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文檔簡介
1一、標準編制工作簡況1.任務(wù)來源國家標準化管理委員會下達的【2023】64號文“關(guān)于印發(fā)《下達2023年國家標準復(fù)審修訂計劃》中,《結(jié)構(gòu)膠黏劑粘接前金屬和塑料表面處理導(dǎo)則》國家標準的制定工作(計劃號:20233137-T-606起止時間為2023年12月至2025年6月,由康達新材料(集團)股份有限公司和上海橡膠制品研究所有限公司負責組織有關(guān)生產(chǎn)企業(yè)、科研院所、質(zhì)檢機構(gòu)等參加起草。2.編制目的和意義表面處理是利用物理、化學及材料學等學科的技術(shù),對材料表面進行處理以達到粘接的目的,處理既保持了基體材料的固有特征,同時也賦予零部件表面所要求的各種性能,從而適應(yīng)不同技術(shù)和應(yīng)用環(huán)境,其在粘接過程中起著重要的作用。金屬和塑料是由于這兩種材質(zhì)原因,在粘接前大都需進行表面處理,處理的好壞是影響粘接效果的關(guān)鍵步驟,因為膠粘劑對被粘接物品的浸潤性與界面分子間作用力是取得較好粘接效果的主要因素之一。適當?shù)谋砻嫣幚砑夹g(shù)可以增加材料表面的粗糙度,提高膠黏劑與材料的接觸面積,從而增強粘接的強度和耐久性。表面處理方法可以是表面物理或化學表面處理等傳統(tǒng)處理方式,也可以是等離子體表面處理及激光表面處理等現(xiàn)代表面處理等方法。對于不同要求的材料需要根據(jù)其具體條件選擇合適的表面處理方法。國外對于粘接表面處理標準有ISO17212:2012《結(jié)構(gòu)膠黏劑.粘接前金屬和塑料表面處理導(dǎo)則》、JISK6848-2-1999《膠粘劑.粘結(jié)強度的檢測方法.第2部分:金屬表面預(yù)處理指南》、BSEN13887-2003《結(jié)構(gòu)膠粘劑.膠粘劑粘結(jié)前金屬和塑料表面制備指南》、NFT76-204-2004《結(jié)構(gòu)膠粘劑.膠粘劑粘合前金屬和塑料表面的準備指南》。國內(nèi)標準有HB/Z197-91《結(jié)構(gòu)膠接鋁合金磷酸陽極化工藝規(guī)范》。在這些標準中,ISO17212作為最為全面的表面處理導(dǎo)則標準應(yīng)用最為廣泛。ISO17212:2012《結(jié)構(gòu)膠黏劑.粘接前金屬和塑料表面處理導(dǎo)則》該標準制定了一些金屬和塑料表面處理的基本方法:表面改性方面的磨蝕、非機械物理處理方法、化學改性,組合方法,且同時針對各種材質(zhì)分別介紹其表面處理方法。相比較于舊版本ISO17212:2004中浸蝕液、洗滌液、陽極化溶液等較多使用了氫氟2酸、濃硫酸、鉻酸等,在ISO17212:2012版本中已經(jīng)刪除了大部分的不環(huán)保的試劑,且在處理條件、方法、安全性以及適用的材質(zhì)等方面均有更新,與2004版相比已經(jīng)具有較大的改進。等同采用ISO17212的國家標準GB/T21526:2008中列出的很多處理方法仍為不環(huán)保的處理方法,在隨著膠黏劑應(yīng)用范圍的廣泛推廣,環(huán)保的處理方法亟待推廣替代目前的高污染高風險的處理方法,該標準的修訂在金屬和塑料表面處理方法上推動國內(nèi)向環(huán)境友好安全的方向發(fā)展,以趕得上國際標準得變化,提升國內(nèi)膠粘劑粘接的技術(shù)水平。3.工作過程(1)標準啟動會及第一次工作會議2024年3月12日由全國膠粘劑標準化技術(shù)委員會組織康達新材料(集團)股份有限公司、上海橡膠制品研究所有限公司等八家單位的專家召開了第一次會議,會議主要針對標準背景和標準修訂主要內(nèi)容簡介做了整體介紹。針對標準的修訂內(nèi)容確定了方法驗證的形式:根據(jù)修訂的不同基材,按照新舊標準中的處理方法對基材進行表面處理,處理后粘接剪切試片,通過強度的變化來驗證方法是否合適。同時確定了該標準方法驗證的范圍:標準中處理方法較多,根據(jù)本次修訂的內(nèi)容,僅對技術(shù)實質(zhì)變化的部分進行驗證。根據(jù)各家單位的產(chǎn)品和實際應(yīng)用情況確定了驗證實驗分工。并制定了標準的進度計劃。2024年3月25號之前完成所需材料采購2024年4月15號第一次驗證結(jié)果反饋2024年5月之前完成,收集匯總第一階段驗證結(jié)果2024年7月初完成標準驗證及征求意見稿2024.9-2024.10公開對外征求意見(2個月)2024年11月份完成標準評審(2)第二次工作會議2024年4月10號在泉州工作組召開了第二次工作會議,本次會議參與單位有12家主編和參編單位參加。本次會議主要討論第一階段實驗驗證結(jié)果情況。針對個別基材出現(xiàn)處理后反而處理結(jié)果下降的問題,對實驗方案進行討論,確定了驗證實驗的進度和分工,形成標準草案。會后標準驗證單位進行了表面處理驗證實驗,2024.6月份完成了全部驗證實驗部分。(3)第三次工作會議2024年7月12日在青島工作組召開了第三次工作會議,本次會議參與單位有14家3主編和參編單位參加。本次會議主要討論標準草案和實驗驗證結(jié)果。并提出了根據(jù)國內(nèi)國情,增加鋁合金的磷酸陽極化處理方法。4.主要參加起草單位及分工本文件的參與單位主要有膠黏劑生產(chǎn)企業(yè)、科研機構(gòu)、質(zhì)檢單位組成,主要起草單位及工作分工如下:基材條款方法表面處理驗證單位材料提供單位鋁合金7.2.1.1.2方法4康達新材康達提供鋁基材,康達膠鋁合金7.2.1.1.2方法4華天啟華天啟提供鋁基材,華天啟膠鋁合金7.2.1.1.2方法453所提供鋁基材,53所提供膠鋁合金7.2.1.2.2方法2康達新材康達新材鎂合金7.2.1.5.2方法1康達提供鎂基材,白云的膠鎂合金7.2.1.5.2方法1天山新材康達提供鎂基材,天山的膠鎂合金7.2.1.5.2方法1哈爾濱工程大學康達提供鎂基材,康達提供膠不銹鋼7.2.1.8.2方法3中國建研院康達提供基材,康達提供膠不銹鋼7.2.1.8.2方法3上海建科康達提供基材,康達提供膠鈦合金7.2.1.10.2方法1黑龍江石化院石化院鈦基材,石化院的膠,康達提供表面活性劑鈦合金7.2.1.10.2方法2黑龍江石化院石化院鈦基材,石化院的膠,康達提供表面活性劑鈦合金7.2.1.10.2方法3哈爾濱工程大學康達提供鈦基材,康達的膠二、標準編制原則和主要內(nèi)容1.采用國際標準本文件修改采用ISO17212:2012《結(jié)構(gòu)膠黏劑.粘接前金屬和塑料表面處理導(dǎo)則》,實現(xiàn)與國際標準同步。除結(jié)構(gòu)調(diào)整和編輯性改動外,主要技術(shù)變化如下:a)規(guī)范性引用文件:用我國的標準化文件GB/T2035塑料術(shù)語,GB/T2943膠粘劑術(shù)語,GB/T35489膠粘劑老化條件指南,HB/Z197結(jié)構(gòu)膠接鋁合金磷酸陽極化工藝規(guī)范b)增加了鋁合金磷酸陽極化的方法。2.標準編制原則本文件的編制原則是按照GB/T1.1-2020《標準化工作導(dǎo)則第1部分:標準的結(jié)構(gòu)和編寫規(guī)則》和有關(guān)標準、政策法規(guī)進行編制。制定本文件時充分考慮到膠黏劑制品行業(yè)的技術(shù)發(fā)展和生產(chǎn)需要,以符合國家產(chǎn)業(yè)政策,推動行業(yè)技術(shù)水平提高,同時結(jié)合我國膠粘劑的實際情況進行編制。3.主要技術(shù)內(nèi)容4本文件等同采用ISO17212:2012《結(jié)構(gòu)膠黏劑.粘接前金屬和塑料表面處理導(dǎo)則》。主要內(nèi)容如下:3.1范圍標準提供了部件粘接前表面處理的通用方法,用于實驗室評價或制造過程。適用于常見的金屬和塑料表面。涉及的表面包括以下金屬、合金和塑料(包括含有填料和有表面涂層的塑料)系列,列出適用的金屬、合金及塑料材料。處理方法包括用于表面清洗和改性的各種方法選自現(xiàn)今沿用的一些最好的方法,這些方法可以通過不同的組合,形成最有效的處理方式,使膠接接頭獲得所需的環(huán)境耐久性3.2規(guī)范性引用文件GB/T2035塑料術(shù)語GB/T2943膠粘劑術(shù)語HB/Z197結(jié)構(gòu)膠接鋁合金磷酸陽極化工藝規(guī)范GB/T35489-2017膠粘劑老化條件指南3.3術(shù)語和定義GB/T2035、GB2943以及下列術(shù)語和定義適用于本文件。塑料:以高聚物為主要成分,可以經(jīng)流動成型為最終產(chǎn)品的材料。磨蝕:通過打磨或噴砂使金屬和塑料(包括涂料)表面淺層粗化,基本上都能提高最終膠接接頭的性能。3.4安全3.5初始處理方法,包括概述,搬運、清洗和儲存3.6表面改性,包括物理方法機械法(打磨和噴砂)和非機械法,化學方法以及組合方法3.7處理方法概論3.8各論分別針對金屬中的鋁合金、銅及合金、鎂及合金、鎳及合金、不銹鋼以外的鋼和鐵、鋼(不銹鋼)、錫、鈦、鋅及合金,分別給出來處理方法、洗滌液、浸蝕液。針對塑料中的ABS、縮醛樹脂、聚酰胺、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚乙烯、聚丙烯、聚四氟乙烯分別介紹其處理方法、浸蝕液等。3.9安全性評價三、主要試驗(或驗證)情況分析根據(jù)工作計劃,針對本文件工作組成員結(jié)合各單位的特點和產(chǎn)品應(yīng)用領(lǐng)域,對鋁合金、不銹鋼、鎂合金、鈦合金進行標準處理,選用環(huán)氧膠和聚氨酯膠,對標準的可操作性、實用5性和有效性進行驗證,驗證結(jié)果如下:1.鋁合金1.1浸蝕法方法四(7.2.1.1.2)采用6016鋁合金,試片厚度2mm,處理方法按照為標準文本的7.2.1.1.2方法四:——清除油脂污染物;——用氧化鋁砂粒打磨或噴砂;——將部件預(yù)熱至80℃;——在80℃的浸蝕液中浸泡60秒;——取出部件,用冷的蒸餾水或去離子水徹底沖洗;——進行“水膜”試驗;——瀝水15分鐘;——用不超過60℃的清潔干燥無油熱空氣干燥10分鐘;——干燥后粘接1.1.1聚氨酯結(jié)構(gòu)膠表1聚氨酯結(jié)構(gòu)膠粘接鋁合金(型號6016)序號未處理測試結(jié)果未處理破壞形式測試結(jié)果破壞形式16.58內(nèi)聚破壞8.07內(nèi)聚+粘附破壞26.62內(nèi)聚破壞8.71內(nèi)聚+粘附破壞36.11內(nèi)聚破壞8.93內(nèi)聚+粘附破壞46.79內(nèi)聚破壞9.03內(nèi)聚+粘附破壞55.82內(nèi)聚破壞9.15內(nèi)聚+粘附破壞平均值6.38/8.78/標準偏差0.40/0.43/離散系數(shù)0.06/0.05/未處理破壞面已處理破壞面61.1.2環(huán)氧結(jié)構(gòu)膠(1)該驗證實驗的表面預(yù)處理在去油污后為噴砂,其余處理方法相同表2環(huán)氧結(jié)構(gòu)膠粘接鋁合金(型號6016)序號未處理測試結(jié)果未處理破壞形式測試結(jié)果破壞形式19.96粘附破壞21.8內(nèi)聚破壞2粘附破壞內(nèi)聚破壞39.19粘附破壞內(nèi)聚破壞48.31粘附破壞內(nèi)聚破壞5//內(nèi)聚破壞平均值9.54//標準偏差//離散系數(shù)/9.7/未處理破壞面已處理破壞面(2)鋁合金的表面預(yù)處理在去油污后為采用打磨,其余處理方法相同表3環(huán)氧結(jié)構(gòu)膠粘接鋁合金(型號6016)序號未處理測試結(jié)果未處理破壞形式測試結(jié)果破壞形式1粘附破壞22.8內(nèi)聚破壞27.65粘附破壞26.8內(nèi)聚破壞3粘附破壞24.3內(nèi)聚破壞4粘附破壞23.9內(nèi)聚破壞5粘附破壞26.3內(nèi)聚破壞平均值/24.8/標準偏差2.9//離散系數(shù)24.7/6.8/7未處理破壞面已處理破壞面選用兩種類型環(huán)氧結(jié)構(gòu)膠粘接6016型鋁試片,處理和未處理相比強度提高200%以上,選用一種聚氨酯結(jié)構(gòu)膠強度處理和未處理相比提高37%,1.2磷酸陽極化(7.2.1.2.2)——清除油脂污染物;——將部件置于55℃的堿液,充分反應(yīng)45秒,取出后試片表面有一層黑色油污,使用去自來水進行沖洗,并浸泡試片2分鐘;——將部件置于室溫硝酸溶液300g/L中,放置2分鐘,去除部件表面黑色油污,使用去自來水進行沖洗并浸泡2分鐘,再使用去離子水充分淋洗部件?!獙⒉考?5℃的陽極化磷酸電解液中,1分鐘之內(nèi)接通電源,在2分鐘之內(nèi)將直流電壓從0V升至10V,并保持20min。然后在1min之內(nèi)將部件取出;——取出部件,先用自來水進行清洗并浸泡試片2分鐘,再用冷的蒸鎦水或去離子水徹底沖洗;——進行“水膜”試驗;——瀝水15min;——用不超過60℃的清潔干燥無油熱空氣干燥10min;——干燥后粘接1.2.1環(huán)氧結(jié)構(gòu)膠粘接磷酸陽極化鋁合金基材按照磷酸陽極化處理方法處理后,進行剪切強度比對測試,結(jié)果如下表3環(huán)氧結(jié)構(gòu)膠粘接鋁合金(型號6016)序號空白測試結(jié)果破壞形式磷酸陽極化處理測試結(jié)果破壞形式1粘附破壞粘附破壞2粘附破壞粘附破壞3粘附破壞粘附破壞84粘附破壞粘附破壞5粘附破壞粘附破壞平均值//標準偏差0.33/0.45/離散系數(shù)3.1/2.4/磷酸陽極化處理后,剪切強度提升72%以上,具有較好的處理效果2.鎂合金方法1為標準文本的7.2.1.5.2中的a)部分——清除油脂污染物?!萌ルx子水徹底沖洗?!谑覝叵?,用濃磷酸(密度為1.75g/ml)腐蝕10分鐘——取出部件,用去離子水徹底沖洗?!脺囟炔怀^60°C的暖潔凈無油干燥空氣干燥10分鐘?!⒓凑辰?。2.1采用同一種環(huán)氧結(jié)構(gòu)膠,粘接不同類型的鎂合金試片從實驗結(jié)果看出,所選用的兩種類型的鎂合金處理后強度未見到明顯上升,但離散系數(shù)均高于未處理,處理后單根試樣數(shù)據(jù)看有提升的數(shù)據(jù),也有成立后下降的數(shù)據(jù)。是因為磷酸腐蝕表面不平整導(dǎo)致的實驗結(jié)果的差異較大。不同類型的鎂合金適用方法不同,根據(jù)試樣選用合適的處理方法。表4環(huán)氧結(jié)構(gòu)膠粘接鎂合金(型號AZ31B)序號未處理測試結(jié)果未處理測試結(jié)果測試結(jié)果測試結(jié)果15.93粘附破壞5.51粘附破壞23.32粘附破壞5.6粘附破壞33.75粘附破壞6.67粘附破壞45粘附破壞2.8粘附破壞53.68粘附破壞2.82粘附破壞平均值4.34/4.68/標準偏差//離散系數(shù)25.2/37.8/注:AZ31B鎂合金,試片厚度2mm9未處理破壞面已處理破壞面表5環(huán)氧結(jié)構(gòu)膠粘接鎂合金(型號ZK61M)序號未處理測試結(jié)果未處理測試結(jié)果測試結(jié)果測試結(jié)果16.40粘附破壞6.67粘附破壞27.95粘附破壞9.09粘附破壞39.14粘附破壞9.95粘附破壞46.98粘附破壞5.04粘附破壞59.35粘附破壞6.38粘附破壞68.13粘附破壞9.82粘附破壞平均值7.99/7.83/標準偏差/2.1/離散系數(shù)/26.0/注:ZK61M鎂合金,試片厚度6mm未處理破壞面已處理破壞面2.2同一種鎂合金材料,選用不同固化溫度的環(huán)氧結(jié)構(gòu)膠選用不同固化溫度的環(huán)氧結(jié)構(gòu)膠粘接AZ31B型鎂合金,處理后的強度略低于未處理的鎂合金粘接強度。表5高溫固化環(huán)氧結(jié)構(gòu)膠粘接鎂合金(型號AZ31B)序號未處理測試結(jié)果未處理測試結(jié)果測試結(jié)果測試結(jié)果122.57粘附破壞19.21粘附破壞222.37粘附破壞22.44粘附破壞322.38粘附破壞20.44粘附破壞平均值22.44/20.70/標準偏差0.11//離散系數(shù)0.50/7.88/表6中溫固化環(huán)氧結(jié)構(gòu)膠粘接鎂合金(型號AZ31B)序號未處理測試結(jié)果未處理測試結(jié)果測試結(jié)果測試結(jié)果110.72粘附破壞8.1粘附破壞29.55粘附破壞7.64粘附破壞37.18粘附破壞8.62粘附破壞平均值9.15/8.12/標準偏差/0.49/離散系數(shù)19.71/6.04/2.3鎂合金基材,選用丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠選用丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠粘接AZ31B型鎂合金,處理后的強度明顯高于未處理的鎂合金粘接強度。表7丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠粘接鎂合金(型號AZ31B)序號未處理測試結(jié)果未處理測試結(jié)果測試結(jié)果測試結(jié)果15.1粘附破壞粘附破壞25粘附破壞粘附破壞35.4粘附破壞粘附破壞45.9粘附破壞粘附破壞54.2粘附破壞粘附破壞平均值5.12/13.46/標準偏差0.6//離散系數(shù)12.15%/9.49%/未處理破壞面已處理破壞面2.4小結(jié)對于鎂合金材料,并不是所有的膠黏劑和基材都適合用這種磷酸浸蝕的處理方法,選用不同種類的環(huán)氧膠黏劑,不同種類的鎂合金在磷酸浸蝕后強度沒有明顯提升。而丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠具有較好的處理效果,剪切強度提升160%。3.不銹鋼同一種不銹鋼基材,同一種環(huán)氧結(jié)構(gòu)膠,不同實驗室處理結(jié)果.從如下結(jié)果可以看出,處理粘接能力明顯大幅提升。不同的實驗室間處理結(jié)果也有差異。處理方法采用標準文本的7.2.1.8.2中的c)方法三:——清除油脂污染物;——用氧化鋁砂粒打磨;——在75℃的堿性洗滌劑中(洗滌劑質(zhì)量份數(shù)按照陰離子烷基苯磺酸鹽洗滌劑0.5、焦磷酸四鈉1.5、氫氧化鈉1.5、偏硅酸鈉3.0、去離子水133.5)清洗10min;——用去離子水沖洗;——將部件浸入62℃的草酸浸蝕液(質(zhì)量份數(shù)按照草酸1.0、濃硫酸6.0,去離——用冷蒸餾水或去離子水沖洗的同時用硬尼龍刷去除草酸浸蝕過程中形成的黑色沉積物?!脽岬臐崈舾稍餆o油氣流、烘箱或紅外燈干燥10min左右,溫度不要超過95℃;——干燥后粘接。(1)驗證實驗1表7環(huán)氧結(jié)構(gòu)膠粘接不銹鋼(型號304)序號未處理測試結(jié)果測試結(jié)果113.2130.29212.9530.26314.2227.03410.6927.69510.9421.55平均值27.4標準偏差3.6離散系數(shù)(2)驗證實驗2表8環(huán)氧結(jié)構(gòu)膠粘接不銹鋼(型號304)序號未處理測試結(jié)果測試結(jié)果119.5341.01212.1645.81311.9443.79415.0833.92514.1343.89平均值14.641.7標準偏差3.14.7離散系數(shù)21.1未處理粘接式樣破壞面處理后式樣破壞面4.鈦合金處理方法按照標準文本的7.2.1.10.2的處理方式,分別對比了在常溫和高溫下處理后的數(shù)據(jù)和空白數(shù)據(jù)的比對,處理后剪切強度得到明顯提升。a)方法一:——用蒸汽浴清除油脂污染物;——用氧化鋁砂粒打磨——用洗滌液清洗(質(zhì)量份數(shù)分別為陰離子烷基苯磺酸鹽洗滌劑0.5、焦磷酸四鈉1.5、氫氧化鈉1.5、偏硅酸鈉3.0、去離子水133.5);——將部件浸入65℃的浸蝕液(質(zhì)量份數(shù)分別為氫氧化鈉20.0、過氧化氫(質(zhì)量分數(shù)30%)20.0、去離子水960.0)中,直到表面均勻發(fā)暗黑色;——用23℃的冷蒸鎦水或去離子水清洗10min;——用不超過60℃的清潔干燥無油熱空氣干燥10min;——干燥后盡快粘接。b)方法二:——用蒸汽浴清除油脂污染物;——用氧化鋁砂粒打磨——用洗滌液清洗(質(zhì)量份數(shù)分別為陰離子烷基苯磺酸鹽洗滌劑0.5、焦磷酸四鈉1.5、氫氧化鈉1.5、偏硅酸鈉3.0、蒸餾水/去離子水133.5);——用23℃的蒸鎦水或去離子水清洗10min;——在75℃酒石酸鈉浸蝕液中浸泡30分鐘(質(zhì)量份數(shù)分別為氫氧化鈉240.0、酒石酸鈉75.0、乙二胺四乙酸EDTA30.0、偏硅酸鈉6.0、蒸餾水/去離子水810.0)?!〕霾考谑覝叵掠谜麴s水或去離子水徹底沖洗?!覝叵略?M硝酸中浸泡10分鐘,以清除EDTA殘留物。——取出部件,在室溫下用去離子水徹底沖洗?!诓怀^60°C的清潔干燥無油熱空氣干燥10分鐘?!稍锖蟊M快粘接。表9環(huán)氧結(jié)構(gòu)膠粘接鈦合金(型號TC4)——方法1和方法2測試項目處理方式單個值,MPa剪切強度23℃±2℃空白方法一33.534.433.232.334.5方法二31.631.431.431.934.229.4剪切強度82℃±2℃空白9.4方法一20.520.822.722.3方法二21.420.6注:鈦合金60mm*15mm*2mm,粘接材料J-451高韌性液體墊片,環(huán)氧類空白試樣破壞面方法一處理方法破壞面方法二處理方法試樣破壞面c)方法三:——使用蒸汽浴除去油或油脂污染——用氧化鋁砂礫進行打磨——在洗滌劑溶液中洗滌(質(zhì)量份數(shù)分別為陰離子烷基苯磺酸鹽洗滌劑0.5、焦磷酸四鈉1.5、氫氧化鈉1.5、偏硅酸鈉3.0、蒸餾水/去離子水133.5)?!?3℃蒸餾水或去離子水中洗滌10分鐘?!獙⒈酒方菰?0℃酒石酸鈉(質(zhì)量份數(shù)分別為氫氧化鈉240.0、酒石酸鈉75.0、乙二胺四乙酸EDTA30.0、偏硅酸鈉6.0、去離子水810.0)陽極氧化浴中,并施加10v直流——取出本品,在室溫下用蒸餾水或去離子水徹底沖洗?!跍囟炔怀^60℃的清潔干燥無油熱空氣干燥10分鐘?!稍锖蟊M快粘接。選用環(huán)氧結(jié)構(gòu)膠,從如下驗證結(jié)果看,對鈦合金進行酒石酸鈉陽極化處理后剪切強度明顯提升。表9環(huán)氧結(jié)構(gòu)膠粘接鈦合金(型號TC4)——方法3處理序號未處理
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