HJ 840-2017 環(huán)境樣品中微量鈾的分析方法(正式版)

I前言 1適用范圍 12規(guī)范性引用文件 13激光熒光法 14N-235萃取——分光光度法 85磷酸三丁酯萃取或三正辛基氧膦萃取——固體熒光法 6磷酸三丁酯萃取——分光光度法 7磷酸三丁酯萃取——固體熒光法 8TBP萃取——固體熒光法 9CL-5209萃淋樹(shù)脂分離——2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚分光光度法 23附錄A（規(guī)范性附錄）關(guān)于實(shí)施標(biāo)準(zhǔn)的補(bǔ)充說(shuō)明 附錄B（規(guī)范性附錄）使用用N-235萃取—分光光度法測(cè)定釷的方法 附錄C（規(guī)范性附錄）正確使用標(biāo)準(zhǔn)的說(shuō)明 為貫徹《中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)法》和《中華人民共和國(guó)放射性污染防治法》，加強(qiáng)環(huán)境質(zhì)量管理，規(guī)范環(huán)境監(jiān)測(cè)方法，制定本標(biāo)準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了環(huán)境水樣、空氣、生物和土壤樣品中微量鈾的分析方法。本標(biāo)準(zhǔn)的技術(shù)內(nèi)容以GB6768-86《水中微量鈾分析方法》、GB11223.1-89《生物樣品灰中鈾的測(cè)定固體熒光法》、GB11223.2-89《生物樣品灰中鈾的測(cè)定激光液體熒光法》、GB11220.1-89《土壤中鈾的測(cè)定CL-5209萃淋樹(shù)脂分離2-（5-溴-2-吡啶偶氮）-5-二乙氨基苯酚分光光度法》、GB12378-90《空氣中微量鈾的分析方法TBP萃取熒光法》、GB12377-90《空氣中微量鈾的分析方法激光熒光法》整合為主。整合過(guò)程中參照了GB14883.7-2016《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中放射性物質(zhì)天然釷和鈾的測(cè)定》、EJ/T550-2000《土壤、巖石等樣品中鈾的測(cè)定激光熒光法》和HJ168-2010《環(huán)境監(jiān)測(cè)分析方法標(biāo)準(zhǔn)制修訂技術(shù)導(dǎo)則》等資料?！端形⒘库櫡治龇椒ā罚℅B6768-86）首次發(fā)布于1986年，原標(biāo)準(zhǔn)起草單位為國(guó)營(yíng)504廠和核工業(yè)部第三研究院；《生物樣品灰中鈾的測(cè)定固體熒光法》（GB11223.1-89）首次發(fā)布于1989年，原標(biāo)準(zhǔn)起草單位為核工業(yè)部國(guó)營(yíng)814廠；《生物樣品灰中鈾的測(cè)定激光液體熒光法》（GB11223.2-89）首次發(fā)布于1989年，原標(biāo)準(zhǔn)起草單位為核工業(yè)部國(guó)營(yíng)814廠；《土壤中鈾的測(cè)定CL-5209萃淋樹(shù)脂分離2-（5-溴-2-吡啶偶氮）-5-二乙氨基苯酚分光光度法》（GB11220.1-89）首次發(fā)布于1989年，原標(biāo)準(zhǔn)起草單位為核工業(yè)部北京第五研究所；《空氣中微量鈾的分析方法TBP萃取熒光法》（GB12378-90）和《空氣中微量鈾的分析方法激光熒光法》（GB12377-90）兩項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)均首次發(fā)布于1990年，原標(biāo)準(zhǔn)起草單位為核工業(yè)部國(guó)營(yíng)八一二廠。本次為第一次修訂。修訂的主要內(nèi)容：——對(duì)以上六項(xiàng)分散的標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行了整合，合并為一項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)；——將激光熒光法測(cè)定環(huán)境水樣、空氣、生物和土壤樣品中微量鈾的分析方法統(tǒng)一整合；——增加了生物樣品灰中鈾的測(cè)定方法N-235萃取—分光光度法，并給出了鈾釷聯(lián)合分析程序；——增加了樣品前處理和分析過(guò)程中的個(gè)別步驟；——對(duì)部分文字和參數(shù)單位表述按照現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)要求進(jìn)行規(guī)范。自本標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施之日起，《水中微量鈾分析方法》（GB6768-86）、《土壤中鈾的測(cè)定CL-5209萃淋樹(shù)脂分離2-（5-溴-2-吡啶偶氮）-5-二乙氨基苯酚分光光度法》（GB11220.1-89）、《生物樣品灰中鈾的測(cè)定激光液體熒光法》（GB11223.2-89）、《析方法激光熒光法》（GB12377-90）廢止。本標(biāo)準(zhǔn)的附錄為資料性附錄。本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部核設(shè)施安全監(jiān)管司提出。本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部核設(shè)施安全監(jiān)管司、科技標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。本標(biāo)準(zhǔn)主要起草單位：浙江省輻射環(huán)境監(jiān)測(cè)站、青島市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站、廣西輻射環(huán)境監(jiān)督管理站。本標(biāo)準(zhǔn)環(huán)境保護(hù)部于2017年7月7日批準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)自2017年8月1日起實(shí)施。本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部解釋。1環(huán)境樣品中微量鈾的分析方法1適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了環(huán)境水樣、空氣、生物和土壤樣品中微量鈾的分析方法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于環(huán)境水樣、空氣、生物、土壤樣品中微量鈾的分析，也適用于對(duì)核設(shè)施營(yíng)運(yùn)單位、核技術(shù)利用單位、鈾（釷)礦和伴生放射性礦開(kāi)發(fā)利用單位的鈾污染監(jiān)測(cè)。2規(guī)范性引用文件本標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容引用了下列文件中的條款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。GB12997水質(zhì)采樣方案設(shè)計(jì)技術(shù)規(guī)范GB12998水質(zhì)采樣技術(shù)指導(dǎo)GB12999水質(zhì)采樣樣品的保存和管理技術(shù)規(guī)范GB12379環(huán)境核輻射監(jiān)測(cè)規(guī)定GB14883.7食品中放射性物質(zhì)檢驗(yàn)天然釷和鈾的測(cè)定HJ/T61輻射環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范EJ/T550土壤、巖石等樣品中鈾的測(cè)定激光熒光法3激光熒光法本方法適用于環(huán)境水樣（包括地表水、地下水、污染源排放廢水）、空氣、生物、土壤樣品中微量鈾的分析。激光熒光法對(duì)環(huán)境水、空氣、生物、土壤樣品中鈾的測(cè)量范圍分別為2.0×10-8~2.0×10-5g/L（水樣2.0×10-11～2.0×10-8g/m3（空氣取樣體積為10m3時(shí)1.0×10-8~1.0×10-5g/g灰（生物樣品灰量為0.05g時(shí)）和1.0×10-7～1.0×10-4g/g（土壤樣品量為3.1方法原理向液態(tài)樣品中加入的鈾熒光增強(qiáng)劑與樣品中鈾酰離子形成穩(wěn)定的絡(luò)合物，在紫外脈沖光源的照射下能被激發(fā)產(chǎn)生熒光，并且鈾含量在一定范圍內(nèi)時(shí)，熒光強(qiáng)度與鈾含量成正比，通過(guò)測(cè)量熒光強(qiáng)度，計(jì)算獲得鈾含量。3.2試劑2除非另有說(shuō)明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純化學(xué)試劑，實(shí)驗(yàn)用水為新制備的去離子水或蒸餾水。所用酸在沒(méi)有注明濃度時(shí)均指分析純濃酸。硝酸酸化水均為pH為2的硝酸溶液。在需標(biāo)明試劑含量時(shí)，按下述表示方法：當(dāng)溶液的濃度表示為物質(zhì)的量濃度時(shí)，單位為摩爾每升(mol/L)，量的符號(hào)為c[例如c(HNO3)=1mol/L]；當(dāng)溶液的濃度表示為質(zhì)量濃度時(shí)，單位為克每升(g/L)、微克每毫升(μg/mL)等，量的符號(hào)為ρ[例如ρ(U)=10.0μg/mL]；如果溶液濃度以質(zhì)量分?jǐn)?shù)給出量的符號(hào)為w[例如w(NaCl)=10%，表示100g該溶液中含有10g氯化鈉，即10g氯化鈉溶于90g水中]，單位無(wú)量綱；如果溶液濃度以體積分?jǐn)?shù)給出，量的符號(hào)為ψ[例如ψ(HCl)=5%]，表示100mL該溶液中含有濃鹽酸5mL，單位無(wú)量綱。對(duì)于微量鈾分析方法中使用的試劑應(yīng)進(jìn)行鈾含量測(cè)定，鈾含量高于環(huán)境水平的試劑不能用于實(shí)驗(yàn)過(guò)程。3.2.1氫氟酸(HF)：質(zhì)量濃度≥40%。3.2.2硝酸(HNO3)：質(zhì)量濃度65.0%～68.0%。3.2.3硝酸溶液：c(HNO3)=1mol/L。3.2.4硝酸溶液：1+1。3.2.5硝酸溶液：1+2。3.2.6硝酸酸化水：pH=2。3.2.7高氯酸(HClO4)：質(zhì)量濃度70.0%～72.0%。3.2.8過(guò)硫酸鈉(Na2S2O8)。3.2.9氫氧化鈉(NaOH)。3.2.10氫氧化鈉溶液：w(NaOH)=4%。3.2.11鈾熒光增強(qiáng)劑。3.2.12抗干擾型鈾熒光增強(qiáng)劑使用液（土壤樣品測(cè)定用）稱(chēng)取2.5g氫氧化鈉(3.2.9)，用100mL鈾熒光增強(qiáng)劑(3.2.11)溶解后，再用水定容至1000mL，搖勻，置于塑料瓶中保存?zhèn)溆谩?.2.13八氧化三鈾（基準(zhǔn)或光譜純，八氧化三鈾含量大于99.97%）3.2.14鈾標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液：ρ(U)=1.00mg/mL外購(gòu)鈾標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液購(gòu)買(mǎi)有標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書(shū)的鈾標(biāo)準(zhǔn)溶液作為鈾標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液。配制鈾標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液將八氧化三鈾(3.2.13)放至馬福爐中850℃灼燒0.5h，取出置于干燥器中冷卻至室溫。3稱(chēng)取0.1179g于50mL燒杯內(nèi)，用2～3滴水潤(rùn)濕后加入5mL硝酸(3.2.2)，于電熱板上加熱溶解并蒸發(fā)至近干（控制溫度防止濺出），然后用硝酸酸化水(3.2.6)溶解，定量轉(zhuǎn)入100mL容量瓶?jī)?nèi)，用硝酸酸化水(3.2.6)稀釋至標(biāo)線(xiàn)。3.2.15鈾標(biāo)準(zhǔn)中間溶液：ρ(U)=10.0μg/mL取1.00mL1.00mg/mL的鈾標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液(3.2.14)，用硝酸酸化水(3.2.6)稀釋至100mL。3.2.16鈾標(biāo)準(zhǔn)工作溶液：ρ(U)=0.500μg/mL取5.00mL10.0μg/mL的鈾標(biāo)準(zhǔn)中間溶液(3.2.15)，用硝酸酸化水(3.2.6)稀釋至100mL。3.2.17鈾標(biāo)準(zhǔn)工作溶液：ρ(U)=0.100μg/mL取1.00mL10.0μg/mL的鈾標(biāo)準(zhǔn)中間溶液(3.2.15)，用硝酸酸化水（3.2.6）3.3主要儀器設(shè)備3.3.1鈾分析儀量程范圍：1×10-11～2×10-8g/mL；檢出下限：≤2×10-11g/mL；線(xiàn)性：r≥0.995。3.3.2微量進(jìn)樣器：50μL，100μL。3.3.3分析天平：可讀性0.1mg。3.3.4石英比色皿：(1×2×4)cm。3.3.5聚四氟乙烯坩堝（有蓋）：20mL～30mL。3.3.6鉑坩堝：20mL。3.3.7馬福爐：控溫精度±3℃。3.3.8空氣取樣器。3.3.9酸度計(jì)。3.4樣品采集、運(yùn)輸、保存與預(yù)處理3.4.1樣品采集、運(yùn)輸和保存按照GB12997、GB12998、GB12999、GB12379和HJ/T61等標(biāo)準(zhǔn)中的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行水樣、空氣、生物樣品及土壤樣品的采集和保存。其中空氣樣品采樣濾膜為過(guò)氯乙烯樹(shù)脂合成纖維濾布，取樣器直徑φ100mm，取樣頭距地高1.5m，流速50～100cm/s。采樣體積根4據(jù)空氣中鈾含量確定（一般不少于10m3記錄采樣時(shí)氣溫、氣壓、采樣體積時(shí)，需換算成標(biāo)準(zhǔn)狀況下體積。采樣結(jié)束，將濾布存放于樣品盒內(nèi)。3.4.2樣品預(yù)處理水樣將水樣靜置后取上清液為待測(cè)樣品。如水樣有懸浮物，需用孔徑0.45μm的過(guò)濾器過(guò)濾除去，以濾液為待測(cè)樣品?？諝鈽悠?1揭開(kāi)并棄去采樣濾膜紗布，將過(guò)氯乙烯樹(shù)脂合成纖維濾布放入鉑坩堝中，置于馬福爐內(nèi)緩慢升溫至700℃,灼燒1h。.2取出坩堝冷卻后，加入5mL硝酸(3.2.2)，在電熱砂浴上加熱，冒煙后，滴加氫氟酸(3.2.1)0.5mL，繼續(xù)加熱至近干（控制溫度防止濺出）。如果灰分大，可再滴加氫氟酸(3.2.1)直至脫硅完全。.3取下坩堝，再加入2mL硝酸(3.2.2)，蒸發(fā)至近干（控制溫度防止濺出）。.4用硝酸酸化水(3.2.6)洗滌坩堝三次，合并于10mL容量瓶中，根據(jù)所用鈾熒光增強(qiáng)劑的使用條件，以氫氧化鈉和硝酸調(diào)節(jié)濾液pH值至合適范圍，達(dá)到所用鈾熒光增強(qiáng)劑使用要求，并定容至容量瓶標(biāo)線(xiàn)，搖勻后作為待測(cè)樣品。生物樣品.1將所采集的生物樣品通過(guò)樣品預(yù)處理、前處理（包括干燥、炭化、灰化等）手段，得到生物樣品灰樣。樣品處理應(yīng)當(dāng)控制好炭化、灰化溫度，防止明火，防止樣品發(fā)生燒結(jié)。生物樣品灰分析稱(chēng)重時(shí)應(yīng)均勻，并且樣品灰應(yīng)當(dāng)有與該生物樣品鮮重（或干重）確切的換算系數(shù)（灰鮮比或灰干比，即1kg鮮重或干重的生物樣品經(jīng)預(yù)處理、前處理后所得的灰重，以g/kg表示僅需要給出灰樣含量結(jié)果的除外。.2稱(chēng)取0.0200～0.0500g（根據(jù)樣品中鈾含量而定）生物樣品灰于50mL的瓷坩鍋中，置于馬福爐中600℃灼燒至灰化完全（無(wú)明顯碳粒取出稍冷后，加入20mL水和2.0g過(guò)硫酸鈉(3.2.8)，于電熱板上加熱，攪拌，直至氣泡冒盡后蒸干。若在蒸干過(guò)程中仍有氣泡，可稍冷后再加入約15mL水，于電熱板上加熱直至無(wú)氣泡后蒸干，固體物完全熔融。取下坩鍋，冷至室溫，加入15mL水，固體溶解后，稍微加熱后轉(zhuǎn)入離心管離心或過(guò)濾。用水洗滌容器與不溶物。收集濾液與洗滌液于25mL容量瓶中。棄去不溶物。.3根據(jù)所用鈾熒光增強(qiáng)劑的使用條件，以氫氧化鈉和硝酸調(diào)節(jié)濾液pH值至合適范圍，并定容至容量瓶標(biāo)線(xiàn)，搖勻后為待測(cè)樣品。5土壤樣品.1取一定量通過(guò)140目篩的土壤樣品，于恒溫干燥箱內(nèi)，在105℃~110℃溫度條件下烘烤2h，取出置于干燥器冷卻至室溫。.2稱(chēng)取0.0100～0.1000g樣品于20mL～30mL聚四氟乙烯坩堝中，用少許水潤(rùn)濕，加入硝酸(3.2.2)5mL、高氯酸(3.2.7)3mL、氫氟酸(3.2.1)2mL，緩緩搖勻，加坩堝蓋，在調(diào)溫電熱板上加熱約1h（注意控制溫度不超過(guò)220℃),待樣品完全分解后，去坩堝蓋蒸發(fā)至白煙冒盡。取下坩堝，稍冷后沿壁加入硝酸(3.2.2)1mL，再將坩堝置于調(diào)溫電熱板上加熱（注意控制溫度不超過(guò)220℃)至樣品呈濕鹽狀（注意防止干枯）。取下坩堝稍冷后，趁熱沿壁加入5mL已預(yù)熱（60℃~70℃)的(1+2)硝酸(3.2.5)，再于電熱板上加熱至溶液清亮?xí)r立即取下，用水沖洗坩堝壁，放至室溫，轉(zhuǎn)于50mL容量瓶中，用水洗滌坩堝三次，洗滌液合并于容量瓶中，并用水定容至容量瓶標(biāo)線(xiàn)，搖勻，澄清。.3移取5mL澄清樣品溶液于50mL容量瓶中，并根據(jù)所用鈾熒光增強(qiáng)劑的使用條件，以氫氧化鈉和硝酸調(diào)節(jié)濾液pH值至合適范圍，用水稀釋定容至容量瓶標(biāo)線(xiàn)，搖勻后為待測(cè)樣品。3.5分析步驟3.5.1線(xiàn)性范圍確定以空白樣品，按樣品分析步驟操作，測(cè)量前按照儀器使用要求，將儀器的光電管負(fù)高壓調(diào)節(jié)到合適范圍，分?jǐn)?shù)次加入鈾標(biāo)準(zhǔn)溶液并分別測(cè)定記錄熒光強(qiáng)度。以熒光強(qiáng)度為縱坐標(biāo)，鈾含量為橫坐標(biāo)，繪制熒光強(qiáng)度—鈾含量標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)，確定熒光強(qiáng)度—鈾含量線(xiàn)性范圍，要求在線(xiàn)性范圍內(nèi)，r>0.995。計(jì)算熒光強(qiáng)度與鈾含量標(biāo)準(zhǔn)比值B。實(shí)際樣品采用標(biāo)準(zhǔn)加入法進(jìn)行測(cè)量，應(yīng)當(dāng)在線(xiàn)性范圍內(nèi)進(jìn)行。本標(biāo)準(zhǔn)不要求每次測(cè)定時(shí)都重新確定線(xiàn)性范圍，但如果儀器光電管負(fù)高壓調(diào)整等指標(biāo)變化或者鈾熒光增強(qiáng)劑等試劑更換，以及熒光強(qiáng)度測(cè)定值在原確定的線(xiàn)性范圍邊界時(shí)，應(yīng)當(dāng)重新確定線(xiàn)性范圍。3.5.2樣品測(cè)定按照儀器操作規(guī)程開(kāi)機(jī)并至儀器穩(wěn)定，檢查確認(rèn)儀器的光電管負(fù)高壓等指標(biāo)與確定線(xiàn)性范圍時(shí)的狀態(tài)相同。移取5.00mL待測(cè)樣品溶液于石英比色皿中，置于微量鈾分析儀測(cè)量室內(nèi)，測(cè)定并記錄讀數(shù)N0。6向樣品內(nèi)加入0.5mL鈾熒光增強(qiáng)劑(3.2.11)[土壤樣品測(cè)定用抗干擾型鈾熒光增強(qiáng)劑使用液(3.2.12)]，充分混勻，注意觀察，如產(chǎn)生沉淀，則該樣品報(bào)廢（注意：應(yīng)將被測(cè)樣品稀釋或進(jìn)行其它方法處理，直至無(wú)沉淀產(chǎn)生，方可進(jìn)入測(cè)量步驟）。測(cè)定記錄熒光強(qiáng)度N1。再向樣品內(nèi)加入50μL0.100μg/mL鈾標(biāo)準(zhǔn)工作溶液(3.2.17)[鈾含量較高時(shí)，加入50μL0.500μg/mL鈾標(biāo)準(zhǔn)溶液(3.2.16)]，充分混勻，測(cè)定記錄熒光強(qiáng)度N2。檢查N2應(yīng)處于標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)線(xiàn)性范圍內(nèi)，如超出線(xiàn)性范圍，應(yīng)將樣品稀釋后重新測(cè)定。檢查N2-N1與加入的鈾標(biāo)準(zhǔn)量的比值，應(yīng)與標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)B值相符合。3.5.3結(jié)果計(jì)算水樣鈾含量按式(1)計(jì)算：式中：C水——水樣中鈾的濃度，μg/L；N0——樣品未加鈾熒光增強(qiáng)劑前測(cè)得的熒光強(qiáng)度；N1——樣品加鈾熒光增強(qiáng)劑后測(cè)得的熒光強(qiáng)度；N2——樣品加鈾標(biāo)準(zhǔn)工作溶液后測(cè)得的熒光強(qiáng)度；C1——測(cè)定熒光強(qiáng)度N2時(shí)加入的鈾標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的濃度，μg/mL；V1——測(cè)定熒光強(qiáng)度N2時(shí)加入的鈾標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的體積，mL；V0——分析用水樣的體積，mL；K——水樣稀釋倍數(shù)。V1——測(cè)定熒光強(qiáng)度N2時(shí)加入的鈾標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的體積，mL；K——水樣稀釋倍數(shù)?？諝鈽悠分锈櫤堪词?2)計(jì)算：式中：C氣——空氣樣品中鈾的濃度，μg/m3；N0′、N1′、N2′——測(cè)定試劑空白樣品時(shí)相應(yīng)的儀器讀數(shù)；V2——樣品處理時(shí)的定容體積，mL；V——測(cè)定用樣品體積，mL；V0——測(cè)定用標(biāo)準(zhǔn)狀況下采樣體積，m3；K——稀釋倍數(shù)（樣品需要稀釋測(cè)量時(shí)用7Y——全程回收率，%；其他符號(hào)同式(1)。生物樣品中鈾含量按式(3)計(jì)算：式中：A生——生物樣品中鈾含量，μg/kg；V——生物樣品灰溶解后的定容體積，mL；V0——測(cè)定用樣品體積，mL；M——灰鮮（干）比，g/kg；W——分析用生物樣品灰重量，g；其他符號(hào)同式(2)。土壤樣品中鈾含量按式（4）計(jì)算：式中：A土——土壤樣品中鈾含量，μg/g；V2——樣品處理時(shí)的定容體積，mL；V——測(cè)定用樣品體積，mL；W——樣品稱(chēng)樣量，g；其他符號(hào)同式(2)。3.5.4全程回收率的測(cè)定空氣使用空白濾膜，揭開(kāi)并棄去濾膜紗布，加入鈾標(biāo)準(zhǔn)溶液，按樣品處理與測(cè)定步驟操作，按式(5)計(jì)算全程化學(xué)回收率Y：式中：C2——樣品鈾含量測(cè)定值，μg;C1——空白樣品鈾含量測(cè)定值，μg;C0——鈾標(biāo)準(zhǔn)加入量，μg。生物與土壤樣品以試劑空白，加入鈾標(biāo)準(zhǔn)溶液，按樣品處理與測(cè)定步驟操作，按式(5)計(jì)算全程化學(xué)回收率Y。3.6精密度8不包括取樣誤差，本方法的精密度下表。方法的精密度表重復(fù)性偏差/S再現(xiàn)性偏差/S4N-235萃取——分光光度法本方法適用于環(huán)境生物樣品中微量鈾的分析。N-235萃取—分光光度法對(duì)環(huán)境生物樣品灰中鈾的測(cè)量范圍為1.0×10-7～5.0×10-5g/g灰（分析用樣品灰重為2.0g時(shí)）。4.1方法原理N-235是含8-10個(gè)碳原子的長(zhǎng)鏈?zhǔn)灏?，在硝酸體系中，鹽析劑硝酸鋁的存在下，能從硝酸鋁溶液中同時(shí)萃取鈾和釷的絡(luò)合物，鐳和其它的雜質(zhì)不能被萃取而留在水相中。然后利用釷在鹽酸介質(zhì)中不能形成穩(wěn)定絡(luò)合物的特點(diǎn)，用8mol/L的鹽酸溶液反萃取釷，此時(shí)鈾的硝酸絡(luò)合物轉(zhuǎn)變成氯離子絡(luò)合物而保留在有機(jī)相中，再用0.2mol/L的硝酸溶液反萃取鈾。在掩蔽劑存在下，用偶氮胂Ⅲ比色測(cè)定鈾。4.2試劑試劑要求及含量表示方法同3.2。4.2.1硝酸(HNO3)：質(zhì)量濃度65.0%～68.0%。4.2.2硝酸溶液：c(HNO3)=8mol/L。4.2.3硝酸溶液：c(HNO3)=6mol/L。4.2.4硝酸溶液：c(HNO3)=2mol/L。4.2.5硝酸溶液：c(HNO3)=1mol/L。4.2.6硝酸溶液：c(HNO3)=0.2mol/L。4.2.7高氯酸(HClO4)：質(zhì)量濃度70.0%～72.0%。4.2.8鹽酸(HCl)：質(zhì)量濃度36.0%～38.0%。4.2.9鹽酸溶液：c(HCl)=8mol/L。取333mL濃鹽酸(4.2.8)加入1g尿素(4.2.14)，用水稀釋到500mL。94.2.10王水：硝酸(4.2.1)與鹽酸(4.2.8)比例為1:3。4.2.11氨水(NH3·H2O)：質(zhì)量濃度25%～28%。4.2.12過(guò)氧化氫(H2O2)：質(zhì)量濃度30％。4.2.13抗壞血酸。4.2.14尿素(CO(NH2)2)。4.2.15無(wú)砷鋅粒：顆粒大小均勻，直徑約2毫米。4.2.16N-235。4.2.17環(huán)己烷(C6H12)。4.2.18硝酸鋁[Al(NO3)3·9H2O]。4.2.19硝酸銨（NH4NO3）。4.2.20偶氮胂Ⅲ(C22H18O14N4S2As2)。4.2.21草酸（H2C2O4）。4.2.22N-235—環(huán)己烷溶液:Ψ（N-235）=10%50mLN-235溶液(4.2.16)用環(huán)己烷(4.2.17)稀釋到500mL，再用250mL2mol/L的硝酸溶液(4.2.4)萃洗平衡后待用。4.2.23硝酸鋁飽和溶液:ρ[Al(NO3)3]=1g/mL稱(chēng)取500g硝酸鋁(4.2.18)于800mL的燒杯中，加入160mL水，再加入33mL氨水(4.2.11)，在水浴中緩慢加熱溶解后，冷卻，用水稀釋至500mL，混勻。若因溫度降低出現(xiàn)結(jié)晶沉淀，應(yīng)先在水浴加熱使其溶解后，混勻再用。4.2.24硝酸-硝酸銨飽和溶液按100mL2mol/L的硝酸溶液(4.2.4)加入約190g硝酸銨的比例，分?jǐn)?shù)次加入硝酸銨(4.2.19)并攪拌，至溶液恢復(fù)到室溫時(shí)，試劑瓶底部有少量可視結(jié)晶物。使用時(shí)取上清液。4.2.25偶氮胂Ⅲ-草酸飽和溶液:ρ(C22H18O14N4S2As2)=0.3g/L稱(chēng)取偶氮胂Ⅲ(4.2.20)0.300g溶于水中（若溶解不完全，可加少量氫氧化鈉稀釋到1000mL。使用時(shí)取此溶液于小試劑瓶中，加入草酸(4.2.21)至飽和。4.2.26鈾標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液：ρ（U）=1.00mg/mL，見(jiàn)3.2.14。4.2.27鈾標(biāo)準(zhǔn)中間溶液與工作溶液：見(jiàn)3.2.15～3.2.17。4.3主要儀器設(shè)備4.3.1分光光度計(jì)。4.3.2離心機(jī)：60mL×4。4.3.3電動(dòng)振蕩器。4.3.4馬福爐：控溫精度±3℃。4.3.5砂心漏斗：100mL。4.3.6可調(diào)定量加熱器：5.00mL內(nèi)裝式。4.3.7錐形分液漏斗：60mL。4.4樣品采集、運(yùn)輸、保存與預(yù)處理4.4.1樣品采集、運(yùn)輸和保存同本標(biāo)準(zhǔn)3.4.1。4.4.2樣品預(yù)處理同本標(biāo)準(zhǔn)。稱(chēng)取1.000～2.000g樣品灰于50mL瓷蒸發(fā)皿中，滴加少許水潤(rùn)濕，再慢慢加入5mL王水(4.2.10)，攪拌均勻，置于電爐上加熱至黃煙冒盡。置于600℃馬福爐中灼燒約10min。若灰化不完全（樣品灰灼燒后呈黑色或灰色可加入王水重復(fù)處理，試樣要處理至無(wú)碳粒為止。取出冷卻。加入10mL6mol/L硝酸溶液(4.2.3)，在電爐上加熱，離心或過(guò)濾分離溶液與不溶物，收集浸取液；再用1mol/L熱硝酸(4.2.4)洗滌蒸發(fā)皿和殘?jiān)?～3次，離心或過(guò)濾，合并浸取液與洗滌液。棄去不溶物。攪拌下滴加氨水(4.2.11)，調(diào)節(jié)溶液pH至9，生成白色沉淀，加熱凝聚。冷卻后離心或過(guò)濾分離，沉淀用水洗滌，棄去上清液或?yàn)V液。滴加濃硝酸(4.2.1)使沉淀剛好溶解，控制硝酸濃度為1mol/L以上、溶液體積在10mL左右（如有不溶物，用快速濾紙過(guò)濾除去）。將溶液定量轉(zhuǎn)移到60mL的分液漏斗中，加入15mL硝酸鋁飽和溶液(4.2.23)。搖勻。4.5分析步驟4.5.1將盛有樣品預(yù)處理溶液的分液漏斗中加入15mL10％的N-235—環(huán)己烷溶液(4.2.22)，振蕩5min，靜置分相。棄水相。用5mL飽和硝酸銨(4.2.24)萃洗一次，棄去萃洗液。4.5.2萃洗后的有機(jī)相依次用5.0mL和3.5mL8mol/L的鹽酸溶液(4.2.9)分別反萃一次。每次振蕩5min。單獨(dú)測(cè)定鈾時(shí)棄去反萃液，保留反萃釷后的有機(jī)相供鈾測(cè)定用。需要同時(shí)測(cè)定釷時(shí)，保留釷反萃液，按附錄B給出的步驟進(jìn)行。4.5.3將反萃釷后的有機(jī)相中加入25mL0.2mol/L的硝酸溶液(4.2.6)分兩次反萃鈾，各振蕩5min，合并反萃液于100mL燒杯中，于電熱板上緩慢蒸干。加入2mL高氯酸(4.2.7)和2mL硝酸(4.2.1)，蒸干以破壞有機(jī)物。冷卻。4.5.4加入4mL8mol/L的鹽酸溶液(4.2.9)溶解殘?jiān)?，加入約0.2g抗壞血酸(4.2.13)和0.5g鋅粒(4.2.15)，不時(shí)搖動(dòng)。待反應(yīng)完畢后，將溶液轉(zhuǎn)移到10mL比色管中。用約4mL8mol/L的鹽酸溶液(4.2.9)分兩次洗滌燒杯，洗滌液合并于10mL比色管中。4.5.5加入1.00mL0.03％偶氮胂Ⅲ—草酸飽和溶液(4.2.25)，用8mol/L的鹽酸溶液(4.2.9)稀釋到標(biāo)線(xiàn)，搖勻。4.5.6在分光光度計(jì)波長(zhǎng)665nm處，用3厘米比色皿，以試劑空白調(diào)零，進(jìn)行比色，測(cè)定鈾的吸光度值，從鈾的工作曲線(xiàn)上查出相應(yīng)的鈾含量。4.6工作曲線(xiàn)的繪制以試劑空白樣，根據(jù)需要，配制一系列不同鈾含量的標(biāo)準(zhǔn)溶液，按照樣品操作步驟操作，測(cè)定鈾的吸光度值。以吸光度值A(chǔ)為縱坐標(biāo)，鈾含量為橫坐標(biāo)，繪制鈾的工作曲線(xiàn)。4.7結(jié)果計(jì)算按式(6)計(jì)算生物樣品中的鈾含量：A=………………(6)式中：A——生物樣品中的鈾含量，μg/kg；m——由工作曲線(xiàn)查得的所測(cè)樣品鈾的量，μg；W——分析用樣品灰重量，g；M——灰鮮比，g/kg。4.8精密度不包括取樣誤差，重復(fù)性相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差應(yīng)小于10%，再現(xiàn)性相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差小于15%。5磷酸三丁酯萃取或三正辛基氧膦萃取——固體熒光法本方法適用于環(huán)境水樣(包括地表水、地下水、污染源排放廢水)中微量鈾的測(cè)定。測(cè)定范圍為0.05～100μg/L；回收率大于90%；相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差優(yōu)于20%。5.1方法原理在硝酸介質(zhì)中，鈾酰離子與硫氰酸根生成的絡(luò)合物被磷酸三丁酯定量萃取，經(jīng)鈾試劑Ⅲ反萃取后，以固體熒光法測(cè)定鈾或在硝酸介質(zhì)中，鈾酰離子被三正辛基氧膦定量萃取分離后，以固體熒光法測(cè)定鈾。5.2試劑試劑要求及含量表示方法同3.2。5.2.1鈾標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液：ρ(U)=1.00mg/mL5.2.2鈾標(biāo)準(zhǔn)系列工作溶液（臨用時(shí)配制）用硝酸酸化水將ρ(U)=1.00mg/mL鈾標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液逐級(jí)稀釋成不同濃度的鈾標(biāo)準(zhǔn)溶液：Ⅰ（1.00，2.00，4.00，6.00，8.00）×10-6g/mL；Ⅱ（1.00，2.00，4.00，6.00，8.00）×10-7g/mL；Ⅲ（1.00，2.00，4.00，6.00，8.00）×10-8g/mL；Ⅳ（1.00，2.00，4.00，6.00，8.00）×10-9g/mL。5.2.3碳酸鈉(Na2CO3)。5.2.4碳酸鈉溶液：ρ(NaCO3)=50mg/mL稱(chēng)取50g無(wú)水碳酸鈉(5.2.3)，用水溶解，稀釋至1000mL。5.2.5硫氰酸鉀（KSCN）。5.2.6硫氰酸鉀溶液：c(KSCN)=6mol/L稱(chēng)取291g硫氰酸鉀(5.2.5)，用水溶解后，稀釋至500mL。5.2.7酒石酸（C4H6O6）。5.2.8酒石酸溶液：c(C4H6O6)=2mol/L稱(chēng)取150g酒石酸(5.2.7)，用水溶解，稀釋至500mL。5.2.9氨水(NH3·H2O)：質(zhì)量濃度25%～28%。5.2.10乙二胺四乙酸二鈉(C10H14N2Na2O8·2H2O)。5.2.11乙二胺四乙酸二鈉溶液：ρ(C10H14N2Na2O8)=75mg/mL稱(chēng)取7.5g乙二胺四乙酸二鈉（C10H14N2Na2O8·2H2O,簡(jiǎn)稱(chēng)EDTA二鈉）(5.2.10)，加少量水，滴加氨水(5.2.9)使之完全溶解后，用水稀釋至100mL。5.2.12硝酸銨（NH4NO3）。5.2.13硝酸銨溶液：ρ（NH4NO3）=400mg/mL稱(chēng)取400g硝酸銨(5.2.12)，用水溶解后，稀釋至1000mL。5.2.14偶氮胂Ⅲ(C22H18O14N4S2As2)。5.2.15偶氮胂Ⅲ溶液：ρ(C22H18O14N4S2As2)=0.02g/L稱(chēng)取0.1000g偶氮胂Ⅲ(5.2.14)，用硝酸酸化水溶解后，轉(zhuǎn)入100mL容量瓶中，稀釋至刻度，此溶液濃度為0.1g/L。使用時(shí)取10.0mL該溶液于500mL容量瓶中，用硝酸酸化水稀釋至刻度。5.2.16二甲苯[C6H4(CH3)2]。5.2.17環(huán)己烷(C6H12)。5.2.18磷酸三丁酯[(C4H9O)3PO]。5.2.19三正辛基氧膦(C24H51OP)。5.2.201.2—環(huán)己二胺四乙酸(C14H22N2O8，簡(jiǎn)稱(chēng)CyDTA)。5.2.21氟化鈉(NaF)，優(yōu)級(jí)純。5.2.22氟化鋰(LiF)。5.2.23氫氧化鈉(NaOH)。5.2.24氫氧化鈉溶液ψ（NaOH)=20%。5.2.25硝酸(HNO3)：質(zhì)量濃度65.0%～68.0%。5.2.26硝酸溶液：c(HNO3)=1mol/L。5.2.27磷酸三丁酯—二甲苯溶液：ψ[(C4H9O)3PO/C6H4(CH3)2]=20%取一定體積的磷酸三丁酯(5.2.18)，用等體積的50mg/mL的碳酸鈉溶液(5.2.4)洗滌2～3次，再用水洗至中性。取洗滌過(guò)的磷酸三丁酯與二甲苯(5.2.16)按體積比1+4混勻。5.2.28混合熔劑，將98份氟化鈉粉末(5.2.21)與2份氟化鋰粉末(5.2.22)均勻混合。5.2.29三正辛基氧膦—環(huán)己烷溶液稱(chēng)取19.33g三正辛基氧膦(5.2.19)，溶于環(huán)己烷(5.2.17)中，并稀釋至500mL。5.2.30混合掩蔽劑溶液 11.2—環(huán)己二胺四乙酸（簡(jiǎn)稱(chēng)CyDTA）溶液：ρ(CyDTA)=60mg/mL稱(chēng)取30gCyDTA(5.2.20)，放入500mL燒杯中，加水100mL，滴加20%氫氧化鈉溶液(5.2.24)至其完全溶解。然后，用1mol/L硝酸(5.2.26)或氫氧化鈉溶液(5.2.24)調(diào)至中性，再用水稀釋至500mL；2氟化鈉溶液：ρ(NaF)=30mg/mL稱(chēng)取15g氟化鈉(5.2.21)，用水溶解，稀釋至500mL；3取等體積的1.2-環(huán)己二胺四乙酸溶液①和氟化鈉溶液②混勻,即成混合掩蔽劑溶液。5.3主要儀器設(shè)備5.3.1光電熒光光度計(jì)激發(fā)波長(zhǎng)范圍320～370nm；測(cè)定范圍5×10-9～1×10-5g鈾/珠。5.3.2燃燒裝置酒精噴燈或液化石油氣燈或煤氣燈，溫度可達(dá)到1100℃。5.3.3鉑絲環(huán)：將直徑0.5mm的鉑絲一端熔入玻璃棒，另一端繞成內(nèi)徑為3mm的圓環(huán)。5.3.4鉑皿：內(nèi)徑10mm，深2mm。5.3.5氟化鈉壓片器。5.3.6馬福爐：控溫精度±3℃。5.4樣品采集、運(yùn)輸、保存與預(yù)處理5.4.1樣品采集、運(yùn)輸和保存同本標(biāo)準(zhǔn)3.4.1。5.4.2樣品預(yù)處理同本標(biāo)準(zhǔn)。5.5分析步驟5.5.1標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)繪制將氟化鈉或混合熔劑分別和5.2.2中所配制的鈾標(biāo)準(zhǔn)溶液燒制成熔珠或熔片，其操作方法見(jiàn)附錄C。燒制熔珠的條件為：火焰（氧化焰）溫度980～1050℃,全熔后持續(xù)20～30s,退火5～10s，冷卻15min后,在光電熒光光度計(jì)上測(cè)定其熒光強(qiáng)度。用熒光強(qiáng)度與對(duì)應(yīng)的鈾濃度作圖，繪制成不同量級(jí)的標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)。5.5.2樣品分析磷酸三丁酯萃取—鈾試劑Ⅲ反萃取取100mL（視鈾含量而定）水樣放入150mL分液漏斗中，依次加入2mL硫氰酸鉀溶液(5.2.6)、2mL酒石酸溶液(5.2.8)、6mL乙二胺四乙酸二鈉溶液(5.2.11)（含氟較高的水樣，可再加1mL飽和硝酸鋁溶液，以消除氟的干擾每加入一種試劑后均應(yīng)搖勻。用1+1硝酸或1+1氨水調(diào)節(jié)pH為2～3（精密pH試紙指示加入5mL磷酸三丁酯—二甲苯溶液(5.2.27)，充分振蕩5min，靜置分層后，棄去水相。用5mL硝酸銨溶液(5.2.13)洗滌有機(jī)相二次，每次振蕩2min，棄去水相。加1.00mL偶氮胂Ⅲ溶液(5.2.15)，振蕩3min，靜置分層后，將下層水相全部或定量分取部分與氟化鈉或混合熔劑燒制熔珠或熔片。以下操作同5.5.1。三正辛基氧膦萃取取100mL（視鈾含量而定）水樣放入150mL分液漏斗內(nèi)，加入7mL硝酸(4.2.25)和0.5mL混合掩蔽劑溶液(5.2.30)，搖勻，加入1.00mL三正辛基氧膦—環(huán)己烷溶液(5.2.29)。充分振蕩5min，靜置分層后，棄去水相，定量分取有機(jī)相部分與氟化鈉或混合熔劑燒制熔珠或熔片，以下操作同5.5.1。5.6結(jié)果計(jì)算按式(7)計(jì)算水樣中的鈾含量：………………式中：C——水樣中鈾的濃度，μg/L；A——從標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)上查得樣品熔珠或熔片的鈾量，μg；A0——方法空白鈾量，μg；V1——反萃?。ɑ蜉腿。┮嚎傮w積，mL；V2——用于測(cè)定的反萃?。ɑ蜉腿。┮后w積，mL；V0——分析用水樣體積，L；R——全程回收率，%。6磷酸三丁酯萃取——分光光度法本方法適用于污染源排放廢水中微量鈾的測(cè)定。測(cè)定范圍為2～100μg/L；相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差優(yōu)于10%；全程回收率大于90%。6.1方法原理在硝酸介質(zhì)中，鈾酰離子與硫氰酸根生成的絡(luò)合物被磷酸三丁酯定量萃取后，經(jīng)鈾試劑Ⅲ反萃取,以分光光度法測(cè)定鈾。6.2試劑試劑要求及含量表示方法同3.2。6.2.1鈾標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液：ρ(U)=1.00mg/mL6.2.2鈾標(biāo)準(zhǔn)溶液：ρ(U)=10.0μg/mL6.2.3磷酸三丁酯[(C4H9O)3PO]6.2.4氫化煤油6.2.5磷酸三丁酯—煤油溶液：ψ[(C4H9O)3PO]=20%取20mL磷酸三丁酯(6.2.3)與80mL氫化煤油(6.2.4)混勻；6.2.6硫氰酸鉀溶液：c(KSCN)=6mol/L6.2.7酒石酸溶液：c(C4H6O6)=2mol/L6.2.8乙二胺四乙酸二鈉溶液：ρ(C10H14N2Na2O8)=75mg/mL6.2.9硝酸銨溶液：ρ(NH4NO3)=400mg/mL6.2.10碳酸鈉溶液：ρ(Na2CO3)=50mg/mL6.2.11偶氮胂Ⅲ溶液：ρ(C22H18O14N4S2As2)=0.02g/L6.3主要儀器設(shè)備6.3.1分光光度計(jì)。6.3.2電動(dòng)離心機(jī)。6.3.3酸度計(jì)。6.4樣品采集、運(yùn)輸、保存與預(yù)處理6.4.1樣品采集、運(yùn)輸和保存同本標(biāo)準(zhǔn)3.4.1。6.4.2樣品預(yù)處理同本標(biāo)準(zhǔn)。6.5分析步驟6.5.1工作曲線(xiàn)繪制在7個(gè)150mL分液漏斗內(nèi)，分別加入0.00、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00、10.00μg鈾標(biāo)準(zhǔn)溶液，用水加至100mL，搖勻。依次加入2mL硫氰酸鉀溶液(6.2.6)、2mL酒石酸溶液(6.2.7)、6mL乙二胺四乙酸二鈉溶液(6.2.8)，每加入一種試劑均應(yīng)搖勻。用1+1硝酸或1+1氨水溶液調(diào)節(jié)pH為2～3（精密pH試紙指示）。加入10mL磷酸三丁酯—煤油溶液(6.2.5)，充分搖蕩5min，靜置分層后棄去水相。用5mL硝酸銨溶液(6.2.9)洗滌有機(jī)相二次，每次振蕩2min，棄盡洗滌液，加入10.0mL偶氮胂Ⅲ溶液(6.2.11)，振蕩2min，靜置分層后，將水相轉(zhuǎn)入10mL離心試管內(nèi)，離心3min，移入3cm比色皿內(nèi)，于655nm波長(zhǎng)處，以試劑空白作參比，測(cè)定吸光度，并繪制工作曲線(xiàn)。6.5.2樣品分析取100mL水樣（視鈾含量而定）于150mL分液漏斗內(nèi)，以下操作按6.5.1進(jìn)行。如果水樣中含有機(jī)物較多，應(yīng)將水樣蒸干，反復(fù)用硝酸和過(guò)氧化氫處理，蒸干、直至殘?jiān)儼诪橹?。最后，?00mL硝酸酸化水溶解殘?jiān)?，并轉(zhuǎn)入150mL分液漏斗中，以下操作同6.5.1。6.6結(jié)果計(jì)算按式(8)計(jì)算水樣中的鈾含量：…………………式中：C——水樣中鈾的濃度，μg/L；A——由工作曲線(xiàn)上查得鈾量、μg；V——分析用水樣體積，L。7磷酸三丁酯萃取——固體熒光法本方法適用于各類(lèi)動(dòng)物和植物樣品灰中鈾的測(cè)定。測(cè)定范圍為5.0×10-9～5.0×10-5g/g灰；回收率大于80%。7.1方法原理生物樣品經(jīng)干式灰化，用王水處理，再用硝酸處理，然后將硝酸鈾酰轉(zhuǎn)化為硫氰酸鈾酰絡(luò)合物，用磷酸三丁酯—二甲苯溶液萃取，偶氮胂Ⅲ溶液反萃取，以固體熒光法測(cè)定鈾。7.2試劑試劑要求及含量表示方法同3.2。7.2.1硝酸(HNO3)：質(zhì)量濃度65.0%～68.0%。7.2.2硝酸溶液:ψ(HNO3)=2%。7.2.3硝酸溶液：ψ(HNO3)=50%。7.2.4鹽酸(HCl)：質(zhì)量濃度36.0%～38.0%。7.2.5王水：硝酸和鹽酸按1+3混合。7.2.6碳酸鈉溶液:ρ(Na2CO3·10H2O)=50mg/mL同5.2.4。7.2.7硫氰酸鉀溶液：c(KSCN)=6mol/L同5.2.6。7.2.8酒石酸溶液：c(C4H6O6)=2mol/L同5.2.8。7.2.9乙二胺四乙酸二鈉溶液：ρ(C10H14N2Na2O8)=75mg/mL同5.2.11；7.2.10硝酸銨溶液:ρ(NH4NO3)=400mg/mL7.2.11氨水（NH3·H2O質(zhì)量濃度25%～28%。7.2.12甲酸(CH2O2)。7.2.13甲酸緩沖液：ψ(CH2O2)=15%在1000mL容量瓶中加入150mL甲酸，再加150mL氨水(7.2.11)，用水稀釋至刻度。7.2.14偶氮胂Ⅲ(C22H18O14N4S2As2)。7.2.15偶氮胂Ⅲ溶液：ρ(C22H18O14N4S2As2)=0.02g/L稱(chēng)取0.10g偶氮胂Ⅲ(7.2.14)于小燒杯中，用甲酸緩沖液(7.2.13)溶解，轉(zhuǎn)入100mL容量瓶中，用甲酸緩沖液稀釋到刻度，此溶液的濃度為0.1%。將該溶液10mL加入50mL容量瓶中，用甲酸緩沖液稀釋到刻度。7.2.16乙醚：ρ(C4H10O)。7.2.17硝酸鋁[Al(NO3)3·9H2O]。7.2.18硝酸鋁-硝酸混合溶液：稱(chēng)取75g硝酸鋁(7.2.17)溶于水中，加入13mL硝酸(7.2.1)，用水稀釋至100mL，用等體積的乙醚(7.2.14)萃取洗滌兩次備用。7.2.19磷酸三丁酯—二甲苯溶液：ψ[(C4H9O)3PO/C6H4(CH3)2]=20%同5.2.27。7.2.20氟化鈉(NaF)7.2.21鈾標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液：ρ(U)=1.00mg/mL同3.2.14。7.2.22鈾標(biāo)準(zhǔn)系列工作溶液（臨用時(shí)配制同5.2.2。7.3主要儀器設(shè)備7.3.1光電熒光光度計(jì)激發(fā)波長(zhǎng)范圍320～370nm；測(cè)定范圍5×10-9～1×10-5g鈾/珠。7.3.2燃燒裝置酒精噴燈或液化石油氣燈或煤氣燈：溫度可達(dá)到1100℃。7.3.3鉑絲環(huán)：將直徑0.5mm的鉑絲一端熔入玻璃棒，另一端繞成內(nèi)徑為3mm的圓環(huán)。7.3.4鉑皿：內(nèi)徑10mm，深2mm。7.3.5氟化鈉壓片器。7.3.6馬福爐：控溫精度±3℃。7.4樣品采集、運(yùn)輸、保存與預(yù)處理7.4.1樣品采集、運(yùn)輸和保存同本標(biāo)準(zhǔn)3.4.1。7.4.2樣品預(yù)處理同本標(biāo)準(zhǔn)。7.5分析步驟7.5.1標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的繪制在20個(gè)20mL的瓷坩堝內(nèi)分別加入100mg氟化鈉(7.2.20)，再分別加入不同濃度的鈾標(biāo)準(zhǔn)系列使用溶液(7.2.22)，緩慢蒸干，加入2滴2%的硝酸溶液(7.2.2)，用玻璃棒攪勻拌成小團(tuán)。用鉑絲環(huán)托起，從燃燒裝置火焰的上方慢慢移入氧化焰中(980～1050℃)熔融后，持續(xù)30s，把熔珠慢慢從火焰上方移出，退火5～10s，冷卻15min后，用光電熒光光度計(jì)測(cè)定其熒光強(qiáng)度。以熒光強(qiáng)度與相應(yīng)珠球的鈾含量作圖，繪制四條不同量級(jí)的標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)。7.5.2樣品分析稱(chēng)取樣品灰0.2000～1.0000g（視鈾含量而定于30mL瓷坩堝中，滴加幾滴水潤(rùn)濕，慢慢加入10mL王水(7.2.5)，在砂浴上蒸干。再加入6mL硝酸溶解(7.2.1)，蒸干。加入6mL50%的硝酸溶液(7.2.3)，趁熱用藍(lán)帶定量濾紙過(guò)濾于125mL分液漏斗中，坩堝和濾紙用2%的熱硝酸溶液(7.2.2)15mL分次洗滌，洗液均收入同一分液漏斗中，向分液漏斗中加入20mL水，再依次加入2mL硫氰酸鉀溶液(7.2.7)、2mL酒石酸溶液(7.2.8)、6mL乙二胺四乙酸二鈉鹽溶液(7.2.9)和2mL硝酸鋁—硝酸混合溶液(7.2.18)，每加入一種試劑均應(yīng)搖勻，用50%的硝酸溶液(7.2.3)或(1+1)的氨水溶液調(diào)節(jié)pH至2～3（用加入5mL磷酸三丁酯—二甲苯溶液(7.2.19)，充分振蕩5min，靜置分層，棄去水相。加入5mL硝酸銨溶液(7.2.10)，洗滌有機(jī)相一次，振蕩2min，棄去水相。加入2mL偶氮胂Ⅲ溶液(7.2.15)，振蕩3min，靜置分層，將下層水相全部轉(zhuǎn)入20mL瓷坩堝中，緩慢蒸干。加入100mg氟化鈉(7.2.20)，燒制珠球及測(cè)定熒光強(qiáng)度的操作與7.5.1相同。7.6結(jié)果計(jì)算樣品中鈾含量按式(9)計(jì)算：式中：C——樣品中鈾含量，g/g；A——從標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)上查得珠球的鈾含量，g；A0——從標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)上查得珠球空白試驗(yàn)值，g；m——分析測(cè)定時(shí)稱(chēng)取試樣的重量，g；M——灰鮮比，g/kg；R——方法回收率，%。7.7精密度用相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差表示，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)小于20%；實(shí)驗(yàn)室間小于25%。8TBP萃取——固體熒光法本方法適用于環(huán)境空氣中微量鈾的分析?？諝馊芋w積為30m3，熔珠重80±5mg時(shí)，鈾的測(cè)定范圍為6.7×10-10～1.3×10-6g/m3。8.1方法原理將空氣濾膜經(jīng)干法灰化、氫氟酸脫硅、硝酸處理，磷酸三丁酯(TBP)——二甲苯萃取鈾，直接取有機(jī)相燒制熔珠，以固體熒光法測(cè)定鈾。8.2試劑試劑要求及含量表示方法同3.2。8.2.1硝酸(HNO3)：質(zhì)量濃度65.0%～68.0%。8.2.2硝酸(HNO3)溶液：ψ(HNO3)=0.8mol/L。8.2.3氫氟酸(HF)：質(zhì)量濃度≥40%。8.2.4磷酸三丁酯(TBP)[(C4H9O)3PO]。8.2.5二甲苯[C6H4(CH3)2]。8.2.6硝酸鈉(NaNO3)。8.2.7氟化鈉(NaF)。8.2.8氟化鈉片：將氟化鈉壓制成80±5mg，直徑φ4mm的圓片。8.2.9鈾標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液：ρ(U)=1.00mg/mL8.2.10鈾標(biāo)準(zhǔn)系列工作溶液（臨用前配制8.2.11碳酸鈉溶液：ρ(Na2CO3)=50mg/mL8.2.12TBP—二甲苯溶液：ψ[(C4H9O)3PO/C6H4(CH3)2]=20%取樣一定體積TBP(8.2.4)，用等體積碳酸鈉溶液(8.2.11)在分液漏斗中洗滌2～3次，再用水洗至中性。取洗滌過(guò)的TBP與二甲苯(8.2.5)按1+4體積比混勻。貯于棕色玻璃瓶中。8.2.13硝酸鈉—硝酸混合溶液：稱(chēng)取250g硝酸鈉(8.2.6)溶于0.8mol/L的硝酸(8.2.2)中，并用0.8mol/L的硝酸稀釋到500mL。8.3主要儀器設(shè)備8.3.1光電熒光光度計(jì)：激發(fā)波長(zhǎng)范圍320～370nm；測(cè)定范圍5×10-9～1×10-5g鈾/珠。8.3.2空氣取樣器，流速50～100cm/s。8.3.3燃燒裝置酒精噴燈或液化石油氣燈或煤氣燈，溫度可達(dá)到1100℃。8.3.4鉑絲環(huán)：將直徑φ0.5mm的鉑絲一端熔入細(xì)玻璃棒中，另一端繞成直徑φ3mm的圓環(huán)。8.3.5鉑坩堝，20mL。8.3.6微量注射器，50μL。8.3.7高溫計(jì)，0～1200℃。8.3.8馬福爐：控溫精度±3℃。8.3.9氟化鈉壓片器。8.4樣品采集、運(yùn)輸、保存與預(yù)處理8.4.1樣品采集、運(yùn)輸和保存同本標(biāo)準(zhǔn)3.4.1。8.4.2樣品預(yù)處理按照本標(biāo)準(zhǔn).1～.3進(jìn)行。8.5分析步驟8.5.1標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的繪制將氟化鈉片(8.2.8)用鉑絲環(huán)托起，用微量注射器分別移取0.050mL鈾標(biāo)準(zhǔn)工作系列溶液(8.2.10)，滴在氟化鈉片(8.2.8)上燒制熔珠。從燃燒裝置火焰的上方慢慢移入氧化焰中，控制火焰（氧化焰）溫度為980～1050℃,熔融后持續(xù)20～30s，把熔珠慢慢從火焰上方移出，退火10s，放入干燥器中，冷卻15min后，用光電熒光光度計(jì)測(cè)定其熒光強(qiáng)度。以熒光強(qiáng)度與相應(yīng)珠球的鈾含量作圖，繪制四條不同量級(jí)的標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)。8.5.2樣品分析將經(jīng)預(yù)處理后的樣品用3mL硝酸鈉—硝酸混合溶液(8.2.13)，分四次洗滌坩堝中灰鹽，并轉(zhuǎn)入10mL具塞刻度試管中，加入1.00mLTBP—二甲苯溶液(8.2.12)，搖動(dòng)3min，靜置15min，完全分相后，用微量注射器移取0.050mL有機(jī)相燒制熔珠。在光電熒光光度計(jì)上測(cè)量熒光強(qiáng)度。8.6計(jì)算結(jié)果樣品中鈾含量按式(10)計(jì)算：…………式中：C——空氣中含鈾量，μg/m3；A——標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)上查得樣品珠含鈾量，μg；A0——標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)上查得空白珠含鈾量，μg；V1——萃取有機(jī)相體積，mL；V2——用于燒制熔珠的有機(jī)相體積，mL；V0——標(biāo)準(zhǔn)狀況下空氣取樣體積，m3；R——回收率，%。8.7回收率的測(cè)定取樣濾布撕去紗布，加入鈾標(biāo)準(zhǔn)溶液，按樣品預(yù)處理及分析步驟進(jìn)行樣品處理、萃取和測(cè)定，按式(11)計(jì)算全程回收率(%)：×100………………式中：R——樣品回收率，%；C1——樣品中加入鈾的測(cè)定值，μg；C0——樣品中加入鈾量，μg。8.8精密度3569219CL-5209萃淋樹(shù)脂分離——2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚分光光度法本方法適用于土壤中鈾含量的測(cè)定，測(cè)定范圍：0.5～15μg/g。9.1方法原理土壤樣品經(jīng)灼燒有機(jī)物后，用氫氟酸除硅，氫氧化鉀和過(guò)氧化鈉熔融后，用硝酸浸出，鈾(Ⅵ)以硝酸鈾酰形式能被CL-5209萃淋樹(shù)脂所吸附，樹(shù)脂上的鈾再用混合絡(luò)合劑解吸。當(dāng)pH為7.8時(shí)，在水—丙酮介質(zhì)中，鈾(Ⅵ)與2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚（簡(jiǎn)稱(chēng)Br-PADAP氟離子形成穩(wěn)定的紫紅色絡(luò)合物，在578nm處進(jìn)行分光光度測(cè)定。9.2試劑試劑要求及含量表示方法同3.2。9.2.1丙酮。9.2.2氫氟酸(HF)：質(zhì)量濃度≥40%。9.2.3硝酸(HNO3)：質(zhì)量濃度65.0%～68.0%。9.2.4硝酸溶液：c(HNO3)=1mol/L。9.2.5鹽酸(HCl)：質(zhì)量濃度36.0%～38.0%。9.2.6鹽酸溶液：c(HCL)=1mol/L。9.2.7氨水：1+1。9.2.8乙醇(C2H5OH)。9.2.9酚酞[OCOC6H4C(C6H4OH)2]。9.2.10酚酞溶液：ρ[OCOC6H4C(C6H4OH)2]=10g/L。稱(chēng)取1g酚酞(9.2.9)溶于60mL乙醇(9.2.8)中，用水稀釋至100mL。9.2.11碳酸鈉溶液：ρ(Na2CO3)=50mg/mL同5.2.4。9.2.12氫氧化鈉溶液：ρ(NaOH)=100mg/mL。9.2.13氟化鈉(NaF)。9.2.141,2-環(huán)己二胺四乙酸[(CH2COOH)2NCH(CH2)4HCN(CH2COOH)2]（簡(jiǎn)稱(chēng)CyDTA）。9.2.15混合掩蔽劑溶液：ρ(CyDTA)=5mg/mL稱(chēng)取5gCyDTA(9.2.14)，5g氟化鈉(9.2.13)于600mL水中，滴加氫氧化鈉(9.2.12)溶液至CyDTA溶解，并用鹽酸(9.2.5)和1+1的氨水(9.2.7)在酸度計(jì)上調(diào)溶液至pH=7.8，然后用水稀釋至1000mL。9.2.16三乙醇胺[(HOCH2CH2)3N]。9.2.17三乙醇胺緩沖溶液量取200mL三乙醇胺(9.2.16)，置于600mL水中，用鹽酸(9.2.5)中和至pH為7～8，然后加粉狀活性炭4～5g，攪拌，放置過(guò)夜。過(guò)濾后在酸度計(jì)上調(diào)節(jié)pH為7.8，用水稀釋至1000mL。9.2.182-（5-溴-2-吡啶偶氮）-5-二乙氨基苯酚(Br-PADAP)。9.2.19Br-PADAP乙醇溶液：ρ(Br-PADAP)=0.15mg/mL稱(chēng)取0.015gBr-PADAP(9.2.18)，用乙醇(9.2.8)溶解并稀釋至100mL。9.2.20鈾標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液：ρ(U)=1.00mg/mL9.2.21鈾標(biāo)準(zhǔn)溶液：ρ(U)=1.0μg/mL移取1.00mL鈾標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液(9.2.20)于1000mL容量瓶中，用1mol/L的硝酸溶液(9.2.4)稀釋至刻度，搖勻，此溶液每毫升含1.0μg鈾。9.2.22氫氧化鉀(KOH)。9.2.23過(guò)氧化鈉(Na2O2)。9.2.24CL-5209苯淋樹(shù)脂CL-5209萃取劑為烷基膦酸二烷基酯，其含量為60%；粒度60～75目。9.3主要儀器設(shè)備9.3.1分光光度計(jì)：波長(zhǎng)范圍420～720nm。9.3.2裂解石墨坩堝：30mL。9.3.3色層柱：直徑為7mm，柱長(zhǎng)80mm的玻璃柱。9.4樣品采集、運(yùn)輸、保存與預(yù)處理9.4.1樣品采集、運(yùn)輸和保存同本標(biāo)準(zhǔn)3.4.1。9.4.2樣品預(yù)處理按照本標(biāo)準(zhǔn).1進(jìn)行。9.5分析步驟9.5.1色層柱的制備色層柱底部填裝少量脫脂棉并充滿(mǎn)水，稱(chēng)取1gCL-5209萃淋樹(shù)脂(9.2.24)裝入色層柱中，上部再覆蓋少量脫脂棉。用10mL碳酸鈉溶液(9.2.11)洗滌色層柱兩次，然后再用蒸餾水淋洗至中性。使用前用10mL1mol/L(9.2.4)的硝酸溶液平衡色層柱。溶液流經(jīng)色層柱的流速控制在0.8～1.2mL/min。9.5.2工作曲線(xiàn)的繪制移取0.00，0.40，0.60，0.80，1.00，1.20，1.60mL1.0μg/mL的鈾標(biāo)準(zhǔn)溶液(9.2.21)于一系列裂解石墨坩堝中，在電爐上低溫蒸干，取下。稍冷，加入3mL氫氟酸(9.2.2)，1mL硝酸(9.2.3)，蒸干。加入5g氫氧化鉀(9.2.22)，1g過(guò)氧化鈉(9.2.23)，放在有保溫圈的2000W電爐上，蓋上石棉板，加熱15min。關(guān)電爐后取出坩堝。稍冷，將坩堝放入150mL燒杯中，用1mol/L的硝酸溶液(9.2.4)浸出，控制體積為60mL，加1滴10g/L的酚酞溶液(9.2.10)，用1+1的氨水(9.2.7)和硝酸(9.2.3)調(diào)至紅色褪去，加入6mL硝酸(9.2.3)，控制體積約90mL。加熱煮沸約1min取下燒杯。稍冷，將此溶液過(guò)濾到預(yù)先用1mol/L的硝酸溶液(9.2.4)平衡好的色層柱中，用1mol/L的硝酸溶液(9.2.4)洗滌燒杯、漏斗、色層柱各三次（每次5mL再以2mL水洗柱子一次，棄去流出液。用5mL混合掩蔽劑溶液(9.2.15)分五次淋洗鈾。再用1mL水淋洗色層柱一次，將淋洗液收集于10mL容量瓶中。向容量瓶中加1滴10g/L的酚酞溶液(9.2.10)。用1+1的氨水(9.2.7)和1mol/L的鹽酸溶液(9.2.6)調(diào)酸度至紅色剛褪。加入1mL三乙醇胺緩沖溶液(9.2.17)，1mLBr-PADAP乙醇溶液(9.2.19)，用丙酮(9.2.1)稀釋至刻度，搖勻，放置40min后，在分光光度計(jì)上，波長(zhǎng)578nm處，用3cm比色皿以試劑空白為參比，測(cè)定吸光度。以鈾為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)，繪制工作曲線(xiàn)。9.5.3樣品分析稱(chēng)取0.1000～1.0000g樣品，置于30mL裂解石墨坩堝中，放入馬福爐，在700℃下灼燒半小時(shí)后，取出坩堝。稍冷后，加入3mL氫氟酸(9.2.2)，1mL硝酸(9.2.3)，蒸干（如分析樣品量大于0.2g，可用氫氟酸和硝酸反復(fù)處理）。以下操作