(高清版)GBT 40906-2021 家具產(chǎn)品及其材料中禁限用物質(zhì)測定方法 鄰苯二甲酸酯增塑劑

家具產(chǎn)品及其材料中禁限用物質(zhì)測定方法鄰苯二甲酸酯增塑劑2022-05-01實施國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會I本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。請注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機構(gòu)不承擔(dān)識別專利的責(zé)任。本文件由中國輕工業(yè)聯(lián)合會提出。本文件由全國家具標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(SAC/TC480)歸口。本文件起草單位：廣東產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗研究院、佛山市南海新達高梵實業(yè)有限公司、浙江省輕工業(yè)品質(zhì)量檢驗研究院、廣東鴻業(yè)家具制造有限公司、廣州市宏銘醫(yī)院專用家具有限公司、廈門明紅堂工藝品有限公司、寧波市宜木塑料制品有限公司、曲美家居集團股份有限公司、浙江美生智能家居有限公司、廊坊華日家具股份有限公司。1家具產(chǎn)品及其材料中禁限用物質(zhì)測定方法鄰苯二甲酸酯增塑劑警示——使用本文件的人員應(yīng)有正規(guī)實驗室工作的實踐經(jīng)驗。本文件并未指出所有可能的安全問題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。1范圍本文件描述了家具產(chǎn)品及其材料中6種鄰苯二甲酸酯增塑劑的氣相色譜/質(zhì)譜測定方法，其他鄰苯二甲酸酯增塑劑的檢測經(jīng)過驗證后也可參照本文件進行。本文件適用于家具產(chǎn)品及其材料中的6種鄰苯二甲酸酯增塑劑的測定。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法3術(shù)語和定義下列術(shù)語和定義適用于本文件。鄰苯二甲酸酯phthalates鄰苯二甲酸與醇反應(yīng)形成的酯的統(tǒng)稱，其化學(xué)結(jié)構(gòu)特點是在苯環(huán)鄰位含有兩個對稱或不對稱的甲酸烴酯。注：本文件中的6種鄰苯二甲酸酯見表1。4原理用二氯甲烷在索氏(Soxhlet)抽提器或超聲波發(fā)生器中對試樣中的鄰苯二甲酸酯進行提取，將提取液定容后用氣相色譜/質(zhì)譜進行分析測定。5試劑或材料試驗用水應(yīng)符合GB/T6682規(guī)定的三級水。5.1二氯甲烷分析純或色譜純。5.2鄰苯二甲酸酯標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)純度不低于95%,見表1。2表1鄰苯二甲酸酯序號中文名稱英文名稱(縮寫)CAS登記號化學(xué)結(jié)構(gòu)式“化學(xué)分子式1鄰苯二甲酸二正丁酯Di-n-butylphthalate84-74-2C??H??O?2鄰苯二甲酸丁芐酯85-68-73鄰苯二甲酸二(2-乙基)己酯Bis(2-ethylhexyl)phthalate4鄰苯二甲酸二正辛酯Di-n-octylphthalateC??H??O?5鄰苯二甲酸二異壬酯28553-12-0bC??H??O?68515-48-0°6鄰苯二甲酸二異癸酯26761-40-0?68515-49-1°DINP和DIDP的化學(xué)結(jié)構(gòu)式只是它們各自的同分異構(gòu)體中的一種。”CASNo.28553-12-0是鄰苯二甲酸二異壬酯(DINP)一類同分異構(gòu)體的混合物。CASNo.68515-48-0是鄰苯二甲酸酯的混合物，含有三類同分異構(gòu)體：鄰苯二甲酸二異辛酯(DIOP),鄰苯二甲酸二異壬酯(DINP),鄰苯二甲酸二異癸酯(DIDP),其中主要成分是DINP。CASNo.26761-40-0是鄰苯二甲酸二異癸酯(DIDP)一類同分異構(gòu)體的混合物。CASNo.68515-49-1是鄰苯二甲酸酯的混合物，含有三類同分異構(gòu)體：鄰苯二甲酸二異壬酯(DINP),鄰苯二甲酸二異癸酯(DIDP),鄰苯二甲酸二異十一酯(DIUP),其中主要成分是DIDP。苯甲酸芐酯(BB,CAS登記號120-51-4)或者鄰苯二甲酸酯二戊酯(DAP,CAS登記號131-18-0),純度不低于95%。試樣不能含有內(nèi)標(biāo)物。5.4標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液分別準(zhǔn)確稱取適量的鄰苯二甲酸酯標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(5.2),用二氯甲烷(5.1)配制成DBP、BBP、DEHP、DNOP質(zhì)量濃度為100mg/L,DINP、DIDP質(zhì)量濃度為500mg/L的標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液。標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液宜在0℃~4℃冰箱中保存，有效期3個月。35.5外標(biāo)法標(biāo)準(zhǔn)工作溶液取0.2mL～5mL的標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液(5.4),用二氯甲烷(5.1)定容至50mL,制備一組標(biāo)準(zhǔn)工作溶液(配制DBP、BBP、DEHP、DNOP質(zhì)量濃度為0.4mg/L～10mg/L,DINP、DIDP質(zhì)量濃度為2mg/L~50mg/L之間的至少5個標(biāo)準(zhǔn)工作溶液)。標(biāo)準(zhǔn)工作溶液宜在0℃~4℃溫度范圍保存，有效期1個月。5.6內(nèi)標(biāo)法標(biāo)準(zhǔn)工作溶液5.6.1內(nèi)標(biāo)儲備溶液：分別準(zhǔn)確稱取適量的內(nèi)標(biāo)物(5.3),用二氯甲烷(5.1)配制成BB或DAP質(zhì)量濃度為250mg/L的內(nèi)標(biāo)儲備溶液。內(nèi)標(biāo)儲備溶液宜在0℃~4℃冰箱中保存，有效期3個月。5.6.2標(biāo)準(zhǔn)工作溶液：取0.2mL～5mL的標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液(5.4)至50mL容量瓶，分別加入2mL的內(nèi)標(biāo)儲備溶液(5.6.1),用二氯甲烷(5.1)定容至50mL,制備一組標(biāo)準(zhǔn)工作溶液(配制DBP、BBP、DEHP、DNOP質(zhì)量濃度為0.4mg/L～10mg/L,DINP、DIDP質(zhì)量濃度為2mg/L～50mg/L之間的至少5個標(biāo)準(zhǔn)工作溶液),每個工作溶液含有10mg/L的內(nèi)標(biāo)物。內(nèi)標(biāo)工作溶液宜在0℃~4℃溫度范圍保存，有效期1個月。6儀器設(shè)備6.1氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用儀(GC-MS):配石英毛細管色譜柱和質(zhì)譜檢測器(EI源)。6.2索氏(Soxhlet)抽提器：帶冷凍循環(huán)裝置。6.3可控溫超聲波發(fā)生器：工作頻率50kHz。6.4抽提紙筒：用纖維素制成。6.5分析天平：精確至1mg。6.7固相萃取柱(SPE):1g二氧化硅膠體/6mL。6.8有機相微孔濾膜：孔徑0.45μm,宜使用聚四氟乙烯(PTFE)微孔濾膜。6.9密閉玻璃反應(yīng)容器：耐壓至少0.2MPa,總體積為二氯甲烷(5.1)體積的2倍～10倍。7.1取樣從家具產(chǎn)品及其材料上分別裁取皮革(包括天然皮革、再生皮革、人造皮革)、纖維織物和塑料材料，如果樣品上粘有其他附著物，應(yīng)使用物理方法去除，每種材料需要單獨進行檢測。每種樣品裁取質(zhì)量應(yīng)不小于10g,不足10g的不予檢測。7.2試樣將裁取的皮革(包括天然皮革、再生皮革、人造皮革)、纖維織物分別制成小于5mm×5mm的小塊試樣。將裁取的塑料粉碎，從通過孔徑為3mm以下的標(biāo)準(zhǔn)篩獲取試樣。48試驗步驟8.1稱重準(zhǔn)確稱取1.0g(精確至0.001g)試樣(7.2)放入抽提紙筒(6.4)或者密閉玻璃反應(yīng)容器(6.9)。若無法獲得1g試樣，最少應(yīng)稱取0.1g試樣(7.2)。8.2分析溶液準(zhǔn)備本文件給出了兩種提取方法，可依實際情況任選其中一種方法進行提取。將稱取的試樣(8.1)置于密閉玻璃反應(yīng)容器(6.9)中，并加入25mL二氯甲烷(5.1)。將其置于可控溫超聲波發(fā)生器(6.3)中，于60℃萃取60min,同時進行空白試驗。如果使用方法A不能使試樣(8.1)溶解或者膨脹，則可使用方法B。將稱取的試樣(8.1)置于150mL索氏抽提器(6.2)的抽提紙筒(6.4)中。為了防止試樣漂浮，可在抽提紙筒(6.4)上層放置脫脂棉。在150mL圓底燒瓶中加入120mL二氯甲烷(5.1),提取6h,每小時內(nèi)回流次數(shù)不小于4次，必要時，使用冷凍循環(huán)裝置進行冷卻回流。冷卻后，用合適的濃縮儀(6.6)濃縮至剩下約10mL的提取液，注意防止被完全蒸干。建議控制旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器水浴溫度在40℃~50℃,保持壓力在30kPa～45kPa。注意控制回流和濃縮的溫度，防止鄰苯二甲酸酯的損失。同時進行空白試驗。提取液可依實際情況選擇外標(biāo)法或內(nèi)標(biāo)法進行定容，經(jīng)有機相微孔濾膜(6.8)過濾后，采用GC-MS必要時(如提取液出現(xiàn)黏稠或渾濁),可先用固相萃取柱(6.7)對提取液進行凈化處理。凈化前先用3mL二氯甲烷(5.1)洗滌固相萃取柱(6.7),使之保持潤濕，然后將處理后的二氯甲烷萃取液轉(zhuǎn)移到固相萃取柱(6.7)中，再用3mL二氯甲烷(5.1)淋洗3次并收集洗脫液。對于方法A:使用提取液或者洗脫液，直接用于GC-MS(6.1)分析。對于方法B:轉(zhuǎn)移提取液或者洗脫液至25mL容量瓶中，并用二氯甲烷(5.1)定容，用于GC-MS對于方法B:轉(zhuǎn)移提取液或者洗脫液至25mL容量瓶中，加入1mL內(nèi)標(biāo)儲備溶液(5.6.1),并用二5GB/T40906—2021氯甲烷(5.1)定容。定容后的溶液中含有10mg/L的內(nèi)標(biāo)物。8.3測定8.3.1氣相色譜/質(zhì)譜條件所使用儀器設(shè)定的參數(shù)應(yīng)保證色譜測定時被測組分與其他組分能夠得到有效的分離。由于測試結(jié)果取決于所使用的儀器，因此不可能給出儀器分析的普遍參數(shù)。采用下列參數(shù)已證明對測試是合適的：a)色譜柱：DB-5MS,30m×0.25mm×0.25μm,或相當(dāng)者；c)質(zhì)譜接口溫度：280℃;d)進樣方式：分流進樣，分流比：20:1;f)程序升溫：柱溫從180℃,保持0.5min,以20℃/min的速度升溫至280℃,保持7min;h)離子源：電子電離源(EI);j)全掃描模式(TIC)定性，選擇離子監(jiān)測(SIM)定量；8.3.2定性及定量分析按8.3.1分析條件對6種鄰苯二甲酸酯標(biāo)準(zhǔn)工作溶液(5.5或5.6)和過濾(8.2.2)后的溶液進行測定，采用外標(biāo)法或內(nèi)標(biāo)法進行定量。如果待測液中的色譜峰保留時間與標(biāo)準(zhǔn)工作溶液(5.5)相近，且待測液中目標(biāo)化合物的選擇離子種類及其豐度比與標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的一致，則可判定待測液中存在目標(biāo)化合物。6種鄰苯二甲酸酯的選擇離子及其豐度比見附錄A中表A.1;總離子流色譜圖和選擇離子色譜圖見圖A.1～圖A.6。9試驗數(shù)據(jù)處理9.1鄰苯二甲酸酯試驗數(shù)據(jù)處理9.1.1外標(biāo)法按式(1)計算標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率和縱坐標(biāo)截距：A=a?×p+b? (1)A——標(biāo)準(zhǔn)工作溶液(5.5)中特定的鄰苯二甲酸酯的峰面積或峰面積之和；a?——校準(zhǔn)曲線的斜率，單位為升每毫克(L/mg);p——標(biāo)準(zhǔn)工作溶液(5.5)中特定鄰苯二甲酸酯的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升(mg/L);b?——校準(zhǔn)曲線的縱軸截距。試樣(8.1)中特定鄰苯二甲酸酯的含量按式(2)計算，精確至0.001%。ws——試樣(8.1)中特定鄰苯二甲酸酯的含量，%;A——試液中鄰苯二甲酸酯的峰面積或峰面積之和；6GB/T40906—2021b?——校正曲線的縱坐標(biāo)截距，可從式(1)獲得；a?——校正曲線的斜率，可從式(1)獲得，單位為升每毫克(L/mg);V——試液定容體積，單位為毫升(mL);m——試樣質(zhì)量，單位為克(g);D——稀釋倍數(shù)。按式(3)計算標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率和縱坐標(biāo)截距：A——標(biāo)準(zhǔn)工作溶液(5.6.2)中特定的鄰苯二甲酸酯的峰面積或峰面積之和；Ais——標(biāo)準(zhǔn)工作溶液(5.6.2)中內(nèi)標(biāo)物的峰面積；a?——校準(zhǔn)曲線的斜率，單位為升每毫克(L/mg);p——標(biāo)準(zhǔn)工作溶液(5.6.2)中特定鄰苯二甲酸酯的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升(mg/L);Pis——標(biāo)準(zhǔn)工作溶液(5.6.2)內(nèi)標(biāo)物的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升(mg/L)b?——校準(zhǔn)曲線的縱軸截距。試樣(8.1)中特定鄰苯二甲酸酯的含量按式(4)計算，精確至0.001%。w.——試樣(8.1)中特定鄰苯二甲酸酯的含量，%;A——試液中鄰苯二甲酸酯的峰面積或峰面積之和；Ais——試液中內(nèi)標(biāo)物的峰面積；b?——校正曲線的縱坐標(biāo)截距，可從式(3)獲得；pis——樣品溶液內(nèi)標(biāo)物的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升(mg/L);a?——校正曲線的斜率，可從式(3)獲得，單位為升每毫克(L/mg);V——試液定容體積，單位為毫升(mL);m——試樣質(zhì)量，單位為克(g);D——稀釋倍數(shù)。9.2檢出限本文件中6種鄰苯二甲酸酯增塑劑的檢出限為：9.3回收率將1mL標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液(5.4)當(dāng)作樣品按照第8章和第9章的步驟進行操作。每