分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì) 專項(xiàng)訓(xùn)練-2025年高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)

考點(diǎn)42分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

(核心考點(diǎn)精講精練)

考情探究■

一、3年真題考點(diǎn)分布

考點(diǎn)內(nèi)容考題統(tǒng)計(jì)

2023山東卷16(2)題，12分；2022海南卷11題，4分；2022全國(guó)乙卷

共價(jià)鍵及鍵參數(shù)

35⑵題，15分;2021河北卷17(3)⑷⑸⑹題,15分;

2023湖北卷9題，3分；2023浙江1月選考17(1)題，3分；2023北京

卷15(3)題，10分；2022湖北卷11題，3分；2022遼寧卷8題，3分；

分子的空間結(jié)構(gòu)2022河北卷17(3)題，15分；2022湖南卷18⑶題，15分；2022廣東卷

20(2)(4)(5)題，14分；2021全國(guó)乙卷35⑶題，15分；2021全國(guó)甲卷

35⑴⑵(3)題,15分;2021海南卷19(4)題，14分；

2023山東卷3題，2分；2023北京卷10題，3分；2023浙江1月選考

12題，3分；2023浙江6月選考17(2)題，10分；2023湖南卷4題，3

分；2023湖北卷11題，3分；2023全國(guó)乙卷35(2)題，15分；2022湖

微粒間作用力北卷10題，3分；2022山東卷5題，2分；2022全國(guó)甲卷35(3)題，15

分；2022海南卷19(3)題，14分；2022福建卷14題，10分；2022山東

卷16題，12分；2021湖」匕卷9題，3分；2021海南卷10題，4分；2021

山東卷19題，12分；2021湖南卷18(2)題，15分；

二、命題規(guī)律及備考策略

【命題規(guī)律】

從近三年高考試題來(lái)看，本知識(shí)點(diǎn)在全國(guó)卷中為選考題考查內(nèi)容，近年來(lái)已有較多省市已列入高考必

考題，重點(diǎn)考查從不同層次認(rèn)識(shí)分子的構(gòu)型，并對(duì)共價(jià)鍵進(jìn)行分類，能運(yùn)用價(jià)層電子對(duì)互斥模型和雜化軌

道理論等，解釋分子的立體結(jié)構(gòu)及性質(zhì)，揭示現(xiàn)象的本質(zhì)與規(guī)律。一般必考點(diǎn)有：◎鍵或兀鍵數(shù)目的判斷;

等電子體；雜化類型在近幾年也必考，此外還有分子構(gòu)型、配合物等內(nèi)容。

【備考策略】

1.了解共價(jià)鍵的形成、極性、類型(。鍵和兀鍵)，了解配位鍵的含義。

2.能用鍵能、鍵長(zhǎng)、鍵角等說(shuō)明簡(jiǎn)單分子的某些性質(zhì)。

3.了解雜化軌道理論及簡(jiǎn)單的雜化軌道類型(sp、sp2、sp3)。

4.能用價(jià)層電子對(duì)互斥理論或者雜化軌道理論推測(cè)簡(jiǎn)單分子或離子的立體構(gòu)型。

5.了解范德華力的含義及對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響。

6.了解氫鍵的含義，能列舉存在氫鍵的物質(zhì)，并能解釋氫鍵對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響。

【命題預(yù)測(cè)】

預(yù)測(cè)2024年繼續(xù)重點(diǎn)考查共價(jià)鍵的不同類型，特別是◎鍵和兀鍵的判斷，考查分子的空間構(gòu)型以及分

子的雜化類型，特別是雜化類型的判斷是高考重點(diǎn)，復(fù)習(xí)時(shí)加以關(guān)注；能根據(jù)實(shí)物模型力來(lái)培養(yǎng)空間想象

力。

考點(diǎn)梳理

考法1共價(jià)鍵及鍵參數(shù)

1.本質(zhì)：在原子之間形成共用電子對(duì)(也了云的重疊)。

2.特征：具有飽和性和方向性。

3.分類

分類依據(jù)類型

形成共價(jià)鍵的原子軌道重◎鍵電子云“頭碰頭”重疊

疊方式兀鍵電子云“肩并肩”重疊

形成共價(jià)鍵的電子對(duì)是否極性鍵共用電子對(duì)發(fā)生偏移

偏移非極性鍵共用電子對(duì)不發(fā)生偏移

單鍵原子間有一對(duì)共用電子對(duì)

原子間共用電子對(duì)的數(shù)目雙鍵原子間有兩對(duì)共用電子對(duì)

叁鍵原子間有三對(duì)共用電子對(duì)

4.鍵參數(shù)

⑴概念

廠鍵能:氣態(tài)基態(tài)原子形成1mol化學(xué)鍵釋放的最低能量

鍵參數(shù)一一鍵長(zhǎng):形成共價(jià)鍵的兩個(gè)原子之間的核間距

一鍵角：在原子數(shù)超過(guò)2的分子中，兩個(gè)共價(jià)鍵之間的夾角

(2)鍵參數(shù)對(duì)分子性質(zhì)的影響

①鍵能越大，鍵長(zhǎng)越短，分子越穩(wěn)定。

鍵能羋心分子的穩(wěn)定性_

鍵長(zhǎng)小小逛分子的性質(zhì)

g產(chǎn)與分子的空間構(gòu)型」

②鍵角」

5.等電子原理

⑴等電子體：原子總數(shù)相同、價(jià)電子總數(shù)相同的粒子互稱為等電子體。如：N2和CO、Ch與SCh是等

電子體，但N2與C2H2不是等電子體。

(2)等電子原理：等電子體具有相似的化學(xué)鍵特征，它們的許多性質(zhì)相近，此原理稱為等電子原理，例

如CO和N2的熔、、沸點(diǎn)、溶解性等都非常相近。

分類依據(jù)類型

形成共價(jià)鍵的原子軌道重。鍵電子云“頭碰頭”重疊

疊方式兀鍵電子云“肩并肩”重疊

形成共價(jià)鍵的電子對(duì)是否極性鍵共用電子對(duì)發(fā)生偏移

偏移非極性鍵共用電子對(duì)不發(fā)生偏移

單鍵原子間有一對(duì)共用電子對(duì)

原子間共用電子對(duì)的數(shù)目雙鍵原子間有兩對(duì)共用電子對(duì)

叁鍵原子間有三對(duì)共用電子對(duì)

2.常見(jiàn)等電子體

粒子通式價(jià)電子總數(shù)立體構(gòu)型

82、SCN->NO2>N?、N2O、COS、

-直線形

AX216e

CS2

歹、、平面三角形

CONO?SO3AX324e-

形

SO2、O3、NO2AX218e-V

「正四面體形

soF>POFAX432e

、歹、；三角錐形

POfsoCIOAX326e

co、N2、crAXlOe-直線形

正四面體形

CH4、NH4AX48e-

事時(shí)檢■

請(qǐng)判斷下列說(shuō)法的正誤(正確的打7”,錯(cuò)誤的打入”)

(1)共價(jià)鍵的成鍵原子只能是非金屬原子()

(2)。鍵可以繞鍵軸旋轉(zhuǎn)，兀鍵不能繞鍵軸旋轉(zhuǎn)()

(3)氣體單質(zhì)中一定存在◎鍵，可能存在兀鍵()

(4)◎鍵比7T鍵的電子云重疊程度大，形成的共價(jià)鍵強(qiáng)()

(5)◎鍵能單獨(dú)形成，而兀鍵一定不能單獨(dú)形成()

(6)在任何情況下，都是◎鍵比兀鍵強(qiáng)度大()

(7)s-s?鍵與s-p◎鍵的電子云形狀對(duì)稱性相同()

(8)碳碳叁鍵和碳碳雙鍵的鍵能分別是碳碳單鍵鍵能的3倍和2倍()

(9)鍵長(zhǎng)等于成鍵兩原子的半徑之和()

(10R鍵可以繞鍵軸旋轉(zhuǎn)，兀鍵不能繞鍵軸旋轉(zhuǎn)()

(11)氣體單質(zhì)中一定存在◎鍵，可能存在兀鍵()

(12)0鍵比71鍵的電子云重疊程度大，形成的共價(jià)鍵強(qiáng)(4)

答案：(1)X(2)7(3)X(4)4(5)4(6)x(7)d(8)x(9)x(10)4(ll)x(12)4

■倒■裝

例1(2023?陜西省寶雞市期中)下列關(guān)于◎鍵和7i鍵的說(shuō)法中，不正確的是()

A.N2分子中的兀鍵為p-p兀鍵，兀鍵不能繞鍵軸旋轉(zhuǎn)

B.HC1分子中的◎鍵為s-s◎鍵

C.乙烯分子中◎鍵與兀鍵的個(gè)數(shù)比為5：1

D.p軌道和p軌道之間既能形成兀鍵，又能形成。鍵

【答案】B

【解析】A項(xiàng)，氮?dú)獾慕Y(jié)構(gòu)式為N三N,分子中含有三鍵含有1個(gè)◎鍵和2個(gè)兀鍵，兀鍵為p-p7i鍵，71

鍵不能繞鍵軸旋轉(zhuǎn)，A正確；B項(xiàng)，H只有1s電子，C1的3P軌道上的電子與H的1s軌道電子以“頭碰頭，

方式重疊構(gòu)建s-p◎鍵，B錯(cuò)誤；C項(xiàng)，乙烯分子中含有一個(gè)碳碳雙鍵，故兀鍵的個(gè)數(shù)為1,o鍵為5,◎鍵

與兀鍵的個(gè)數(shù)比為5：1,C正確；D項(xiàng)，p和p軌道頭對(duì)頭能形成◎鍵、肩并肩能形成兀鍵，所以p和p

軌道既能形成。鍵又能形成兀鍵，D正確；故選B。

例2(2023?河北省石家莊市期末)下列有關(guān)共價(jià)鍵的說(shuō)法錯(cuò)誤的是()

A.H2O2中只有◎鍵沒(méi)有兀鍵

B.所有。鍵的強(qiáng)度都比71鍵的大

C.鹵化氫中H—F鍵的鍵能最大

D.鍵長(zhǎng)和鍵角的數(shù)值可通過(guò)晶體的X射線衍射實(shí)驗(yàn)獲得

【答案】B

【解析】A項(xiàng)，H2O2分子中只有單鍵，則只有◎鍵沒(méi)有兀鍵，A正確；B項(xiàng)，0鍵的強(qiáng)度不一定比兀

鍵的大，如氮?dú)夥肿又小蜴I的強(qiáng)度都比兀鍵的小，B錯(cuò)誤；C項(xiàng)，H-F的鍵長(zhǎng)是鹵化氫中最短的，則H-F

的鍵能是鹵化氫中最大的，C正確；D項(xiàng)，通過(guò)晶體X射線衍射實(shí)驗(yàn)可以測(cè)定分子結(jié)構(gòu)中的鍵長(zhǎng)和鍵角的

數(shù)值，鍵角是描述分子立體結(jié)構(gòu)的重要參數(shù)，D正確；故選B。

☆對(duì)點(diǎn)提升

對(duì)點(diǎn)12023?甘肅省武威市期中)下列說(shuō)法中正確的是()

A.兀鍵比◎鍵重疊程度大，形成的共價(jià)鍵穩(wěn)定

B.兩個(gè)原子之間形成共價(jià)鍵時(shí)，最多有一個(gè)◎鍵

C.氣體單質(zhì)中，一定有◎鍵，可能有兀鍵

D.C02分子中有一個(gè)◎鍵，二個(gè)兀鍵

【答案】B

【解析】A項(xiàng)，◎鍵是頭碰頭的重疊，兀鍵是肩并肩的重疊，一般。鍵比兀鍵重疊程度大，。鍵比兀鍵

穩(wěn)定，A錯(cuò)誤；B項(xiàng)，兩個(gè)原子間形成單鍵時(shí)，只能形成1個(gè)◎鍵，兩個(gè)原子之間形成雙鍵時(shí)，含有一個(gè)。

鍵和一個(gè)兀鍵，兩個(gè)原子之間形成三鍵時(shí)，含有一個(gè)。鍵和2個(gè)兀鍵，B正確；C項(xiàng)，單原子分子中沒(méi)有共

價(jià)鍵，如稀有氣體分子中不存在共價(jià)鍵，C錯(cuò)誤；D項(xiàng)，CO2分子中含有兩個(gè)碳氧雙鍵，即有2個(gè)◎鍵，2

個(gè)兀鍵，D錯(cuò)誤；故選B。

對(duì)點(diǎn)2(2023?四川省成都?市聯(lián)考)下列關(guān)于共價(jià)鍵的說(shuō)法正確的是()

A.H2O和H2O2分子內(nèi)的共價(jià)鍵均是s-po鍵

B.N2分子內(nèi)的共價(jià)鍵電子云形狀均是鏡面對(duì)稱

C.H2、Cb、HC1分子內(nèi)的。鍵均無(wú)方向性

D.共價(jià)化合物一定含。鍵，可能含兀鍵

【答案】D

【解析】A項(xiàng)，H2O2分子內(nèi)的共價(jià)鍵還有p-p◎鍵，故A錯(cuò)誤；B項(xiàng)，N2分子內(nèi)的共價(jià)鍵包括◎鍵和

兀鍵，所以其電子云形狀既有鏡面對(duì)稱也有軸對(duì)稱，故B錯(cuò)誤；C項(xiàng)，Cb、HC1分子內(nèi)的。鍵均有方向性，

故C錯(cuò)誤；D項(xiàng)，共價(jià)化合物一定含0鍵，可能含7T鍵，比如氫氣只有含0鍵，而氧氣、氮?dú)夂小蜴I，

也含有兀鍵，故D正確。故選D。

考法2分子的空間構(gòu)型

1.價(jià)層電子對(duì)互斥理論

(1)理論要點(diǎn)

①價(jià)層電子對(duì)在空間上彼此相距最遠(yuǎn)時(shí)，排斥力最小，體系的能量最低。

②孤電子對(duì)的排斥力較大，孤電子對(duì)越多，排斥力越強(qiáng)，鍵角越小。

(2)用價(jià)層電子對(duì)互斥理論推測(cè)分子的空間構(gòu)型的關(guān)鍵是判斷分子中的中心原子上的價(jià)層電子對(duì)數(shù)。

價(jià)

層。鍵電子對(duì)數(shù)中心原子結(jié)合的原子數(shù)

電

子

1,人、

對(duì)中心原子上的孤電子對(duì)數(shù)2\d~xbf

其中：。是中心原子的價(jià)電子數(shù)(陽(yáng)離子要減去電荷數(shù)、陰離子要加上電荷數(shù))，6是與中心原子結(jié)合的

原子最多能接受的電子數(shù)，X是與中心原子結(jié)合的原子數(shù)。

(3)示例分析

電子對(duì)數(shù)。鍵電子對(duì)數(shù)孤電子對(duì)數(shù)電子對(duì)空間構(gòu)型分子空間構(gòu)型實(shí)例

直線形直線形

220co2

30平面三角形BF3

3三角形

21V形SO2

正四面體形

40CH4

四面體形三角錐形

431NH3

形

22VH2O

2.雜化軌道理論

(1)理論要點(diǎn)

當(dāng)原子成鍵時(shí)，原子的價(jià)電子軌道相互混雜，形成與原軌道數(shù)相等且能量相同的雜化軌道。雜化軌道

數(shù)不同，軌道間的夾角不同，形成分子的空間結(jié)構(gòu)不同。

(2)雜化軌道與分子空間構(gòu)型的關(guān)系

雜化類型雜化軌道數(shù)目雜化軌道間夾角空間構(gòu)型實(shí)例

spi2180°直線形BeCb

2平面三角形

sp3120°BF3

3四面體形

sp4109.5°CH4

3.“五方法”判斷分子中心原子的雜化類型

(1)根據(jù)雜化軌道的空間構(gòu)型判斷。

①若雜化軌道在空間的分布為正四面體形或三角錐形，則分子的中心原子發(fā)生sp3雜化。

②若雜化軌道在空間的分布呈平面三角形，則分子的中心原子發(fā)生sp2雜化。

③若雜化軌道在空間的分布呈直線形，則分子的中心原子發(fā)生sp1雜化。

(2)根據(jù)雜化軌道之間的夾角判斷

若雜化軌道之間的夾角為109.5。，則分子的中心原子發(fā)生sp3雜化；若雜化軌道之間的夾角為120。，則

分子的中心原子發(fā)生sp?雜化；若雜化軌道之間的夾角為180。，則分子的中心原子發(fā)生sp1雜化。

(3)根據(jù)等電子原理進(jìn)行判斷

如CO2是直形線分子，CNS，N?與CO?互為等電子體，所以分子構(gòu)型均為直線形，中心原子均采用

sp1雜化。

(4)根據(jù)中心原子的價(jià)電子對(duì)數(shù)判斷

如中心原子的價(jià)電子對(duì)數(shù)為4,是sp3雜化，為3是sp2雜化，為2是spi雜化。

(5)根據(jù)分子或離子中有無(wú)兀鍵及無(wú)鍵數(shù)目判斷

如沒(méi)有兀鍵為Sp3雜化，含1個(gè)兀鍵為Sp?雜化，含2個(gè)兀鍵為Sp1雜化。

4.配位鍵

⑴孤電子對(duì)

分子或離子中沒(méi)有跟其他原子共用的電子對(duì)稱孤電子對(duì)。

(2)配位鍵

①配位鍵的形成：成鍵原子一方提供孤電子對(duì)，另一方提供空軌道形成共價(jià)鍵。

②配位鍵的表示：常用“一”來(lái)表示配位鍵，箭頭指向接受孤電子對(duì)的原子，如NHI可表示為

H

T

[H—N—H]+

H，在NH]中，雖然有一個(gè)N—H鍵形成過(guò)程與其他3個(gè)N—H鍵形成過(guò)程不同，但是一旦形

成之后，4個(gè)共價(jià)鍵就完全相同。

(3)配合物

①組成。如[CU(NH3)4]SO4

配位原子(提供孤電子對(duì))

中心原子I配體

(提供空軌道、IZ

[CU(NH3)4SO4

.界疝配位數(shù)

②形成條件。

、

1.三原子分子空間結(jié)構(gòu)

化學(xué)式電子式結(jié)構(gòu)式鍵角空間結(jié)構(gòu)空間結(jié)構(gòu)名稱

CC

CO2()：：C：：0o=c=o180°直線形

Xe

C)

HOH：()：H/\105°V形

2HH

2.四原子分子空間結(jié)構(gòu)

化學(xué)式電子式結(jié)構(gòu)式鍵角空間結(jié)構(gòu)空間結(jié)構(gòu)名稱

II

：0：/

平面三角形

CH2Oo=c約120°d

H：C：H\

H

H

三角錐形

NH3/!\107°a

H：N：HHHH

3.五原子分子空間結(jié)構(gòu)

化學(xué)式電子式結(jié)構(gòu)式鍵角空間結(jié)構(gòu)空間結(jié)構(gòu)名稱

HH0

4\

：：109°28r正四面體形

CH4HCHH近曾H

ITH

；ci；Cl

/t\

r

CC14：Cl:C：Cl：C1<^C1109°28正四面體形

:Cl:

Cl

4.其他多原子分子的空間結(jié)構(gòu)

即時(shí)檢費(fèi)

請(qǐng)判斷下列說(shuō)法的正誤(正確的打“卡，錯(cuò)誤的打“X”)

(1)雜化軌道只用于形成。鍵或用于容納未參與成鍵的孤電子對(duì)()

(2)分子中中心原子若通過(guò)sp3雜化軌道成鍵，則該分子一定為正四面體結(jié)構(gòu)()

(3)NH3分子為三角錐形，N原子發(fā)生sp2雜化()

(4)只要分子構(gòu)型為平面三角形，中心原子均為sp2雜化()

(5)中心原子是spi雜化的，其分子構(gòu)型不一定為直線形()

(6)價(jià)層電子對(duì)互斥理論中，兀鍵電子對(duì)數(shù)不計(jì)入中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)()

(7)PCb分子是三角錐形，這是因?yàn)镻原子是以sp2雜化的結(jié)果()

(8)sp3雜化軌道是由任意的1個(gè)s軌道和3個(gè)p軌道混合形成的四個(gè)sp3雜化軌道()

(9)凡中心原子采取sp3雜化的分子，其VSEPR模型都是四面體()

(10)AB3型的分子空間構(gòu)型必為平面三角形()

(11)分子中中心原子通過(guò)sp3雜化軌道成鍵時(shí)，該分子不一定為正四面體結(jié)構(gòu)()

(12)雜化軌道只用于形成。鍵或用于容納未參與成鍵的孤電子對(duì)()

3

(13)NH3和CH4兩個(gè)分子中中心原子N和C都是通過(guò)sp雜化軌道成鍵()

(14)雜化軌道理論與VSEPR模型分析分子的空間構(gòu)型結(jié)果常常相互矛盾()

(15)配位鍵也是一種靜電作用()

(16)形成配位鍵的電子對(duì)由成鍵雙方原子提供()

答案：(1)4(2)x(3)X(4)4(5)X(6)4(7)x(8)x(9)4(10)x(11)7(12)V(13)4(14)x

(15)4(16)x

一例■鎏

例1（2023?湖北省選擇性考試，9）價(jià)層電子對(duì)互斥理論可以預(yù)測(cè)某些微粒的空間結(jié)構(gòu)。下列說(shuō)法正確

的是

A.CH4和H2O的VSEPR模型均為四面體B.SC^-和CC^-的空間構(gòu)型均為平面三角形

C.CF4和SF4均為非極性分子D.XeF2和XeCh的鍵角相等

【答案】A

【解析】A項(xiàng)，甲烷分子的中心原子的價(jià)層電子對(duì)為4,水分子的中心原子價(jià)層電子對(duì)也為4,所以他

們的VSEPR模型都是四面體，A正確；B項(xiàng)，SO32-的孤電子對(duì)為1,CO32-的孤電子對(duì)為0,所以SO32一的空

間構(gòu)型為三角錐形，CO32-的空間構(gòu)型為平面三角形，B錯(cuò)誤，C項(xiàng)，CH4為正四面體結(jié)構(gòu)，為非極性分子，

SF4中心原子有孤電子對(duì)，為極性分子，C錯(cuò)誤；D項(xiàng)，XeF2和XeCh分子中，孤電子對(duì)不相等，孤電子對(duì)

越多，排斥力越大，所以鍵角不等，D錯(cuò)誤；故選A。

例2有幾種陰離子的信息如下:

陰離子C1O4C1O3MCIO

中心元素化合價(jià)+5+3+1

中心原子雜化類型sp3sp3

下列推斷不正確的是（）

A.CO-和CO32-的價(jià)電子總數(shù)相同B.M的化學(xué)式為CKV

C.C1O3-、CIO-中氯原子的雜化類型都為sp3D.M的空間結(jié)構(gòu)為V形

【答案】A

【解析】A項(xiàng)，CO-和CO32-的價(jià)電子總數(shù)分別為7+3x6+1=26、4+3x6+2=24,不相同，A項(xiàng)錯(cuò)誤；

B項(xiàng)，M中C1元素的化合價(jià)是+3價(jià)，雜化軌道類型是sp3,因此M的化學(xué)式為CIO2-,B項(xiàng)正確；C項(xiàng)，

C1O3-中價(jià)層電子對(duì)數(shù)是3+——二^=4,CIO-中價(jià)層電子對(duì)數(shù)是1+——二^=4,因此氯原子的雜化

22

類型都為sp3,C項(xiàng)正確；D項(xiàng)，M中價(jià)層電子對(duì)數(shù)是2+7+1-2*2=4,含有2對(duì)孤對(duì)電子，所以空間

2

結(jié)構(gòu)為V形，D項(xiàng)正確；故選A。

時(shí)點(diǎn)提升

對(duì)點(diǎn)1下列中心原子的雜化軌道類型和分子幾何構(gòu)型不正確的是（）

A.PCb中P原子sp3雜化，為三角錐形B.BCb中B原子sp2雜化，為平面三角形

C.CS2中C原子sp雜化，為直線形D.H2s分子中，S為sp雜化，為直線形

【答案】D

【解析】PCb分子中P原子形成3個(gè)◎鍵，孤對(duì)電子數(shù)為9文一3=1,為sp3雜化，三角錐形，A正

確；BCb分子中B原子形成3個(gè)◎鍵，孤對(duì)電子數(shù)為主詈1―3=0,為sp?雜化，平面三角形，B正確；

CS2分子中C原子形成2個(gè)。鍵，孤對(duì)電子數(shù)為,一2=0,為sp雜化，直線形，C正確；H2s分子中，S原

子形成2個(gè)。鍵，孤對(duì)電子數(shù)為e等一2=2,為sp3雜化，V形，D錯(cuò)誤。

對(duì)點(diǎn)2根據(jù)雜化軌道理論和價(jià)層電子對(duì)互斥模型，判斷下列分子或離子的空間結(jié)構(gòu)正確的是()

選項(xiàng)分子或離子中心原子雜化方式價(jià)層電子對(duì)互斥模型分子或離子的空間結(jié)構(gòu)

直線形直線形

ASO2sp

BHCHOsp2平面三角形三角錐形

2四面體形平面三角形

CNF3sp

DNHtsp3正四面體形正四面體形

【答案】B

【解析】SO2分子中心原子雜化方式為sp2,價(jià)層電子對(duì)互斥模型為平面三角形，含有一對(duì)孤電子對(duì)，

分子的空間結(jié)構(gòu)為V形,A錯(cuò)誤;HCHO分子中心原子雜化方式為sp2,價(jià)層電子對(duì)互斥模型為平面三角形，

沒(méi)有孤電子對(duì)，分子的空間結(jié)構(gòu)為平面三角形，B錯(cuò)誤；NF3分子中心原子雜化方式為sp3,價(jià)層電子對(duì)互

斥模型為四面體形，含有一對(duì)孤電子對(duì)，分子的空間結(jié)構(gòu)為三角錐形，C錯(cuò)誤；NHt的中心原子雜化方式為

sp3,價(jià)層電子對(duì)互斥模型為正四面體形，沒(méi)有孤電子對(duì)，離子的空間結(jié)構(gòu)為正四面體形，D正確。故選B。

考法3分子間作用力

1.分子間作用力

(1)概念：物質(zhì)分子之間普遍存在的相互作用力，稱為分子間作用力。

(2)分類：分子間作用力最常見(jiàn)的是范德華力和氫鍵。

(3)強(qiáng)弱：范德華力〈氫鍵〈化學(xué)鍵。

(4)范德華力

范德華力主要影響物質(zhì)的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)、硬度等物理性質(zhì)。范德華力越強(qiáng)，物質(zhì)的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)越高，硬

度越大。一般來(lái)說(shuō)，組成和結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì)，隨著相對(duì)分子質(zhì)量的增加，范德華力逐漸增大。

⑸氫鍵

①形成：已經(jīng)與電負(fù)性很強(qiáng)的原子形成共價(jià)鍵的氫原子(該氫原子幾乎為裸露的質(zhì)子)與另一個(gè)分子中電

負(fù)性很強(qiáng)的原子之間的作用力，稱為氫鍵。

②表示方法：A—H...B

③特征：具有一定的方向性和飽和性。

④分類：氫鍵包括分子內(nèi)氫鍵和分子間氫鍵兩種。

⑤分子間氫鍵對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響

主要表現(xiàn)為使物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)升高，對(duì)電離和溶解度等產(chǎn)生影響。

2.分子的性質(zhì)

(1)分子的極性

類型非極性分子極性分子

正電中心和負(fù)電中心重合的正電中心和負(fù)電中心不重合的

形成原因

分子分子

存在的共價(jià)鍵非極性鍵或極性鍵非極性鍵或極性鍵

分子內(nèi)原子排列對(duì)稱不對(duì)稱

(2)分子的溶解性

①“相似相溶”的規(guī)律：非極性溶質(zhì)一般能溶于非極性溶劑，極性溶質(zhì)一般能溶于極性溶劑。若溶劑和溶

質(zhì)分子之間可以形成氫鍵，則溶質(zhì)的溶解度增大。

②隨著溶質(zhì)分子中憎水基個(gè)數(shù)的增多，溶質(zhì)在水中的溶解度減小。如甲醇、乙醇和水以任意比互溶，

而戊醇在水中的溶解度明顯減小。

(3)分子的手性

①手性異構(gòu)：具有完全相同的組成和原子排列的一對(duì)分子，如同左手和右手一樣互為鏡像，在三維空

間里不能重疊的現(xiàn)象。

②手性分子：具有手性異構(gòu)體的分子。

③手性碳原子：在有機(jī)物分子中，連有四個(gè)不同基團(tuán)或原子的碳原子。含有手性碳原子的分子是手性

0H0

III

CH3—CH—c—0H

分子，如'*O

(4)無(wú)機(jī)含氧酸分子的酸性

無(wú)機(jī)含氧酸的通式可寫成(HO)mRO”如果成酸元素R相同，則n值越大，R的正電性越高，使R—O—H

中O的電子向R偏移，在水分子的作用下越易電離出H+,酸性越強(qiáng)，如酸性：HCIO<HCIO2<HCIO3<

HC1OO

4、

1.范德華力、氫鍵、共價(jià)鍵的比較

范德華力氫鍵共價(jià)鍵

已經(jīng)與電負(fù)性很大的原子(N、

分子間普遍存在的一種相互作用0、F)形成共價(jià)鍵的氫原子與另原子間通過(guò)共用電子對(duì)形

概念

力，但不是化學(xué)鍵一個(gè)電負(fù)性很大的原子(N、0、成的化學(xué)鍵

F)之間的作用力

存在范圍分子或原子(稀有氣體)之間氫原子與F、N、O原子(分子相鄰原子間

內(nèi)、分子間）

特征無(wú)方向性、無(wú)飽和性有方向性、有飽和性有方向性、有飽和性

強(qiáng)度比較共價(jià)鍵〉氫鍵〉范德華力

①隨著分子極性和相對(duì)分子質(zhì)量

對(duì)于A、B原子的成鍵原子半徑越小、鍵長(zhǎng)越

影響強(qiáng)度的增大而增大；

電負(fù)性越大，B原子的半徑越短，鍵能越大，共價(jià)鍵越穩(wěn)

的因素②組成和結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì)，相對(duì)

小，氫鍵鍵能越大定

分子質(zhì)量越大，范德華力越大

①影響物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)、溶解度分子間氫鍵的存在，使物質(zhì)的①影響分子的穩(wěn)定性，共價(jià)

等物理性質(zhì)；熔、沸點(diǎn)升高，在水中的溶解鍵鍵能越大，分子穩(wěn)定性越

對(duì)物質(zhì)性

②組成和結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì)，隨相度增大；分子內(nèi)氫鍵會(huì)使物質(zhì)強(qiáng)；

質(zhì)的影響

對(duì)分子質(zhì)量的增大，物質(zhì)的熔、的熔、沸點(diǎn)降低，在水中溶解②影響原子晶體的熔、沸

沸點(diǎn)升高度減小點(diǎn)，硬度

2.配合物

配合物的組成［中心離子（配體）用外界］

典型配合物CU(NH3)4SO4Fe(SCN)3Ag(NH3)2OH

中心離子Cu2+Fe3+Ag+

中心離子結(jié)構(gòu)特點(diǎn)一般是金屬離子，特別是過(guò)渡金屬離子，必須有空軌道

SCN-

配體NH3NH3

配體結(jié)構(gòu)特點(diǎn)分子或離子，必須含有孤對(duì)電子（如NH3、H2O>CO,cr、SCN-等）

配位數(shù)（“）432

2-

外界SO4無(wú)OH-

顏色深藍(lán)色血紅色無(wú)色

配離子所含化學(xué)鍵配體通過(guò)配位鍵與中心離子結(jié)合

配合物所含化學(xué)鍵配位鍵、離子鍵；配體或外界中可能還含有共價(jià)鍵

配合物的常見(jiàn)性質(zhì)屬于離子化合物，多數(shù)能溶解、能電離，多數(shù)有顏色

是過(guò)渡金屬和一氧化碳配位形成的配合物，如四?；?zhèn)［Ni（CO）4］。在許多有機(jī)化

金屬跋基配合物

合物的合成反應(yīng)中，金屬跋基配合物常常作為這些反應(yīng)的催化劑

二茂鐵的結(jié)構(gòu)為一個(gè)鐵原子處在兩個(gè)平行的環(huán)戊二烯的環(huán)之間。在固體狀態(tài)下，

二茂鐵也？?jī)蓚€(gè)茂環(huán)相互錯(cuò)開(kāi)成全錯(cuò)位構(gòu)型，溫度升高時(shí)則繞垂直軸相對(duì)轉(zhuǎn)動(dòng)。二茂鐵的化

學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，類似芳香族化合物

即時(shí)檢■

請(qǐng)判斷下列說(shuō)法的正誤（正確的打，W，，，錯(cuò)誤的打"X”）

(1)范德華力與化學(xué)鍵的區(qū)別是作用力的強(qiáng)弱不同()

(2)任何分子間在任意情況下都會(huì)產(chǎn)生范德華力()

(3)分子間作用力是分子間相互作用力的總稱，包括氫鍵與范德華力()

(4)范德華力的實(shí)質(zhì)也是一種電性作用，所以范德華力是一種特殊的化學(xué)鍵()

(5)范德華力非常微弱，故破壞范德華力不需要消耗能量()

(6)氫鍵是一種特殊的化學(xué)鍵，它廣泛存在于自然界中()

(7)范德華力與物質(zhì)的性質(zhì)沒(méi)有必然的聯(lián)系()

(8)范德華力能夠影響物質(zhì)的化學(xué)性質(zhì)和物理性質(zhì)()

(9)范德華力僅是影響物質(zhì)部分物理性質(zhì)的一種因素()

(10)范德華力是決定由分子構(gòu)成的物質(zhì)的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)高低的唯一因素()

(11)范德華力與氫鍵可同時(shí)存在于分子之間()

(12)可燃冰(CHr8H2。)中甲烷分子與水分子間形成了氫鍵()

(13)乙醇分子和水分子間只存在范德華力()

(14)氫鍵具有方向性和飽和性()

(15)氫鍵的存在，使水凝結(jié)為冰時(shí)密度減小，體積增大()

(16)H2()2分子間存在氫鍵()

(17)鹵素單質(zhì)、鹵素氫化物、鹵素碳化物(即CX。的熔、沸點(diǎn)均隨著相對(duì)分子質(zhì)量的增大而增大()

(18)氫鍵的存在一定能使物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)升高()

(19)H2O比H2s穩(wěn)定是因?yàn)樗肿娱g存在氫鍵()

(20)分子間氫鍵的形成除使物質(zhì)的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)升高外，對(duì)物質(zhì)的溶解、電離等也都有影響()

答案：(1W(2)x(3)X(4)X(5)X(6)X(7)x(8)x(9)d(10)x(11)4(12)x(13)(14)4

(15)4(16)V(17)x(18)x(19)x(20)7

典例。羲

例1(2023?湖南卷，4)下列有關(guān)物質(zhì)結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的說(shuō)法錯(cuò)誤的是()

A.含有手性碳原子的分子叫做手性分子

B.鄰羥基苯甲醛的沸點(diǎn)低于對(duì)羥基苯甲醛的沸點(diǎn)

C.酰胺在酸或堿存在并加熱的條件下可發(fā)生水解反應(yīng)

D.冠酸(18-冠-6)的空穴與K+尺寸適配，兩者能通過(guò)弱相互作用形成超分子

【答案】A

【解析】A項(xiàng)，有手性異構(gòu)體的分子被稱為手性分子，當(dāng)分子中存在兩個(gè)或兩個(gè)以上的手性碳原子時(shí)，

會(huì)出現(xiàn)內(nèi)消旋體，這種含有內(nèi)消旋體的分子不是手性分子，A錯(cuò)誤；B項(xiàng)，鄰羥基苯甲醛中含有分子內(nèi)氫鍵，

分子內(nèi)氫鍵可以降低物質(zhì)的熔沸點(diǎn)，因此鄰羥基苯甲醛的熔沸點(diǎn)低于對(duì)羥基苯甲醛的熔沸點(diǎn),B正確;C項(xiàng)，

酰胺在酸性條件下反應(yīng)生成竣基和氨基，在堿性條件下反應(yīng)生成較酸鹽和氨氣,二者均為水解反應(yīng),C正確；

D項(xiàng)，超分子是由兩種或兩種以上的分子通過(guò)分子間作用力形成的分子聚集體，冠酸(18-冠-6)的空穴大小為

260~320pm,可以適配K+(276pm)、Rb+(304pm),冠醒與離子之間以配位的形式結(jié)合，D正確；故選A。

例2(2023?湖北省選擇性考試，11)物質(zhì)結(jié)構(gòu)決定物質(zhì)性質(zhì)。下列性質(zhì)差異與結(jié)構(gòu)因素匹配錯(cuò)誤的是

)

選項(xiàng)性質(zhì)差異結(jié)構(gòu)因素

A沸點(diǎn)：正戊烷(36.1℃)高于新戊烷(9.5℃)分子間作用力

B熔點(diǎn)：A1F3(1040℃)遠(yuǎn)高于A1CL(178℃升華)晶體類型

C酸性：CF3coOH(pKa=0.23)遠(yuǎn)強(qiáng)于CH3COOH(pKa=4.76)羥基極性

D溶解度(20℃)：Na2co3(29g)大于NaHCO3(8g)陰離子電荷

【答案】D

【解析】A項(xiàng)，正戊烷和新戊烷形成的晶體都是分子晶體，由于新戊烷支鏈多，對(duì)稱性好，分子間作

用力小，所以沸點(diǎn)較低，故A正確；B項(xiàng)，A1F3為離子化合物，形成的晶體為離子晶體，熔點(diǎn)較高，A1C13

為共價(jià)化合物，形成的晶體為分子晶體，熔點(diǎn)較低，則A1F3熔點(diǎn)遠(yuǎn)高于AlCb,故B正確；C項(xiàng)，由于電負(fù)

性F>H,C-F鍵極性大于C-H鍵，使得竣基上的羥基極性增強(qiáng)，氫原子更容易電離，酸性增強(qiáng)，故C正確；

D項(xiàng),碳酸氫鈉在水中的溶解度比碳酸鈉小的原因是碳酸氫鈉晶體中HCO3-間存在氫鍵，與晶格能大小無(wú)關(guān),

即與陰離子電荷無(wú)關(guān)，故D錯(cuò)誤；故選D。

時(shí)點(diǎn)提升

對(duì)點(diǎn)1下列對(duì)分子及其性質(zhì)的解釋中，不正確的是()

A.液態(tài)氟化氫分子間存在氫鍵，所以氟化氫的沸點(diǎn)比氯化氫高

B.CH」、CO2、BF3都是含有極性鍵的非極性分子

2+

C.[CU(NH3)4]中含有離子鍵、極性鍵、配位鍵

D.因?yàn)榉橇u基氧原子數(shù)目逐漸減少，所以酸性HC1O4>H2sO4>H3P04

【答案】c

【解析】A項(xiàng)，液態(tài)氟化氫中存在氫鍵，所以氟化氫的沸點(diǎn)比氯化氫高，A項(xiàng)正確；B項(xiàng)，CH4、CO2、

BF3都是含有極性鍵的非極性分子，B項(xiàng)正確；C項(xiàng)，[Cu(NH3)4F+中含有極性鍵、配位鍵，C項(xiàng)錯(cuò)誤；D項(xiàng)，

非羥基氧原子數(shù)目越多酸性越強(qiáng)，而在HC1O4中有3個(gè)非羥基氧原子,H2s04中有2個(gè)非羥基氧原子,H3PCU

中有1個(gè)非羥基氧原子，所以酸性強(qiáng)弱的順序?yàn)椋篐C1O4>H2sO4>H3Po4,D項(xiàng)正確；故選C。

對(duì)點(diǎn)2關(guān)于CS2、SO2>NH3三種物質(zhì)的說(shuō)法中正確的是()

A.CS2在水中的溶解度很小，是由于其屬于極性分子

B.SO2和NH3均易溶于水，原因之一是它們都是極性分子

C.CS2為非極性分子，所以在三種物質(zhì)中熔沸點(diǎn)最低

D.NH3在水中溶解度很大只是由于NH3分子有極性

【答案】B

【解析】根據(jù)“相似相溶”原理，水是極性分子，CS2是非極性分子，S02和NH3都是極性分子，故A項(xiàng)

錯(cuò)誤、B項(xiàng)正確；由于CS2常溫下是液體，S02和NH3常溫下是氣體，故C項(xiàng)錯(cuò)誤；NH3在水中溶解度很

大，除了由于NH3分子有極性外，還因?yàn)镹H3分子和H2O分子之間可以形成氫鍵，故D項(xiàng)錯(cuò)誤。故選B。

且真題感知

1.（2023?山東卷，3）下列分子屬于極性分子的是（）

A.CS2B.NF3C.SO3D.SiF4

【答案】B

【解析】A項(xiàng)，CS2中C上的孤電子對(duì)數(shù)為gx（4-2x2尸0,◎鍵電子對(duì)數(shù)為2,價(jià)層電子對(duì)數(shù)為2,CS2

的空間構(gòu)型為直線形，分子中正負(fù)電中心重合，CS2屬于非極性分子，A