FreeKaoYan大學有機化學有機總結

二、共軛效應

由共軛體系引起的電子位移現(xiàn)象，常見的類型有π-π共軛、P-π共軛、σ-π和σ-P超共軛通常分為+C和-C兩種三、立體效應

分子中某些原子或原子團彼此接近而引起的空間障礙作用或偏離正常鍵角而引起的分子內(nèi)取代基之間的相互排斥作用。此現(xiàn)象可見于親核取代反應、酯化反應、溶劑化效應等。第1頁/共38頁四、溶劑效應

溶液中溶質(zhì)與溶劑分子間的相互作用，如H鍵的形成，脂肪胺的堿性第2頁/共38頁一.幾種效應的應用1.游離基的穩(wěn)定性2.烯烴親電加成的方向-馬氏規(guī)則R3C.>R2CH.>RCH2.

不對稱親電試劑對不對稱烯烴的加成，以生成穩(wěn)定正碳離子的產(chǎn)物為主。碳正離子的穩(wěn)定性：芐基型、烯丙型>叔碳正離子>仲碳正離子>伯碳正離子第3頁/共38頁3.芳環(huán)上親電取代的產(chǎn)物4.消除反應的方向和或活性以生成較穩(wěn)定的烯烴為主要產(chǎn)物由易到難依次為：苯酚、苯、氯苯、苯乙酮、苯磺酸第一類定位基（X除外）使苯環(huán)致活第二類定位基（包括X）使苯環(huán)鈍化第4頁/共38頁5.親核取代反應(SN)

鹵代烴:RI>RBr>RCl第5頁/共38頁6.醛酮的親核加成:第6頁/共38頁7.羧酸衍生物的親核加成-取代反應RCOCl>(RCO)2O>RCOOR’>RCONH2CH3CHClCOCl>CH3CH2COCl>(CH3CH2CO)2O>CH3CH2CONH28.酯化的速度（立體效應）用甲基酯化：乙酸>異丁酸>三甲基乙酸用苯甲酸酯化：甲醇>正丁醇>異丁醇>叔丁醇第7頁/共38頁9.沸點的高低(按考慮分子間氫鍵)分子量相當?shù)那闆r下:酰胺>羧酸>醇>胺>醛酮>鹵代烴>醚>烷烴10.酸性(水為溶劑)第8頁/共38頁11.堿性(與酸的效應相反):對含氮化合物:季銨堿>脂肪胺>胺>吡啶>

芳胺>酰胺>亞酰胺脂肪胺中仲胺的堿性最強,這是電子效應、立體效應、溶劑化效應的綜合結果。第9頁/共38頁二.芳香性形成條件：能形成閉合的共軛體系，成環(huán)的原子共平面，參加共軛的電子數(shù)為4n+2特點：環(huán)體系能量降低，相當穩(wěn)定難加成、難氧化，易親電取代反應第10頁/共38頁三.異構現(xiàn)象構造異構：分子中的原子（團）相互連接的次序和方式不同立體異構：分子中的原子（團）在空間排列的方式不同第11頁/共38頁立體異構構型異構：分子中的原子或原子團在空間固定的排列方式。它又分為非對映異構和對映異構，非對映異構又分為順反異構、差向異構、異頭物構象異構：單鍵的旋轉或環(huán)的有限翻轉使分子中某些原子或原子團在空間相對位不同。第12頁/共38頁游離基反應游離基取代反應游離基加成反應第13頁/共38頁親電反應親電加成反應親電取代反應第14頁/共38頁寫出下列反應的產(chǎn)物活性順序：第15頁/共38頁親核加成反應1.醛酮的親核加成反應第16頁/共38頁2.羧酸及衍生物的加成反應3.Claisen縮合反應第17頁/共38頁親核取代反應第18頁/共38頁第19頁/共38頁消去反應第20頁/共38頁氧化反應1.高錳酸鉀:酸性條件下可以將雙鍵、叁鍵、伯醇醛、α位含氫的芳香化合物氧化為羧酸。堿性條件下可將雙鍵氧化為鄰二醇2.Collins試劑可將醇氧化為醛3.雙鍵先用臭氧處理,再用鋅和水的混合物處理,效果相當于雙鍵變成兩個羰基4.還有常見氧化劑如:碘仿試劑、Tollens試劑、Fehling試劑、Benedist試劑第21頁/共38頁還原反應第22頁/共38頁脫羧反應第23頁/共38頁第24頁/共38頁第25頁/共38頁第26頁/共38頁完成反應式第27頁/共38頁第28頁/共38頁第29頁/共38頁常見鑒別試劑溴水、高錳酸鉀、AgNO3/NH3、Cu(NH3)2+、FeCl3、H2NCONHNH2、2,4-二硝基苯肼、碘仿反應、硫酸銅、水合茚三酮、興斯堡反應、Tollens試劑、Felling試劑、核酸中的幾個顯色反應第30頁/共38頁1.CH3CH(OH)CH2CH2CHO通入干燥的HCl，將生成（）有機化學習題第31頁/共38頁2.下列化合物最易發(fā)生親電取代反應的是（）3.能與FeCl3反應又能發(fā)生碘仿反應的是（）第32頁/共38頁3.下列化合物中，b.p.值最高的是（）A.丙醛B.丙醇C.丙酮D.甲乙醚E.丁烷4.下列化合物與FeCl3作用不顯色的是（）第33頁/共38頁5.下列化合物具有手性的是（）

6.下列化合物中，構型為R的是（）第34頁/共38頁7.下列化合物在與濃硫酸作用下加熱，最易脫水的是（）A.2-甲基-2-戊醇B.2-甲基-1-戊醇C.2-甲基-3-戊醇D.4-甲基-