有機合成技能鑒定復(fù)習(xí)題

有機合成復(fù)習(xí)題

一、名詞解釋

1.鹵化：在有機化合物分子中引入鹵原子，形成碳一鍵，得到含鹵化合物的反應(yīng)被

稱為鹵化反應(yīng)

2.磺化：向有機分子中引入磺酸集團(tuán)的反應(yīng)

3。硝化:在硝酸等消化劑的作用下，有機物分子中的氫原子被硝基取代的反應(yīng)

4烷基化:是在有機化合物分子中的碳、硅、氮、磷、氧或硫原子上引入煌基的反應(yīng)

的總稱

5?；?在有機化合物分子中的碳、氮、氧、硫等原子上引入脂肪族或芳香族酰基的

反應(yīng)

6.磺化的Ti值：；當(dāng)硫酸的濃度降至一定程度時，反應(yīng)幾乎停止，此時的剩余硫酸稱為

"廢酸"；廢酸濃度用含S03的質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示，稱為磺化的"TT值"磺化易,n值?。?/p>

7.硫酸的D。V.S:硫酸的脫水值是指硝化結(jié)束時，廢酸中硫酸和水的計算質(zhì)量之比

8.還原：在還原劑的作用下，能使某原子得到電子或電子云密度增加的反應(yīng)

9.氯化深度：氮與甲苯的物質(zhì)的量比

10.廢酸的F.N.A:是指混酸硝化結(jié)束時廢酸中硫酸的計算濃度

11.相比:混酸與被硝化物的質(zhì)量比

12.硝酸比：硝酸與被硝化物的摩爾比

二、選擇題

lo磺化能力最強的是（A）

三氧化硫。氯磺酸硫酸二氧化硫

A.BCoDo

2.不屬于硝化反應(yīng)加料方法的是（D）

A.并加法B。反加法C.正加法D。過量法

3.比較下列物質(zhì)的反應(yīng)活性（B）

A。酰氯〉酸酊〉酸酸B.竣酸〉酰氯〉酸酎C.酸酎〉酰氯〉竣D。酰氯〉

竣酸〉酸酊

4。鹵烷烷化能力最強的是（A）

。

A.RIBRBrCoRCIDRF

5。甲烷和氯氣在光照的條件下發(fā)生的反應(yīng)屬于（A）

A自由基取代B親核取代C親電取代D親核加成

6。烘焙磺化法適合于下列何種物質(zhì)的磺化（A）

A苯胺B苯C甲苯D硝基苯

7.下列不是。一烷化的常用試劑（D）

A鹵烷B硫酸酯C環(huán)氧乙烷D烯煌

8。苯環(huán)上具有吸電子基團(tuán)時，芳環(huán)上的電子云密度降低，這類取代基如（A）;

從而使取代鹵化反應(yīng)比較困難，需要加入催化劑并且在較高溫度下進(jìn)行。

A-N02B—CH3C-CH2cH3D-NH2

9.混酸是（A）的混合物

A硝酸、硫酸B硝酸、醋酸C硫酸、磷酸D醋酸、硫酸

10.能將酮頒基還原成亞甲基（一CH2一）的還原劑為（C）

A、H2/RaneyB、Fe/HCIC、Zn-Hg/HCID、保險粉

Ho20%發(fā)煙硝酸換算成硫酸的濃度為（A）

A104o5%B106o8%C108o4%D110.2%

12o轉(zhuǎn)化率、選擇性和收率間的關(guān)系是（A）

A轉(zhuǎn)化率*選擇性=收率B轉(zhuǎn)化率*收率=選擇性

C收率*選擇性=轉(zhuǎn)化率D沒有關(guān)系

13.攪拌的作用是強化（C)

A傳質(zhì)B傳熱C傳質(zhì)和傳熱D流動

14.磺化反應(yīng)中將廢酸濃度以三氧化硫的重量百分?jǐn)?shù)表示稱為（C）

A廢酸值B磺化6值C磺化TT值D磺化0值

15。亞硝酸是否過量可用（A）進(jìn)行檢測

A碘化鉀淀粉試劑B石蕊試紙C剛果紅試紙DPH試紙

160格氏試劑是由有機（A）化合物

A鎂B鐵C銅D硅

17.下列物質(zhì)屬于劇毒物質(zhì)的是（A）

A光氣B氮C乙醇D氯化鋼

18.某反應(yīng)在一定條件下達(dá)到化學(xué)平衡時的轉(zhuǎn)化率為36%,當(dāng)有催化劑存在，且其它條

件不變時，則此反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率應(yīng)（C）

A.>36%B.<36%0=36%D.不能確定

19.下列反應(yīng)中，產(chǎn)物違反馬氏規(guī)則的是（C）

過氧化物

ACI|CH=C￥+HI---------------?BClj)g=qiFHBr__>

過氧化物過氧化物

cCljC三CH+HBr------------>DCqC=CH+HC1------------>

20.在光照條件下，甲苯與漠發(fā)生的是（C）

A親電取代B親核取代C自由基取代D親電加成

210下列化合物發(fā)生硝化時，反應(yīng)速度最快的是（B）

個

I

DW

220下列化合物中，苯環(huán)上兩個基團(tuán)的定位效應(yīng)不一致的是（B）

23.下列化合物中，苯環(huán)上兩個基團(tuán)屬于同一類定位基的是（D）

24。用于制備解熱鎮(zhèn)痛藥"阿斯匹林"的主要原料是（A）.

A水楊酸B碳酸C苦味酸D安息香酸

250參加反應(yīng)的原料量與投入反應(yīng)器的原料量的百分比，稱為（B

A產(chǎn)率B轉(zhuǎn)化率C收率D選擇性

三、判斷題（每小空1分，共15分）。

10硝基屬于供電子基團(tuán)。

x）

1.反應(yīng)步驟往往由最快一步?jīng)Q定.X)

2.苯環(huán)上發(fā)生親電取代反應(yīng)時，鄰對位取代基常使苯環(huán)活化。（丫）

3.烘培磺化多用于芳香族伯胺的磺化。（Y）

4.在連續(xù)分離器中，可加入仲辛胺以加速硝化產(chǎn)物與廢酸分離。（X）

5.相比指混酸與被硝化物的物質(zhì)的量之比。（X）

6.鹵化反應(yīng)時自由基光照引發(fā)常用紅外光。（X）

7.在取代氯化時，用。2+。2可促進(jìn)反應(yīng)進(jìn)行。（X）

8.氯化深度指氯與苯的物質(zhì)的量之比。（Y）

9.硝化后廢酸濃度一般不低于68%,,否則對鋼板產(chǎn)生強腐蝕.（Y）

10.LAS的生產(chǎn)常采用發(fā)煙硫酸磺化法.（X）

11.反應(yīng)步驟往往由最慢一步?jīng)Q定.（X）

12.苯環(huán)上發(fā)生親電取代反應(yīng)時，間位取代基常使苯環(huán)活化。（X）

13.共沸去水磺化多用于芳香族伯胺的磺化。（X）

14.在連續(xù)分離器中，可加入叔辛胺以加速硝化產(chǎn)物與廢酸分離.（Y）

15?硝酸比指硝酸與被硝化物的量比。（Y）

16.鹵化反應(yīng)時自由基光照引發(fā)常用紫外光。（Y）

17.在取代氯化時，用CU+O3可促進(jìn)反應(yīng)進(jìn)行。（X）

18.控制氯化深度可通過測定出口處氯化液比重來實現(xiàn)。（Y）

19.硝化反應(yīng)為可逆反應(yīng).（X）

20.LAS的生產(chǎn)常采用三氧化硫磺化法.（Y）

21.甲苯的側(cè)鏈氯化是典型的自由基反應(yīng)歷程。（Y）

22,芳煌側(cè)鏈的取代鹵化-主要為芳環(huán)側(cè)鏈上的a-氫的取代氯化。（Y）

23.苯和氯氣的氯化反應(yīng)是以氣態(tài)的形式進(jìn)行的。（Y）

24.芳環(huán)上連有給電子基，鹵代反應(yīng)容易進(jìn)行，且常發(fā)生多鹵代現(xiàn)象（Y）

25.蔡的鹵化比苯容易。（Y）

甲苯一硝化時產(chǎn)物主要以間位為主。

26O(X)

27.取代鹵化反應(yīng)，通常是反應(yīng)溫度高，容易發(fā)生多鹵代及其他副反應(yīng)（Y）

28.芳環(huán)的側(cè)鏈取代鹵化最常用的自由基引發(fā)劑是有機過氧化物(丫)

29.氯磺酸遇水立即分解成硫酸和氯化氫，并放出大量的熱，容易發(fā)生噴料或爆炸事

故（Y）

30.易于磺化的，Ti值要求較低。（Y）

31.難以磺化的TT值要求較高。（Y）

32.因為存放時間長的氯磺酸會因吸潮分解而含有磺化能力弱的硫酸，最好使用存放

時間短的氯磺酸.（Y）

33.氯磺酸磺化法主要用于制備芳磺酰氯。（Y）

37.在混酸硝化時，混酸的組成是重要的影響因素，硫酸濃度越大，硝化能力越強。

（Y）

38.稀硝酸硝化通常用于易硝化的芳族化合物，硝酸約過量10%~65%.（Y）

39.乙酸與醇類按等物質(zhì)的量反應(yīng)制備酯，伯醇的反應(yīng)活性最小.（X）

40.乙酸與醇類按等物質(zhì)的量反應(yīng)制備酯，叔醇反應(yīng)活性最大。（X）

41.芳環(huán)側(cè)鏈的取代鹵化反應(yīng)屬于親電取代反應(yīng)。（X）

42.芳磺酸的酸性水解反應(yīng)是親核反應(yīng)。(X)

45.芳環(huán)上的C—烷化反應(yīng)是親電取代反應(yīng)。Y)

46.當(dāng)蔡環(huán)上已有一個第一類取代基，則新取代基進(jìn)入已有取代基的同環(huán)。

Y)

47.間歇操作時，反應(yīng)物料的組成不隨時間而改變.1(X)

49.用鹵烷烷化時，常加入與鹵烷等當(dāng)量的堿性物質(zhì)，這些堿性物質(zhì)稱為縛酸劑。

Y)

50.用濃硫酸作磺化劑進(jìn)行的芳環(huán)上的磺化反應(yīng)是不可逆反應(yīng)。(X)

51.顆粒狀催化劑常用于流化床反應(yīng)器.1(Y)

53.苯的氯化是一個連串反應(yīng)，一氯化時總伴隨有二氯化產(chǎn)物。(Y)

54.芳伯胺烘焙磺化時，-SO3H主要進(jìn)入一N七的對位，對位被占據(jù)時，則進(jìn)入鄰。

Y)

四填空題

1.硝化反應(yīng)與磺化反應(yīng)的反應(yīng)機理均屬于—親電取代.

2.蔡在低溫磺化時主要產(chǎn)物為a—蔡磺酸，在較高溫度下為一小蔡磺酸

3.S03在室溫下有_a_、B、Y、6四種聚合形式.其中y為液

4.用SO?磺化要注意防止—多磺化氧化、碉、焦化

等副反應(yīng)。

5。共沸去水磺化法適用于—沸點低，易揮發(fā)的芳煌__________o

60氯磺酸磺化時要注意原料及設(shè)備防水。

7.硝化方法常見有_5—種，工業(yè)上常采用非均相混酸硝化。

8.硝化加料方法有—正加法_____反加法、并加法三

種。

9.硝化反應(yīng)的主要活潑質(zhì)點是—硝基陽離子___________________。

10.自由基產(chǎn)生有—加熱光照引發(fā)劑引發(fā)______三

種方法.

12.硝化反應(yīng)器常用不銹鋼制成,因此要控制廢酸濃度不低于68%-70%

防腐。

13.廢酸處理有離子交換樹脂法、蒸發(fā)濃縮法，焙燒法、中和氧化法、萃

取法等方法。

140烘培磺化多用于—芳香族伯胺的磺化。

16.鏈反應(yīng)有—引發(fā)傳遞___________終止三步。

17.鹵化技術(shù)按其方法可分為一取代加成__________置換

三種類型。

18.芳環(huán)上的鹵化反應(yīng)屬于—連串反應(yīng)

19.工業(yè)發(fā)煙硫酸有兩種規(guī)格，一種含游離SO3約20%,另一種含游離SO3,

約65%

20.在連續(xù)分離器中，可加入叔辛胺以加速硝化產(chǎn)物與廢酸分離.

21.硝酸比指硝酸與被硝化物的摩爾比

22.相比指混酸與被硝化物的質(zhì)量比_____________________________________

25.竣酸酎比竣酸更—容易—發(fā)生?；磻?yīng)（填"容易"或"難"）。

26.C-烷基化反應(yīng)中應(yīng)用最廣泛的催化劑是_AICI3。

27.乙酸與醇類按等物質(zhì)的量反應(yīng)制備酯，伯醇的反應(yīng)活性最—大—，仲醇的反應(yīng)活性

一較大—，叔醇反應(yīng)活性最—小—。

28.正丙烯與苯反應(yīng)主要得到一異丙基苯o

29.酯交換反應(yīng)的類型有:—酯與醇______酯與酸_和_酯與酯__________。

30對于N-酰化反應(yīng)，酰化劑反應(yīng)活性的大小順序:乙酰氯>乙酸酊二乙

酸（填">"或"<"）0

32.氯化反應(yīng)與磺化反應(yīng)的反應(yīng)機理均屬于—親電取代。

33.常見酯交換方法有藻酸法、酸土法、酰氯法、酯交換法

35.工業(yè)上付一克芳蟲烷基化反應(yīng)中，常用的烷基化劑是烯煌，鹵烷

36.烯煌作C-烷基化劑時，總是引入帶支鏈的烷基

37.C-烷基化反應(yīng)特點連串、可逆、重排

40.酰化反應(yīng)盡可能完全并使用過量不太多的竣酸，必須除去反應(yīng)生成的水。脫水的

方法主要有高溫熔融脫水法、反應(yīng)精微脫水法、溶劑共啡蒸播脫水法

43.用鹵烷作燒化劑進(jìn)行N-煌化反應(yīng)時,通常要加入與鹵烷等當(dāng)量的堿性物質(zhì)，這些

物質(zhì)被稱為縛酸劑。

36.對甲基苯磺酸鈉的化學(xué)結(jié)構(gòu)式為SO2Na-苯一CH3。

五、寫出下列各步反應(yīng)的類型

⑶(4)磺化氯化水解硝化

六、問答題

1.向有機物分子中引入磺酸基的目的是什么？

①使產(chǎn)品具有水溶性、酸性、表面活性或?qū)w維素具有親和力。

②將磺基轉(zhuǎn)化為-OH、-NH2、-CN或-CI等取代基。

③先在芳環(huán)上引入磺基，完成特定反應(yīng)后，再將磺基水解掉。

2。向有機物分子中引入硝基的目的是什么?

①硝基可以轉(zhuǎn)化為其它取代基，尤其是制取氨基化合物的一條重要途徑。

②利用硝基的強吸電性，使芳環(huán)上的其它取代基活化，易于發(fā)生親核置換反應(yīng)；

③利用硝基的強極性，賦予精細(xì)化工產(chǎn)品某種特性，例如加深染料的顏色，使藥物的生

理效應(yīng)有顯著變異等。

3.磺化反應(yīng)在有機合成中應(yīng)用和重要意義有哪些？

(1)有機化合物分子中引入磺酸基后，可使其具有乳化、潤濕、發(fā)泡等多種表面活性,

所以廣泛應(yīng)用于表面活性劑的合成。

(2)磺化還可賦予有機化合物水溶性和酸性。在工業(yè)上常用以改進(jìn)染料、指示劑等的

溶解度和提高酸性

(3)選擇性磺化常用來分離異構(gòu)體。

(4)弓I入磺酸基可得到一系列中間產(chǎn)物

(5)磺化反應(yīng)還應(yīng)用于磺酸型離子交換樹脂的制備，香料合成等多種精細(xì)化工產(chǎn)品的

生產(chǎn)

4。比較三氧化硫與濃硫酸磺化的優(yōu)缺點

硫酸與三氧化硫磺化劑的比較

項目H2SO44S03

是否有水生成有否

反應(yīng)速度溫和，慢瞬間

反應(yīng)熱放熱少，需加熱強放熱，需冷卻

副反應(yīng)很少有時較多

廢酸有無

耗堿量，中和產(chǎn)物含鹽量很高少量

反應(yīng)物粘度低有時高

傳熱、傳質(zhì)有利困難

在有機鹵化物中的溶解度很低互溶

反應(yīng)控制易難適用性普遍不斷擴(kuò)大

5.芳環(huán)上取代鹵化時，有哪些重要影響因素？

（1）氯化深度；（2）操作方式;（3）原料純度的影響；（4）反應(yīng)溫度的影響；（5）反

應(yīng)介質(zhì)的影響；（6）催化劑的選擇。

6。用氯氣進(jìn)行苯的氯化制氯苯時，原料純度對反應(yīng)有何影響？

（a）硫化物。睡吩會包住三氯化鐵的表面，使催化劑失效，此外，睡吩在反應(yīng)中生成

的氯化氫，對設(shè)備造成腐蝕.

（b）水分。因為水與反應(yīng)生成的氯化氫作用生成鹽酸，它對催化劑三氯化鐵的溶解度,

大大超過有機物對三氯化鐵的溶解度，導(dǎo)致催化劑離開反應(yīng)區(qū)，使氯化反應(yīng)速度變慢。（c）

氧氣，銷毀自由基

向有機化合物分子中引入鹵素，主要有什么目的？

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1）賦予有機化合物一些新的性能。（2）在制成鹵素衍生物以后，通過鹵基的進(jìn)一步轉(zhuǎn)化,

制備一系列含有其他基團(tuán)的中間體

8。在所述芳環(huán)上取代鹵化反應(yīng)中都用到哪些催化劑，溶劑或介質(zhì)？

催化劑：常用三氯化鋁、三氯化鐵、三漠化鐵、四氯化錫、氯化鋅等Lewis酸作為催

化劑，其作用是促使鹵素分子的極化離解。

溶劑或介質(zhì)：常用的介質(zhì)有水、鹽酸、硫酸、醋酸、氯仿及其他鹵代煌類化合物。反

應(yīng)介質(zhì)的選取是根據(jù)被鹵化物的性質(zhì)而定的。對于鹵化反應(yīng)容易進(jìn)行的芳燒，可用稀鹽酸

或稀硫酸作介質(zhì)，不需加其他催化劑；對于鹵代反應(yīng)較難進(jìn)行的芳煌，可用濃硫酸作介質(zhì),

并加入適量的催化劑。反應(yīng)若需用有機溶劑，則該溶劑必須在反應(yīng)條件下顯示惰性。溶劑

的更換常常影響到鹵代反應(yīng)的速度，甚至影響到產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)及異構(gòu)體的比例。一般來講，

采用極性溶劑的反應(yīng)速度要比用非極性溶劑快.

9.竣酸和醇進(jìn)行酯化反應(yīng)的特點是什么?通過什么方法可提高酯的產(chǎn)率？

特點是：反應(yīng)可逆等

提高酯的轉(zhuǎn)化率的辦法：加催化劑、用過量便宜原料、移走生成物(蒸出水或酯)

10.硝化反應(yīng)影響因素有哪些?采取哪些針對措施來提高硝化效果？

(1)被硝化物的性質(zhì)：

當(dāng)苯環(huán)存在給電子基時，使苯環(huán)活化，硝化速度快，產(chǎn)品以鄰，對位產(chǎn)物為主；當(dāng)苯環(huán)

存在吸電子基時，使苯環(huán)鈍化，硝化速度慢，產(chǎn)品以間位產(chǎn)物為主；

(2)硝化劑:在進(jìn)行硝化反應(yīng)時，必須選擇合適的硝化劑?；焖嶂械腍2SO4含量T,

DVST硝化能力T;DVS一般取2~12,

對于極難硝化物質(zhì)，可采用SO3與硝酸的混合物作硝化劑。

芳環(huán)上有烷氧基，羥基等可用稀硝酸硝化；有氨基要先酰化成酰胺保護(hù)，硝化后在水解,

反應(yīng)物或產(chǎn)物在反應(yīng)溫度下為液態(tài)時，用非均相混酸硝化，反應(yīng)物或產(chǎn)物在反應(yīng)溫度下為

固態(tài)時，用均相混酸硝化，易氧化磺化的，用有機惰性溶劑中硝化。

(3)反應(yīng)溫度：對于非均相硝化反應(yīng),溫度直接影響反應(yīng)速度和生成物異構(gòu)體的比例。

總體上，屣"反應(yīng)速度％硝化反應(yīng)是一個弓勤攵熱反應(yīng)，熱量來自稀釋熱和反應(yīng)熱,

熱量要及時穩(wěn)定，否則溫度"硝酸易分解，副反應(yīng)T.所以在較低溫度下進(jìn)行.

(4)攪拌:大多數(shù)硝化過程屬于非均相體系，反應(yīng)又是強放熱的;

良好的攪拌裝置和冷卻設(shè)備是反應(yīng)順利進(jìn)行和提高傳熱效率的保證。必須十分注意和

采取必要的安全措施。

（5）相比與硝酸比量相比（酸油比）=混酸質(zhì)量被硝化物質(zhì).:相比過大（Z）,設(shè)備生產(chǎn)能

力、,廢酸量大大T；相比過?。╘,反應(yīng)初期酸的濃度過高（/）,反應(yīng)太激烈，難于

控制溫度。硝酸比（隼）=硝酸的物質(zhì)的蜃被硝化物的物質(zhì)的量理論上兩者相當(dāng)，實際上硝

酸的用量過量。

當(dāng)采用混酸為硝化劑時，硝酸比的大小取決于被硝化物硝化的難易程度.

對于易硝化的物質(zhì)，硝酸過量1%~5%,對于難硝化的物質(zhì)，硝酸需過量10%~20%

或更多（6）硝化副反應(yīng):由于被硝化物的性質(zhì)不同和反應(yīng)條件的選擇不當(dāng)造成的

氧化-（芳煌硝化中最主要的副反應(yīng)，生成酚法煌基；：置換;脫竣；開環(huán)和聚合等

11.大化工與精細(xì)有機合成有什么聯(lián)系和區(qū)別？

大化工：以石油化工為基礎(chǔ)而發(fā)展起來的大規(guī)模合成工業(yè)。

精細(xì)有機合成：以大化工生產(chǎn)的中間體為起始物再進(jìn)行深加工，生產(chǎn)批量較小、純度或

質(zhì)量要求較高、附加值較高的有機化學(xué)品的合成

12.以三氯化鋁為C—烷基化催化劑有何特點，使用時要注意哪些事項？

無水三氯化鋁是各種付氏反應(yīng)最廣泛使用的催化劑

工業(yè)上生產(chǎn)烷基苯時，通常使用的是三氯化鋁一鹽酸絡(luò)合物催化劑溶液，它由無水三氯

化鋁、多烷基苯和少量水配制而成，俗稱紅油，它不溶于烷基化產(chǎn)物，反應(yīng)后靜置分離，

可循環(huán)使用。其優(yōu)點是比用三氯化鋁的副反應(yīng)少，只要不斷補充很少量的三氯化鋁就可以保

持穩(wěn)定的催化活性。

用氯烷作反應(yīng)劑時，也可以用金屬鋁作催化劑，因為反應(yīng)生成的HCI能與金屬鋁作用生

成三氯化鋁絡(luò)合物.在分批