;②根據(jù)碘元素守恒,2I-~I(xiàn)2~2Na2S2O3,則n(NaI)=n(Na2S2O3),故樣品中NaI的質(zhì)量m(NaI)=×150g/mol=9.00g,故樣品中NaI的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為×100%=90.0%。【點(diǎn)睛】本題考查了物質(zhì)的制備,涉及氧化還原反應(yīng)化學(xué)方程式的書寫、實(shí)驗(yàn)方案評(píng)價(jià)、純度計(jì)算等,明確實(shí)驗(yàn)原理及實(shí)驗(yàn)基本操作方法、試題側(cè)重于考查學(xué)生的分析問(wèn)題和解決問(wèn)題的能力,注意題目信息的應(yīng)用,學(xué)會(huì)使用電子守恒或原子守恒,根據(jù)關(guān)系式法進(jìn)行有關(guān)計(jì)算。27、NaCl+CO2+NH3+H2O→NaHCO3↓+NH4Cl2NH4Cl+Ca(OH)2→CaCl2+2NH3↑+2H2ONH3通入NH3,加入細(xì)小的食鹽顆粒冷卻,使碳酸氫鈉晶體析出過(guò)濾HCO3-0.10.2【解析】

(1)由于NaHCO3在低溫下溶解度較小,溶液中含有較大濃度的鈉離子和碳酸氫根離子時(shí),就會(huì)有碳酸氫鈉晶體析出,所以飽和氯化鈉中溶液中通入NH3和CO2發(fā)生反應(yīng)的方程式為:NaCl+CO2+NH3+H2O→NaHCO3↓+NH4Cl;答案:NaCl+CO2+NH3+H2O=NaHCO3↓+NH4Cl;(2)①根據(jù)題中反應(yīng)流程可知,過(guò)濾后得到的母液中含有氯化銨,母液中加入石灰乳后,發(fā)生反應(yīng)為:2NH4Cl+Ca(OH)2=CaCl2+2NH3↑+2H2O,反應(yīng)生成氨氣,氨氣可以在反應(yīng)流程中循環(huán)利用;答案:2NH4Cl+Ca(OH)2=CaCl2+2NH3↑+2H2O;NH3;②由反應(yīng)NH3+H2O+CO2+NaCl═NH4Cl+NaHCO3↓及流程圖知,母液中溶質(zhì)為氯化銨,向母液中通氨氣加入細(xì)小食鹽顆粒,冷卻析出副產(chǎn)品,通入的氨氣和水反應(yīng)生成一水合氨,一水合氨能電離銨根離子,銨根離子濃度增大有利于氯化銨析出。答案:通入NH3,加入細(xì)小的食鹽顆粒。(3)由裝置丙中產(chǎn)生的是NaHCO3,其溶解度隨溫度降低而降低,所以裝置丙中冷水的作用是:冷卻,使碳酸氫鈉晶體析出;制取Na2CO3時(shí)需要過(guò)濾得到晶體,洗滌后加熱灼燒得到碳酸鈉;答案:冷卻,使碳酸氫鈉晶體析出;過(guò)濾;(4)若在(2)中灼燒的時(shí)間較短,NaHCO3將分解不完全,該小組對(duì)一份加熱了t1min的NaHCO3樣品的組成進(jìn)行了研究.取加熱了t1min的NaHCO3樣品29.6g完全溶于水制成溶液,然后向此溶液中緩慢地滴加稀鹽酸,并不斷攪拌.隨著鹽酸的加入,發(fā)生反應(yīng)CO32-+H+=HCO3-;HCO3-+H+=CO2+H2O;溶液中有關(guān)離子的物質(zhì)的量的變化為碳酸根離子減小,碳酸氫根離子濃度增大,當(dāng)碳酸根離子全部轉(zhuǎn)化為碳酸氫根離子,再滴入鹽酸和碳酸氫根離子反應(yīng)生成二氧化碳,碳酸氫根離子減小,所以c曲線表示的是碳酸氫根離子物質(zhì)的量變化。碳酸根離子物質(zhì)的量為0.2mol,碳酸氫根離子物質(zhì)的量為0.1mol;所以樣品中NaHCO3的物質(zhì)的量為0.1mol,Na2CO3的物質(zhì)的量為0.2mol;因此,本題正確答案是:HCO3-;0.1;0.2。28、+131.45kJ·mol-10.0292mol·L-1·min-12CO+O22CO2Ce2(C2O4)32CeO2+4CO↑+2CO2↑HIO3105.84M2Cl--2e-=Cl2↑5Cl2+I(xiàn)2+6H2O=2HIO3+10HCl【解析】

⑴①利用蓋斯定律來(lái)計(jì)算反應(yīng)C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g)的ΔH4;②根據(jù)方程式得到平衡常數(shù)表達(dá)式,再計(jì)算6min時(shí)生成H2質(zhì)量和濃度,根據(jù)反應(yīng)轉(zhuǎn)化的c(CO)=c(H2),計(jì)算速率。⑵①160℃、CuO/CeO2作催化劑時(shí),CO優(yōu)先氧化為CO2;②隔絕空氣灼燒草酸鈰[Ce2(C2O4)3]分解制得CeO2,同時(shí)生成CO和CO2;③相同時(shí)間內(nèi),CO的轉(zhuǎn)化率越高,說(shuō)明催化性能越好,由圖象

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