(高清版)GBT 41412-2022 玩具中異噻唑啉酮類防腐劑的測定 高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法

玩具中異噻唑啉酮類防腐劑的測定高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法2022-04-15發(fā)布2022-04-15實施國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會GB/T41412—2022 I 2規(guī)范性引用文件 3術(shù)語和定義 14原理 5試劑和材料 16儀器與設(shè)備 27樣品前處理 28測定 29結(jié)果計算 410方法定量限 411精密度 412試驗報告 4附錄A(規(guī)范性)本文件測定的目標(biāo)物(3種防腐劑)資料 5附錄B(資料性)3種防腐劑的總離子流色譜圖 6附錄C(資料性)精密度試驗結(jié)果 7I本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。請注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機構(gòu)不承擔(dān)識別專利的責(zé)任。本文件由中國輕工業(yè)聯(lián)合會提出。本文件由全國玩具標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(SAC/TC253)歸口。本文件起草單位：深圳市計量質(zhì)量檢測研究院、必維申美商品檢測(上海)有限公司、億科檢測認證有限公司、福建銘塔玩具股份有限公司、北京中輕聯(lián)認證中心有限公司、上海海關(guān)機電產(chǎn)品檢測技術(shù)中1玩具中異噻唑啉酮類防腐劑的測定高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法警示——使用本文件的人員應(yīng)有正規(guī)實驗室工作的實踐經(jīng)驗。本文件并未指出所有可能的安全問題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。本文件描述了玩具中異噻唑啉酮類防腐劑測定的高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法。本文件適用于玩具中2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮(MIT)、5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮(CMIT)和1,2-苯并異噻唑啉-3-酮(BIT)的測定，其他防腐劑經(jīng)過驗證后可參照本文件進行測定。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法3術(shù)語和定義本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。樣品制備后用甲醇在室溫條件下超聲提取，提取液經(jīng)濾膜過濾后采用高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀測5試劑和材料5.3防腐劑標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：純度≥95%,附錄A給出了MIT、CMIT和BIT的具體信息。5.4內(nèi)標(biāo)物，2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮-D?鹽酸鹽(2-methyl-4-isothiazolin-3-one-dshydrochloridesalt,簡稱MIT-d?,CAS號1329509-49-0),純度≥95%。CAS號1329611-34-8),純度≥95%。5.6內(nèi)標(biāo)物，1,2-苯并異噻唑啉-3-酮3C;(1,2-benzisothiazolin-3-one-13C;,簡稱BIT-13C?,CAS號1329616-16-1),純度≥95%。25.7標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液：分別準(zhǔn)確稱取適量的防腐劑標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(5.3),用甲醇(5.2)配制成質(zhì)量濃度均為100.0mg/L的標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液。5.8內(nèi)標(biāo)物混合溶液：準(zhǔn)確稱取適量內(nèi)標(biāo)物MIT-d?(5.4)、CMIT-d?(5.5)和BIT-13C;(5.6),用甲醇(5.2)稀釋得到質(zhì)量濃度分別為1.0mg/L、3.0mg/L、1.0mg/L的內(nèi)標(biāo)物混合溶液。5.9標(biāo)準(zhǔn)混合工作溶液：移取適量體積的防腐劑標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液(5.7)于容量瓶中，用甲醇(5.2)定容至刻度，得到質(zhì)量濃度均為10.0mg/L的標(biāo)準(zhǔn)混合溶液。用甲醇(5.2)采用逐級稀釋的方法，將標(biāo)準(zhǔn)混合溶液稀釋得到質(zhì)量濃度為0.0005mg/L、0.001mg/L、0.005mg/L、0.01mg/L、0.02mg/L和0.05mg/L的系列標(biāo)準(zhǔn)混合工作溶液。取系列標(biāo)準(zhǔn)混合工作溶液1.0mL于進樣瓶中，加入0.050mL內(nèi)標(biāo)物混合溶液(5.8),混合均勻。6儀器與設(shè)備6.1高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀：配有電噴霧離子源(ESI)。6.2超聲波提取器。6.3分析天平：精度0.1mg.6.4離心機：轉(zhuǎn)速不低于6000r/min。6.5具塞玻璃瓶。7樣品前處理7.1樣品提取準(zhǔn)確稱取0.1g(精確至0.1mg)樣品于25mL具塞玻璃瓶(6.5)中，加入10.0mL甲醇(5.2),置于超聲波提取器(6.2)中，室溫下超聲提取15min。冷卻至室溫后，提取液經(jīng)微孔濾膜(5.10)過濾后待測。若提取液雜質(zhì)多，則用離心機(6.4)在6000r/min條件下離心10min,取上清液，經(jīng)微孔濾膜(5.10)過濾后待測。7.2測定前樣品準(zhǔn)備準(zhǔn)確移取1.0mL提取溶液于進樣瓶中，并加入0.050mL內(nèi)標(biāo)物混合溶液(5.8),混勻后進行測定。8測定8.1儀器測定條件高效液相色譜參考工作條件如下：a)色譜柱：C?色譜柱(1.7μm,3.0mm×100mm)或相當(dāng)者；e)流動相A為水，流動相B為甲醇，梯度洗脫程序見表1。3表1梯度洗脫程序時間/min055質(zhì)譜參考工作條件如下：b)監(jiān)測模式：多反應(yīng)監(jiān)測模式(MRM),監(jiān)測離子對及相關(guān)參數(shù)設(shè)定見表2,保留時間見附錄B;e)毛細管電壓：3000V。表2化合物監(jiān)測離子對及相關(guān)參數(shù)設(shè)定名稱母離子m/z子離子m/z錐孔電壓/V碰撞能量/eVMIT70.9*,100.920,20CMIT86.9*,134.930,30BIT109.0*,134.020,20MIT-d?73.9*,103.920,20CMIT-d?89.9*,137.930,30BIT-13Cs115.0*,140.020,20注：帶“*”指該離子為定量離子。8.2定性分析按上述分析條件(8.1)對標(biāo)準(zhǔn)溶液及樣品溶液進行分析，采用特征離子對的相對豐度比和色譜峰的保留時間(見附錄B)進行定性。如果檢出的色譜峰的保留時間和標(biāo)準(zhǔn)溶液相一致，并且所選擇的監(jiān)測離子對的相對豐度比與標(biāo)準(zhǔn)品的離子對的相對豐度比的偏差在規(guī)定允許的范圍內(nèi)(見表3),則可認為樣品中含有目標(biāo)組分。表3定性判斷時相對離子豐度的允許相對偏差20～504GB/T41412—20228.3定量分析采用內(nèi)標(biāo)法進行定量分析，以標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的濃度為橫坐標(biāo)、化合物定量離子峰面積和內(nèi)標(biāo)物峰面積之比(R)為縱坐標(biāo)，得到標(biāo)準(zhǔn)曲線回歸方程，其線性相關(guān)系數(shù)應(yīng)大于0.995,并以此計算樣品中的防腐劑含量。8.4平行試驗按照以上步驟，對同一試樣進行平行試驗測定，兩次測試結(jié)果的絕對差值不大于這兩個測試值的算術(shù)平均值的15%。9結(jié)果計算玩具樣品中MIT、CMIT和BIT的含量按式(1)進行計算： (1)式中：M——樣品中防腐劑的含量，單位為毫克每千克(mg/kg);p——樣品溶液中防腐劑的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升(mg/L)V——樣品溶液的體積，單位為毫升(mL);f——稀釋倍數(shù)；m——樣品的質(zhì)量，單位為克(g)。測試結(jié)果用兩次平行測定的算術(shù)平均值表示，保留3位有效數(shù)字。10方法定量限本文件中MIT、CMIT和BIT的方法定量限均為0.040mg/kg。11精密度本文件方法的精密度試驗結(jié)果見附錄C。12試驗報告試驗報告至少應(yīng)給出以下內(nèi)容：a)試樣描述；b)本文件的編號(包括年號);c)試驗結(jié)果；d)與規(guī)定的分析步驟的差異；e)在試驗中觀察到的異?，F(xiàn)象；f)試驗日期。5GB/T41412—2022(規(guī)范性)本文件測定的目標(biāo)物(3種防腐劑)資料3種防腐劑的相關(guān)信息見表A.1。表A.13種防腐劑的相關(guān)信息序號中文名稱英文名稱CAS號分子式化學(xué)結(jié)構(gòu)圖12-甲基-4-異噻唑啉-3-酮2-methyl-4-isothiazolin-3-oneSSNU25-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮31,2-苯并異噻唑啉-3-酮S6(資料性)3種防腐劑的總離子流色譜圖3種防腐劑的總離子流色譜圖見圖B.1。時間/min圖B.13種防腐劑的總離子流色譜圖(質(zhì)量濃度為50μg/L)(資料性)精密度試驗結(jié)果8間實驗室完成了泡泡水、指畫顏料和水晶泥樣品中防腐劑測定的方法驗證試驗，統(tǒng)計數(shù)據(jù)見表C.1～表C.3。表C.1泡泡水樣品中防腐劑的方法驗證試驗數(shù)據(jù)統(tǒng)計泡泡水LO%Mmg/kgmg/kg%rmg/kgmg/kg%Rmg/kgMIT800.05960.0949CMIT800.0521BIT800.06000.1067表中：L——剔除離群值后的試驗樣本數(shù)；O——離群值的比例；M——結(jié)論平均值；s,——重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差；CV,——重復(fù)性變異系數(shù)；r——重復(fù)性限，r=2.8×s,;sr——再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差；CVR——再現(xiàn)性變異系數(shù)；R