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文檔簡介
化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡
1.高溫高壓液態(tài)水具有接近常溫下弱酸的C?)或弱堿的c(Oir),油脂在其
中能以較快的反應(yīng)速率水解。與常溫常壓水相比,下列說法不正琥的是()
A.高溫高壓液態(tài)水中,體系溫度升高,油脂水解反應(yīng)速率加快
B.高溫高壓液態(tài)水中,油脂與水的互溶能力增強,油脂水解反應(yīng)速率加快
C.高溫高壓液態(tài)水中,c(H+)增大,可催化油脂水解反應(yīng),且產(chǎn)生的酸進一
步催化水解
D.高溫高壓液態(tài)水中的油脂水解,相當(dāng)于常溫下在體系中加入了相同c(H+)
的酸或相同。(0萬)的堿的水解
【答案】D
【解析】A.對于任何化學(xué)反應(yīng),體系溫度升高,均可加快反應(yīng)速率,A項
正確;B.由于高溫高壓液態(tài)水中,c(ir)和c(oir)增大,油脂水解向右移動的傾
向變大,因而油脂與水的互溶能力增強,反應(yīng)速率加快,B項正確;C.油脂在
酸性條件下水解,以H+做催化劑,加快水解速率,因而高溫高壓液態(tài)水中,cGT)
增大,可催化油脂水解反應(yīng),且產(chǎn)生的酸進一步催化水解,C項正確;D.高溫
高壓液態(tài)水中的油脂水解,其水環(huán)境仍呈中性,因而不能理解成相當(dāng)于常溫下在
體系中加入了相同c(H+)的酸或相同cST)的堿的水解,而是以體系升溫、增加
水和油脂的互溶以及提高水中汗?jié)舛鹊姆绞剑龠M油脂的水解,D項不正確。故
選D。
2.已知反應(yīng)式:mX(g)+nY(?)pQ(s)+2mZ(g),已知反應(yīng)已達平衡,此時
c(X)=O.3mol/L,其他條件不變,若容器縮小到原來的1/2,c(X)=0.5mol/L,下
列說法正確的是()
A.反應(yīng)向逆方向移動B.Y可能是固體或液體
C.系數(shù)n>mD.Z的體積分?jǐn)?shù)減小
【答案】C
【解析】A.已知反應(yīng)達平衡時c(X)=O.3mol/L,其他條件不變,若容器縮
小到原來的1/2,如果化學(xué)平衡不移動,c(X)=O.6mol/L,但是題中說
c(X)=O.5moi/L說明加壓后化學(xué)平衡向正向移動了,故A錯誤;B.結(jié)合題意可
知正反應(yīng)是氣體總體積減少的反應(yīng),如果y為固體或液體,則必須滿足m>2ni,
顯然不可能成立。所以有只能是氣體B錯誤;C.要滿足m+n>2m,所以n〉m。C
正確;D.根據(jù)題意化學(xué)平衡向右移動,Z的體積分?jǐn)?shù)是增大的,所以D錯誤。
3.室溫下,向圓底燒瓶中加入1molC2H50H和含ImolHBr的氫漠酸,溶液中
發(fā)生反應(yīng);C2H5OH+HBrC2H5Br+H20,充分反應(yīng)后達到平衡。已知常壓下,C2H5Br
和C2H50H的沸點分別為38.4c和78.5℃。下列有關(guān)敘述錯誤的是()
A.加入NaOH,可增大乙醇的物質(zhì)的量
B.增大HBr濃度,有利于生成CzIWr
C.若反應(yīng)物增大至2moL則兩種反應(yīng)物平衡轉(zhuǎn)化率之比不變
D.若起始溫度提高至60℃,可縮短反應(yīng)達到平衡的時間
【答案】D
【解析】A項,加入NaOH,中和HBr,平衡逆向移動,可增大乙醇的物質(zhì)的
量,A正確;B項,增大HBr濃度,平衡正向移動,有利于生成C2HsBr,B正確;
C項,若反應(yīng)物增大至21no1,實際上就是將反應(yīng)的濃度都增大至原來的2倍,
比例不變(兩次實驗反應(yīng)物的比例都是1:1,等于方程式中的系數(shù)比),這里有一
個可以直接使用的結(jié)論:只要反應(yīng)物的投料比等于系數(shù)比,達平衡時反應(yīng)物的轉(zhuǎn)
化率一定是相等的。所以兩種反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率一定是1:1,C正確;D項,若起
始溫度提高至60℃,考慮到HBr是揮發(fā)性酸,在此溫度下會揮發(fā)出去,降低HBr
的濃度減慢速率,增加了反應(yīng)時間,D錯誤。
4.一定溫度下,在三個容積相同的恒容密閉容器中按不同方式投入反應(yīng)物,
發(fā)生反應(yīng)2S02(g)+02(g)—2sO3(g)(正反應(yīng)放熱),測得反應(yīng)的相關(guān)數(shù)據(jù)如
下:
容器1容器2容器3
反應(yīng)溫度77K700700800
、
反應(yīng)物投入量2molSO?、1niolO24molSO32molSO21molO2
平衡”正(SOJ/moLLZsT%%03
平衡(1c
€80,)/mol-L"ic2G
平衡體系總壓強p/PaPiP2Pi
物質(zhì)的平衡轉(zhuǎn)化率aat(SO2)a2(SO3)a式SO。
平衡常數(shù)KK2&
下列說法正確的是()
v,2CiKp2>
A.n<2c2<B.〉2R
C.匕<Vsta1(SO2)>a3(SO2)D.c〉2c3,a2(SO3)+3(SO2)〈1
【答案】CD
【解析】對比容器的特點,將容器1和容器2對比,將容器1和容器3對比。
容器2中加入4molS03等效于在相同條件下反應(yīng)物投入量為4molS02和21noi
容器2中起始反應(yīng)物物質(zhì)的量為容器1的兩倍,容器2相當(dāng)于在容器1達平衡后
增大壓強,將容器的體積縮小為原來的一半,增大壓強化學(xué)反應(yīng)速率加快,v2>
UI,增大壓強平衡向正反應(yīng)方向移動,平衡時C2>2C1,p2<2P1,a1(S02)+a2(S03)<1,
容器1和容器2溫度相同,KFK2;容器3相當(dāng)于在容器1達到平衡后升高溫度,
升高溫度化學(xué)反應(yīng)速率加快,v3>v1,升高溫度平衡向逆反應(yīng)方向移動,平衡時
C3〈Ci,P3>Pi,a3(SO2)<ai(SO2),Ka^Kio^^據(jù)上^^^分^析^,A項,u2>vC2>2CI,
A項錯誤;B項,K3<K?p2<2P1,p3>P1,貝!Ip2<2p3,B項錯誤;C項,v3>v1,a3(S02)<
a1(SO2)?C項正;D項,C2>2CI,C3〈Ci,則C2>2c3,a1(SO2)+a2(SO3)<1,a3(SO2)<
a1(S02),貝|a2(S03)+a3(S02)<LD項正確;故選CD。
5.常壓下?;ň珶掋y的原理為:Ni(s)+4C0(g)=Ni(C0)4(g)o230℃
時,該反應(yīng)的平衡常數(shù)依2X10,已知:皿((:0)4的沸點為42.2℃,固體雜質(zhì)不
參與反應(yīng)。
第一階段:將粗銀與C0反應(yīng)轉(zhuǎn)化成氣態(tài)Ni(CO)4;
第二階段:將第一階段反應(yīng)后的氣體分離出來,加熱至230℃制得高純銀。
下列判斷正確的是()
A.增加c(C0),平衡向正向移動,反應(yīng)的平衡常數(shù)增大
B.第一階段,在30℃和50℃兩者之間選擇反應(yīng)溫度,選50℃
C.第二階段,Ni(C0)4分解率較低
D.該反應(yīng)達到平衡時,v生成[Ni(C0)1=4。生成(C0)
【答案】B
【解析】A項,平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),與濃度無關(guān),A錯誤;B項,50時,
Ni(C0)4以氣態(tài)存在,有利于分離,從而促使平衡正向移動,B正確;C項,230
時,Ni(C0)4分解的平衡常數(shù)為5X1()6,可知分解率較高,C錯誤;D項,平衡時,
4V生成[Ni(CO)1=v生成(CO),D錯誤。故選B。
6.乩。2分解速率受多種因素影響。實驗測得70℃時不同條件下H2O2濃度隨時
間的變化如圖所示。下列說法正確的是()
30-
0.16
《0.25cOmol-L'NaOH(G
-實臉條件:pH=l3lnI
0.o1o
-J20o2
O0.二0.
Eo..I6EuM
E0.Xo.0o
—Xo..I2
X0.5'Zo.8c
6oo..08
二o.
Ol0Odo
XZo..04Zo.e08.
)o5二Ho..00Ho.4H
1-
。rru
o二
000
o
2040608020406080002030405020406080
!-r
"
丙
A.圖甲表明,其他條件相同時,H2O2濃度越小,其分解速率越快
B.圖乙表明,其他條件相同時,溶液pH越小,H2O2分解速率越快
C.圖丙表明,少量Mn2+存在時,溶液堿性越強,分解速率越快
D.圖丙和圖丁表明,堿性溶液中,Mn"對上。2分解速率的影響大
【答案】D
【解析】A.由甲圖可知,雙氧水濃度越大,分解越快,A錯誤;B.由圖乙
可知,溶液的堿性越強即pH越大,雙氧水分解越快,B錯誤;C.由圖丙可知,
有一定濃度Mr產(chǎn)存在時,并不是堿性越強慶。2分解速率越快,C錯誤;由圖丙可
知,堿性溶液中,Mn?+對雙氧水分解有影響,圖丁說明乂屋濃度越大,雙氧水分
解越快,圖丙和圖丁均能表明堿性溶液中,Mi?+對乩。2分解速率的影響大,D正確。
7.溫度為7;時,在三個容積均為1L的恒容密閉容器中僅發(fā)生反應(yīng):2N02(g)
2
2N0(g)+02(g)(正反應(yīng)吸熱)。實驗測得:v正=v(N02)消耗=?正c(N02),。逆
”(NO)消耗=2/(02)消耗=A逆(NO)?c(02),k正、八為速率常數(shù),受溫度影響。下列
說法正確的是()
容器物質(zhì)的起始濃度(mohLT)物質(zhì)的平衡濃度(moLl/)
編號C(NO2)c(NO)C(O,)c(O2)
I0.6000.2
n0.30.50.2
in00.50.35
A.達平衡時,容器I與容器II中的總壓強之比為4:5
B.達平衡時,容器n中:I匕容器I中的大
C.達平衡時,容器ID中N0的體積分?jǐn)?shù)小于50%
D.當(dāng)溫度改變?yōu)樗臅r,若A正=4逆,貝!IT2>K
【答案】CD
【解析】由容器I中反應(yīng)2N02-2N0+02
起始量(mol/L)0.600
變化量(mol/L)0.40.40.2
平衡量(mol/L)0.20.40.2
可以求出平衡常數(shù)的,平衡時氣體的總物質(zhì)的量為0.8moL其
中N0占0.4mol,所以N0的體積分?jǐn)?shù)為50%,。在平衡狀態(tài)下,/正=y(N()2)
消耗=/逆=/30)消耗,所以在正C2(N()2)=4逆/(NO),。(()2),進一步求出。A.顯
然容器II的起始投料與容器I的平衡量相比,增大了反應(yīng)物濃度,平衡將向逆
反應(yīng)方向移動,所以容器II在平衡時氣體的總物質(zhì)的量一定小于1mol,故兩
_]
容器的壓強之比一定大于4:5,A錯誤;B.若容器II在某時刻,《叫廠,貝h
由反應(yīng)2N02-2N0+02
起始量(mol/L)0.30.50.2
變化量(mol/L)2x2xX
平衡量(mol/L)0.3~2x0.5+2x0.2+x
因為,LJ,解之得,求出此時濃度商J>K,
所以容器II達平衡時,一定小于bB錯誤;C.若容器HI在某時刻,
NO的體積分?jǐn)?shù)為50%,貝!|:
由反應(yīng)2N02二—2N0+02
起始量(mol/L)00.50.35
變化量(mol/L)2x2xx
平衡量(mol/L)2x0.5~2x0.35—才
由0.5-2JF2A+0.35-X,解之得,后0.05,求出此時濃度商Q=>D,
說明此時反應(yīng)未達平衡,反應(yīng)繼續(xù)向逆反應(yīng)方向進行,N0進一步減少,所以C
正確;D.溫度為彩時,>0.8,因為正反應(yīng)是吸熱反應(yīng),升高溫度后化
學(xué)平衡常數(shù)變大,所以石>方,D正確。
8.K2C0O7溶液中存在平衡:CGCVY橙色)+H20-2Cr(V-(黃色)+2lT。用
K2CRO7溶液進行下列實驗:
結(jié)合實驗,下列說法不正確的是()
A.①中溶液橙色加深,③中溶液變黃
B.②中CotV一被&H50H還原
C.對比②和④可知1(左2。7酸性溶液氧化性強
D.若向④中加入70%H2sO,溶液至過量,溶液變?yōu)槌壬?/p>
【答案】D
【解析】A.在平衡體系中加入酸,平衡逆向移動,重鋁酸根離子濃度增大,
橙色加深,加入堿,平衡正向移動,溶液變黃,A正確;B.②中重鋁酸鉀氧化
乙醇,重鋁酸鉀被還原,B正確;C.②是酸性條件,④是堿性條件,酸性條件
下氧化乙醇,而堿性條件不能,說明酸性條件下氧化性強,B正確;D.若向④
溶液中加入70%的硫酸到過量,溶液為酸性,可以氧化乙醇,溶液變綠色,D錯
誤。故選D。
9.由反應(yīng)物X轉(zhuǎn)化為Y和Z的能量變化如圖所示。下列說法正確的是()
A.由X-Y反應(yīng)的AH=E5-E2B.由X—Z反應(yīng)的AH<0
C.降低壓強有利于提高Y的產(chǎn)率D.升高溫度有利于提高Z的產(chǎn)率
【答案】BC
【解析】A.根據(jù)化學(xué)反應(yīng)的實質(zhì),由XfY反應(yīng)的AH=E3-E2,A項錯誤;B.由
圖像可知,反應(yīng)物的總能量高于生成物的總能量,該反應(yīng)為放熱反應(yīng),即由X-Z
反應(yīng)的A*。,B項正確;C.根據(jù)化學(xué)反應(yīng)2X(g)=3Y(g),該反應(yīng)是氣體分子數(shù)
增加的可逆反應(yīng),降低壓強,平衡正向移動,有利于提高Y的產(chǎn)率,C項正確;
D.由B分析可知,該反應(yīng)為放熱反應(yīng),升高溫度,平衡逆向移動,Z的產(chǎn)率降
低,D項錯誤;故選BC。
10.L2020?新課標(biāo)II卷]二氧化碳的過量排放可對海洋生物的生存環(huán)境造成
很大影響,其原理如下圖所示。下列敘述錯誤的是()
A.海水酸化能引起HCO「濃度增大、C(V-濃度減小
B.海水酸化能促進CaCOs的溶解,導(dǎo)致珊瑚礁減少
2-
C.CO?能引起海水酸化,其原理為HCO「=H++C03
D.使用太陽能、氫能等新能源可改善珊瑚的生存環(huán)境
【答案】C
【解析】A項,海水酸化,田濃度增大,平衡4+(XV-aHCO)正向移動,
C(V一濃度減小,HCO「濃度增大,A正確;B項,海水酸化,C(V-濃度減小,導(dǎo)致
CaCOs溶解平衡正向移動,促進了CaCOs溶解,導(dǎo)致珊瑚礁減少,B正確;C項,
+2-
CO2引起海水酸化的原理為:CO2+H20aH2co3=IT+HCO3-,HCOf—H+C03,
導(dǎo)致H+濃度增大,C錯誤;D項,使用太陽能、氫能等新能源,可以減少化石能
源的燃燒,從而減少CO2的排放,減弱海水酸化,從而改善珊瑚礁的生存環(huán)境,D
正確;故選C。
U.12020?浙江1月選考】在干燥的HC1氣流中加熱MgCl2-6H20,能得到
無水MgCb。下列說法不正確的是()
A.MgCl2?nH20(s)=MgCl2?(n-l)H20(s)+H2O(g)AH>0
B.MgCl2-2H20(s)=Mg(0H)2(s)+2HCl(g),HC1氣流可抑制反應(yīng)進行
C.MgCl2-H20(S)=Mg(OH)Cl(s)+HC1(g),升高溫度,反應(yīng)更易發(fā)生
D.MgCl2-4H2O(s)=MgCl2?2H20(s)+2H2O(g),HC1氣流可抑制反應(yīng)進行
【答案】D
【解析】A項,MgCb?nH20的失水反應(yīng)是吸熱反應(yīng),焰變AH>0,故A正確;
B項,在HC1氣流中,能使MgCb?2H2。的水解平衡向逆反應(yīng)方向移動,抑制反
應(yīng)進行,故B正確;C項,MgCk?的水解反應(yīng)是吸熱反應(yīng),升高溫度,水解
平衡向正反應(yīng)方向移動,促進反應(yīng)進行,故C正確;D項,MgCL-440的失水反
應(yīng)沒有氯化氫生成,HC1氣流對反應(yīng)沒有影響,故D錯誤;故選D。
12.12020?浙江1月選考】一定溫度下,在2L的恒容密閉容器中發(fā)生反應(yīng)
A(g)+2B(g)—3C(g)0反應(yīng)過程中的部分?jǐn)?shù)據(jù)如下表所示:
\n/mol
A(A)A(B)n(C)
t/min\
02.02.40
50.9
101.6
151.6
下列說法正確的是()
A.0~5min用A表示的平均反應(yīng)速率為0.09mol-L-1-min1
B.該反應(yīng)在10min后才達到平衡
C.平衡狀態(tài)時,c(C)=0.6molL-'
D.物質(zhì)B的平衡轉(zhuǎn)化率為20%
【答案】C
0.9mol
【解析】A項,V(C)=Ac_2L_0.09molJmiiJ,同一反應(yīng)反應(yīng)中反應(yīng)速率
At5min
之比等于計量數(shù)之比,3V(A)=V(C),所以V(A)=0.03molC.minT,故A錯誤;B項,
15min時,n(B)=l.6mol,消耗了2.6moi=0.8moL根據(jù)方程式可知這段
時間內(nèi)消耗A的物質(zhì)的量為0.4mol,所以15min時,n(A)=l.6mol,與lOmin時
A的物質(zhì)的量相同,說明10~15min這段時間內(nèi)平衡沒有移動,但無法確定是lOmin
時達到平衡,還是lOmin前已經(jīng)達到平衡,故B錯誤;C項,根據(jù)B選項分析可
知平衡時消耗的B為0.8mol,根據(jù)方程式可知生成C的物質(zhì)的量為1.2moL濃
度為c?=L~n"=0.6mol?L1,故C正確;D項,物質(zhì)B的平衡轉(zhuǎn)化率為
O,8m01x100%?33.3%,故D錯誤;故選C。
2.4mol
13.12020?浙江7月選考】一定條件下:2N02(g)-N204(g)AH<0O在
測定NO2的相對分子質(zhì)量時,下列條件中,測定結(jié)果誤差最小的是()
A.溫度0℃、壓強50kPaB.溫度130℃、壓強300kPa
C.溫度25℃、壓強100kPaD.溫度130℃、壓強50kPa
【答案】D
【解析】測定二氧化氮的相對分子質(zhì)量,要使測定結(jié)果誤差最小,應(yīng)該使混
合氣體中NO2的含量越多越好,為了實現(xiàn)該目的,應(yīng)該改變條件使平衡盡可以地
逆向移動。該反應(yīng)是一個反應(yīng)前后氣體分子數(shù)減小的放熱反應(yīng),可以通過減小壓
強、升高溫度使平衡逆向移動,則選項中,溫度高的為130℃,壓強低的為50kPa,
結(jié)合二者選D。
14.12020?江蘇卷】反應(yīng)SiQ(g)+2H2(g)型Si(s)+4HQ(g)可用于純硅的制備。
下列有關(guān)該反應(yīng)的說法正確的是()
A.該反應(yīng)AH〉。、AS<0
B.該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=西翁不
C.高溫下反應(yīng)每生成1molSi需消耗2X22.4LH?
D.用E表示鍵能,該反應(yīng)
【答案】B
【解析】A項,SiCL、壓、HC1為氣體,且反應(yīng)前氣體系數(shù)之和小于反應(yīng)后
氣體系數(shù)之和,因此該反應(yīng)為懶增,即△5>0,故A錯誤;B項,根據(jù)化學(xué)平衡
常數(shù)的定義,該反應(yīng)的平衡常數(shù)除」故B正確;C項,題中說的是
高溫,不是標(biāo)準(zhǔn)狀況下,因此不能直接用22.4L?molT計算,故C錯誤;D項,
△H=反應(yīng)物鍵能總和一生成物鍵能總和,即△H=4E(Si-Cl)+2E(H-H)-4E(H
-Cl)-2E(Si-Si),故D錯誤;故選B。
15.12020?江蘇卷】CH,與CO?重整生成乩和CO的過程中主要發(fā)生下列反應(yīng)
1
CH4(g)+C02(g)=2H2(g)+2C0(g)△層247.IkJ?mol-
1
H2(g)+CO2(g)=H2O(g)+C0(g)A年41.2kJ-mol-
在恒壓、反應(yīng)物起始物質(zhì)的量比n(CH。:n(C02)=l:1條件下,CH4和CO?的
平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度變化的曲線如圖所示。下列有關(guān)說法正確的是()
400600800100()1200
溫度/K
A.升高溫度、增大壓強均有利于提高CH,的平衡轉(zhuǎn)化率
B.曲線B表示CH4的平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度的變化
C.相同條件下,改用高效催化劑能使曲線A和曲線B相重疊
D.恒壓、800K、n(CH4):11(82)=1:1條件下,反應(yīng)至QL轉(zhuǎn)化率達到X點的
值,改變除溫度外的特定條件繼續(xù)反應(yīng),CIL轉(zhuǎn)化率能達到Y(jié)點的值
【答案】BD
【解析】A項,甲烷和二氧化碳反應(yīng)是吸熱反應(yīng),升高溫度,平衡向吸熱反
應(yīng)即正向移動,甲烷轉(zhuǎn)化率增大,甲烷和二氧化碳反應(yīng)是體積增大的反應(yīng),增大
壓強,平衡逆向移動,甲烷轉(zhuǎn)化率減小,故A錯誤;B項,根據(jù)兩個反應(yīng)得到總
反應(yīng)為CH(g)+2C02(g)==H2(g)+3C0(g)+H20(g),加入的CH與CO2物質(zhì)的
量相等,C02消耗量大于CHo因此C02的轉(zhuǎn)化率大于CL,因此曲線B表示CL的
平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度變化,故B正確;C項,使用高效催化劑,只能提高反應(yīng)速率,
但不能改變平衡轉(zhuǎn)化率,故C錯誤;D項,800K時甲烷的轉(zhuǎn)化率為X點,可以通
過改變二氧化碳的量來提高甲烷的轉(zhuǎn)化率達到Y(jié)點的值,故D正確。故選BD。
16.12020?江蘇卷】C02/HC00H循環(huán)在氫能的貯存/釋放、燃料電池等方面
具有重要應(yīng)用。
圖-1
(l)C02催化加氫。在密閉容器中,向含有催化劑的KHC03溶液(C02與K0H溶
液反應(yīng)制得)中通入乩生成HC00-,其離子方程式為;其他條件不變,
HCOJ轉(zhuǎn)化為HC00-的轉(zhuǎn)化率隨溫度的變化如圖-1所示。反應(yīng)溫度在40℃~80c范
圍內(nèi),HC0「催化加氫的轉(zhuǎn)化率迅速上升,其主要原因是o
(3)HC00H催化釋氫。在催化劑作用下,HC00H分解生成CO2和不可能的反
應(yīng)機理如圖-3所示。
①HCOOD催化釋氫反應(yīng)除生成CO?外,還生成(填化學(xué)式)。
②研究發(fā)現(xiàn):其他條件不變時,以HCOOK溶液代替HCOOH催化釋氫的效果
更佳,其具體優(yōu)點是o
【答案】(I)HCO3+H2=?HCOO-+H2O溫度升高反應(yīng)速率增大,溫度升高
催化劑的活性增強
(3)①HD②提高釋放氫氣的速率,提高釋放出氫氣的純度
【解析】(1)含有催化劑的KHCO3溶液中通入出生成HCOO-,根據(jù)元素守恒
和電荷守恒可得離子方程式為:HCO3+H2JMHC00-+H20;反應(yīng)溫度在40℃~80℃
范圍內(nèi)時,隨溫度升高,活化分子增多,反應(yīng)速率加快,同時溫度升高催化劑的
活性增強,所以HCOJ的催化加氫速率迅速上升。(3)①根據(jù)分析可知HCOOD可以
產(chǎn)生HCOO-和D+,所以最終產(chǎn)物為CO2和HD(H-與D*結(jié)合生成);②HCOOK是強
電解質(zhì),更容易產(chǎn)生HCOO-和K+,更快的產(chǎn)生KH,KH可以與水反應(yīng)生成乩和KOH,
生成的KOH可以吸收分解產(chǎn)生的CO?,從而使氫氣更純凈,所以具體優(yōu)點是:提
高釋放氫氣的速率,提高釋放出氫氣的純度。
17.12020?山東卷】1,3-丁二烯與HBr發(fā)生加成反應(yīng)分兩步:第一步進攻
1,3-丁二烯生成碳正離子(CHJCA23H,);第二步比一進攻碳正離子完成1,
2-加成或1,4-加成。反應(yīng)進程中的能量變化如下圖所示。已知在0℃和40℃時,
1,2-加成產(chǎn)物與1,4-加成產(chǎn)物的比例分別為70:30和15:85。下列說法正確的
是()
A.1,4-加成產(chǎn)物比1,2-加成產(chǎn)物穩(wěn)定
B.與0℃相比,40℃時1,3-丁二烯的轉(zhuǎn)化率增大
C.從0℃升至40C,1,2-加成正反應(yīng)速率增大,L4-加成正反應(yīng)速率減小
D.從0℃升至40C,1,2-加成正反應(yīng)速率的增大程度小于其逆反應(yīng)速率的
增大程度
【答案】AD
【解析】A項,能量越低越穩(wěn)定,根據(jù)圖像可看出,1,4-加成產(chǎn)物的能量比
b2-加成產(chǎn)物的能量低,即1,4-加成產(chǎn)物的能量比1,2-加成產(chǎn)物穩(wěn)定,故A
正確;B項,該加成反應(yīng)不管生成1,4-加成產(chǎn)物還是1,2-加成產(chǎn)物,均為放
熱反應(yīng),則升高溫度,不利用1,3-丁二烯的轉(zhuǎn)化,即在40℃時其轉(zhuǎn)化率會減小,
故B錯誤;C項,從0℃升至40℃,正化學(xué)反應(yīng)速率均增大,即1,4-加成和1,
2-加成反應(yīng)的正速率均會增大,故C錯誤;D項,從0℃升至40℃,對于1,2-
加成反應(yīng)來說,化學(xué)平衡向逆向移動,即L2-加成正反應(yīng)速率的增大程度小于
其逆反應(yīng)速率的增大程度,故D正確;故選AD。
2
18.12020?天津卷】已知[Co(IW)6產(chǎn)呈粉紅色,[CoClJ2-呈藍(lán)色,[ZnCl4]'
為無色?,F(xiàn)將CoCL溶于水,加入濃鹽酸后,溶液由粉紅色變?yōu)樗{(lán)色,存在以下
平衡:[Co(H20)6『++4Cl-a[CoCL]"+6H2OAH,用該溶液做實驗,溶液的顏
色變化如下:
①置于冰水浴中
以下結(jié)論和解釋正確的是()
A.等物質(zhì)的量的[Co(H20)6產(chǎn)和[CoClF中。鍵數(shù)之比為3:2
B.由實驗①可推知△水0
C.實驗②是由于c(HzO)增大,導(dǎo)致平衡逆向移動
22
D.由實驗③可知配離子的穩(wěn)定性:[ZnCl4]->[CoClJ-
【答案】D
【解析】A項,1個[Co(40)6產(chǎn)中含有18個。鍵,1個[CoCLF中含有4個
。鍵,等物質(zhì)的量的[CoGW)丁+和[CoCLF所含。鍵數(shù)之比為18:4=9:2,A錯誤;
B項,實驗①將藍(lán)色溶液置于冰水浴中,溶液變?yōu)榉奂t色,說明降低溫度平衡逆
向移動,則逆反應(yīng)為放熱反應(yīng),正反應(yīng)為吸熱反應(yīng),A殳0,B錯誤;C項,實驗
②加水稀釋,溶液變?yōu)榉奂t色,加水稀釋,溶液的體積增大,[CoOLOrr、[CoCLV、
cr濃度都減小,[CO(H20)6產(chǎn)、cr的化學(xué)計量數(shù)之和大于[coCL]2-的化學(xué)計量數(shù),
則瞬時濃度商>化學(xué)平衡常數(shù),平衡逆向移動,C錯誤;D項,實驗③加入少量
ZnCk固體,溶液變?yōu)榉奂t色,說明Zr?+與結(jié)合成更穩(wěn)定的[ZnCL]3導(dǎo)致溶
22
液中c(C「)減小,平衡逆向移動,則由此說明穩(wěn)定性:[ZnCl4]->[CoCl4]-,D正
確;故選D。
19.一定溫度下,反應(yīng)L(g)+H2(g)*2Hl(g)在密閉容器中達到平衡時,測得
1
c(I2)=0.llmmol-L,c(HI)=0.78mm01?17%相同度溫下,按下列4組初始濃度進
行實驗,反應(yīng)逆向進行的是(注:lmmokL-JKrmol.LT)()
ABCD
1
c(I2)/mmol*L1.000.220.440.11
c^/mmoPL_11.000.220.440.44
c(HI)/mmol,
1.001.564.001.56
【答案】C
【解析】題目中缺少c(L),則無法計算%則不能通過Q與4的關(guān)系判斷
平衡的移動方向,但可比較4個選項中Q的大小關(guān)系,口越大,則可能逆向移動。
Q(A)二而果喘而U,a⑻合黑舞麗=50.28
啟鬻罌黑療82.64,Q(D)=1.562(mo〃L)2
以(0==50.28,Q(C)的值最大,
0A4mol/Lx0.11mol/L
答案為C。
20.在恒壓、N0和。2的起始濃度一定的條件下,催化反應(yīng)相同時間,測得不
同溫度下N0轉(zhuǎn)化為NO2的轉(zhuǎn)化率如圖中實線所示(圖中虛線表示相同條件下N0
的平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度的變化)。下列說法正確的是()
18
80
/卓
爵60
^
髀40
O
N20
0100200300400500600
溫度/工
A.反應(yīng)2N0(g)+02(g)=2N02(g)的△殳0
B.圖中X點所示條件下,延長反應(yīng)時間能提高N0轉(zhuǎn)化率
C.圖中Y點所示條件下,增加的濃度不能提高N0轉(zhuǎn)化率
D.380℃下,c起始(02)=5.0XU)Tmol,L\NO平衡轉(zhuǎn)化率為50%,則平衡常
數(shù)冷2000
【答案】BD
【解析】A.隨溫度升高N0的轉(zhuǎn)化率先升高后降低,說明溫度較低時反應(yīng)較
慢,一段時間內(nèi)并未達到平衡,分析溫度較高時,已達到平衡時的N0轉(zhuǎn)化率可
知,溫度越高N0轉(zhuǎn)化率越低,說明溫度升高平衡向逆方向移動,根據(jù)勒夏特列
原理分析該反應(yīng)為放熱反應(yīng),AH<0,故A錯誤;B.根據(jù)上述分析,X點時,反
應(yīng)還未到達平衡狀態(tài),平衡正向移動,所以延長反應(yīng)時間能提高NO的轉(zhuǎn)化率,
故B正確;C.Y點,反應(yīng)已經(jīng)達到平衡狀態(tài),此時增加的濃度,使得正反應(yīng)
速率大于逆反應(yīng)速率,平衡向正方向移動,可以提高NO的轉(zhuǎn)化率,故C錯誤;D.設(shè)
NO起始濃度為a,NO的轉(zhuǎn)化率為50%,則平衡時N0、02和N02的濃度分別為
0.5amol/L>(5X104-0.25a)mol/L>0.5amol/L,根據(jù)平衡常數(shù)表達式K=
C2(NO.,)(0.5a)2.1j,c-r-也cc
2=4=
C(NO)-C(O2)^^^(SxlO^-O.Siz)>5X10-°°°'故D正確;選BD°
21.下列說法正確的是()
A.H(g)+I2(g)—2HI(g),其他條件不變,縮小反應(yīng)容器體積,正逆反
應(yīng)速率不變
B.C(s)+H2O(g)—H2(g)+CO(g),碳的質(zhì)量不再改變說明反應(yīng)已達平衡
C.若壓強不再隨時間變化能說明反應(yīng)2A(?)+B(g)w2C(?)已達平衡,則
A項,C不能同時是氣體
D.1mol岫和3mol乩反應(yīng)達到平衡時乩轉(zhuǎn)化率為10%,放出的熱量為Q;
在相同溫度和壓強下,當(dāng)2molNH3分解為用和巴的轉(zhuǎn)化率為10%時,吸收的熱
量為Q,Q不等于Q
【答案】B
【解析】A.該可逆反應(yīng)的反應(yīng)前后氣體計量數(shù)不發(fā)生變化,當(dāng)縮小反應(yīng)容
器體積,相當(dāng)于加壓,正逆反應(yīng)速率同等程度增加,A項錯誤;B.在建立平衡
前,碳的質(zhì)量不斷改變,達到平衡時,質(zhì)量不變,因而碳的質(zhì)量不再改變說明反
應(yīng)已達平衡,B項正確;C.若壓強不再改變說明反應(yīng)達到平衡,表明反應(yīng)前后
氣體的計量數(shù)不等,故A項,C不可能均為氣體,C項錯誤;D.易知N2(g)+3H2(g)
-2NH3(g)AH,合成氨氣實際參與反應(yīng)n(H2)=3X10%=0.3mol,因而孰=0.3/3
XIAHHO.1IAH|,分解氨氣時實際消耗的n(NH3)=2X10%=0.2moLQ2=0.2/2
X|AH|=0.1|AH|,貝!JQM2,D項錯誤。故選B。
22.水煤氣變換[C0(g)+H20(g)=C02(g)+H2(g)]是重要的化工過程,主要用于
合成氨、制氫以及合成氣加工等工業(yè)領(lǐng)域中?;卮鹣铝袉栴}:
(1)Shibata曾做過下列實驗:①使純慶緩慢地通過處于721c下的過量氧
化鉆CoO(s),氧化鉆部分被還原為金屬鉆(Co),平衡后氣體中上的物質(zhì)的量分
數(shù)為0.0250o
②在同一溫度下用C0還原CoO(s),平衡后氣體中C0的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為
0.0192o
根據(jù)上述實驗結(jié)果判斷,還原Co0(s)為Co(s)的傾向是上H?(填“大
于”或“小于”)o
(2)721℃時,在密閉容器中將等物質(zhì)的量的CO(g)和上06)混合,采用適當(dāng)
的催化劑進行反應(yīng),則平衡時體系中壓的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為(填標(biāo)號)。
A.<0.25B.0.25C.0.25~0.50D.0.50
E.>0.50
(4)Shoichi研究了467℃、489c時水煤氣變換中C0和1分壓隨時間變化
關(guān)系(如下圖所示),催化劑為氧化鐵,實驗初始時體系中的品。和品相等、幾2
和外相等。
計算曲線a的反應(yīng)在30~90min內(nèi)的平均速率工(a)=kPamin4。
467℃時島和R。隨時間變化關(guān)系的曲線分別是、o489℃
時用和品隨時間變化關(guān)系的曲線分別是、o
【答案】(1)大于(2)C(4)0.0047bead
【解析】⑴出還原氧化鉆的方程式為:H2(g)+Co0(s)=Co(s)+H20(g);CO
還原氧化鉆的方程式為:C0(g)+Co0(s)=Co(s)+C02(g),平衡時上還原體系中
乩的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)(°工也e)高于C0還原體系中C0的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)
n(^H2
(嬴黑0,)),故還原CoO(s)為Co(s)的傾向是C0大于H2;
(2)721℃時,在密閉容器中將等物質(zhì)的量的CO(g)和H20(g)混合,可設(shè)其
物質(zhì)的量為lmoL則
CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)
起始(mol)1100
轉(zhuǎn)化(mol)X
平衡(mol)1-x1-xxx
則平衡時體系中乩的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)=即xmolx
因該反
[(l-x)+(l-x)+x+x]mol2
應(yīng)為可逆反應(yīng),故X<1,可假設(shè)二者的還原傾向相等,則x=0.5,由(1)可知CO
的還原傾向大于上,所以CO更易轉(zhuǎn)化為不,故x>0.5,由此可判斷最終平衡時
體系中出的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)介于0.25~0.50,故答案為C;(4)由圖可知,30^90min
內(nèi)a曲線對應(yīng)物質(zhì)的分壓變化量△p=(4.08-3.80)kPa=0.28kPa,故曲線a的反
應(yīng)在30~90min內(nèi)的平均速率3(a)==0.0047kPa?min1;由(2)中分析得
60mm
出出的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)介于0.25~0.5,CO的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)介于0~0.25,即出的分
壓始終高于C0的分壓,據(jù)此可將圖分成兩部分:
由此可知,A項,b表示的是乩的分壓,C項,d表示的是C0的分壓,該反
應(yīng)為放熱反應(yīng),故升高溫度,平衡逆向移動,C0分壓增加,上分壓降低,故467℃
時外和凡隨時間變化關(guān)系的曲線分別是B項,c;489°C時品和幾隨時間變化
關(guān)系的曲線分別是A項,do
23.環(huán)戊二烯(())是重要的有機化工原料,廣泛用于農(nóng)藥、橡膠、塑料等
生產(chǎn)?;卮鹣铝袉栴}:
(2)某溫度下,等物質(zhì)的量的碘和環(huán)戊烯((。)在剛性容器內(nèi)發(fā)生反應(yīng)③,起
始總壓為l()5pa,平衡時總壓增加了20%,環(huán)戊烯的轉(zhuǎn)化率為,該反應(yīng)
的平衡常數(shù)4=Pao達到平衡后,欲增加環(huán)戊烯的平衡轉(zhuǎn)化率,可采取
的措施有(填標(biāo)號)。
A.通入惰性氣體B.提高溫度
C.增加環(huán)戊烯濃度D.增加碘濃度
(3)環(huán)戊二烯容易發(fā)生聚合生成二聚體,該反應(yīng)為可逆反應(yīng)。不同溫度下,
溶液中環(huán)戊二烯濃度與反應(yīng)時間的關(guān)系如圖所示,下列說法正確的是
__________(填標(biāo)號)。
反應(yīng)時間/h
A.T)取
B.a點的反應(yīng)速率小于c點的反應(yīng)速率
C.a點的正反應(yīng)速率大于b點的逆反應(yīng)速率
D.b點時二聚體的濃度為0.45mol-U1
【答案】(2)40%3.56X104BD(3)CD
【解析】(2)假設(shè)反應(yīng)前碘單質(zhì)與環(huán)戊烯均為nmol,平衡時環(huán)戊烯反應(yīng)了
xmoL根據(jù)題意可知:
C(g)+L(g)=0(g)+2HI(g)增加的物質(zhì)的量
lmollmollmol2mollmol
xmol2nX20%
得x=0.4nmoL轉(zhuǎn)化率為0.4n/nX100%=40%;
Q(g)+L(g)=Q(g)+2HI(g)
P(初)0.5X1050.5X10500
△P0.5X105X40%0.5X105X40%0.5X105X40%1X1O5X
40%
P(平)0.3X1050.3X1050.2X1050.4X105
Kp==3.56XIO、A項,T、V一定,通入惰性氣體,由于對
0.3x10x0.3x10
反應(yīng)物和生成物濃度無影響,速率不變,平衡不移動,故A錯誤;B項,升高溫
度,平衡向吸熱方向移動,環(huán)戊烯轉(zhuǎn)化率升高,故B正確;C項,增加環(huán)戊烯的
濃度平衡正向移動,但環(huán)戊烯轉(zhuǎn)化率降低;D項,增加L的濃度,平衡正向移動,
環(huán)戊烯轉(zhuǎn)化率升高,故D正確;(3)A項,溫度越高,反應(yīng)速率越快,其濃度下
降的也越快。因此TWT2,故A錯誤;B項,a點比b點溫度低,但是濃度大。此
選項討論的是瞬時反應(yīng)速率,其表現(xiàn)是曲線上某時刻點,對應(yīng)的曲線切線的斜率
大小。從圖中的兩條切線不難看出,a處斜率較c要更負(fù)一些。也就是a處的反
應(yīng)速率更大,故B錯誤;C項,a點、b點溫度相同,反應(yīng)一直在正向進行,故
v(正)>v(逆),a點反應(yīng)物濃度大于b點,故a點正反應(yīng)速率大于b點,因此v(正
a)>v(逆b),故C正確;D項,.b點時環(huán)戊二烯濃度由1.5mol/L減小到0.6mol/L,
減少了0.9mol/L,因此生成二聚體0.45mol/L,故D正確;故選CD
24.近年來,隨著聚酯工業(yè)的快速發(fā)展,氯氣的需求量和氯化氫的產(chǎn)出量也
隨之迅速增長。因此,將氯化氫轉(zhuǎn)化為氯氣的技術(shù)成為科學(xué)研究的熱點。回答下
列問題:
(1)Deacon發(fā)明的直接氧化法為:4HC1(g)+02(g)=2C12(g)+2H20(g)0下圖為
剛性容器中,進料濃度比c(HCl):c(02)分別等于1:1、4:1、7:1時HC1平
衡轉(zhuǎn)化率隨溫度變化的關(guān)系:
可知反應(yīng)平衡常數(shù)M300℃)爪400℃)(填“大于”或“小于”)。
設(shè)HC1初始濃度為co,根據(jù)進料濃度比c(HCl):c(02)=l:1的數(shù)據(jù)計算
次400℃)=(列出計算式)。按化學(xué)計量比進料可以保持反應(yīng)物高轉(zhuǎn)
化率,同時降低產(chǎn)物分離的能耗。進料濃度比c(HCl):c(OD過低、過高的不利
影響分別是o
(0.42>*(0.42)2
【答案】(1)大于(1-084)4x(>0.21)c。o2和CL分離能耗較高、HC1轉(zhuǎn)
化率較低
【解析】(1)根據(jù)反應(yīng)方程式知,HC1平衡轉(zhuǎn)化率越大,平衡常數(shù)K越大,
結(jié)合圖像知K(300℃)>K(400℃);
由圖像知,400℃時,HC1平衡轉(zhuǎn)化率為84%,用三段式法對數(shù)據(jù)進行處理得:
4HCl(g)+O2(g)=2Cl2(g)+2H2O(g)
起始(濃度)CoCoo
變化(濃度)0.84c00.21co0.42c00.42c。
平衡(濃度)(1-0.84)c。(1-0.21)co0.42c00.42c0
(0.42)2x(0.42)2
則K=(1-OWX(1-O.21)CO;根據(jù)題干信息知,進料濃度比過低,氧氣大量剩余,
導(dǎo)致分離產(chǎn)物氯氣和氧氣的能耗較高;進料濃度比過高,HC1不能充分反應(yīng),導(dǎo)
致HC1轉(zhuǎn)化率較低;
25.氫能源是最具應(yīng)用前景的能源之一,高純氫的制備是目前的研究熱點。
(1)甲烷水蒸氣催化重整是制高純氫的方法之一。
①反應(yīng)器中初始反應(yīng)的生成物為上和C02,其物質(zhì)的量之比為4:1,甲烷和
水蒸氣反應(yīng)的方程式是。
③反應(yīng)物投料比采用/2(H2O):涼CHJ=4:1,大于初始反應(yīng)的化學(xué)計量數(shù)之
比,目的是(選填字母序號)。
A.促進CL轉(zhuǎn)化B.促進C0轉(zhuǎn)化為CO2C.減少積炭生成
④用CaO可以去除COZ。慶體積分?jǐn)?shù)和CaO消耗率隨時間變化關(guān)系如下圖所
示。從右時開始,乩體積分?jǐn)?shù)顯著降低,單位時間CaO消耗率(填“升高”
“降低”或“不變”)o此時CaO消耗率約為35%,但已失效,結(jié)合化學(xué)方程式
解釋原因:o
【答案】(1)①CL+2H2。=4H2+C02③abc
④降低出體積分?jǐn)?shù)在3之后較少,結(jié)合CaO+H2O=Ca(OH)2可知水蒸氣濃度
較小,反應(yīng)器內(nèi)反應(yīng)逆向反應(yīng),氧化鈣很難和CO?反應(yīng),因而失效
【解析】(1)①由于生成物為慶和C02,其物質(zhì)的量之比為4:1,反應(yīng)物是
甲烷和水蒸氣,因而反應(yīng)
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