高三化學(xué)人教版新高考一輪復(fù)習(xí)配合物課件

配合物的形成與制備依據(jù)反應(yīng)NH3

+H＋=NH4

＋

，體會(huì)NH3與H＋形成NH4＋的過(guò)程1、配位鍵：由一個(gè)原子單獨(dú)提供孤電子對(duì)，另一個(gè)原子提供空軌道而形成的化學(xué)鍵，即“電子對(duì)給予—接受”鍵。實(shí)質(zhì)上是一種特殊的共價(jià)鍵。（

）考點(diǎn)一

配位鍵2、表示方法：(A提供孤電子對(duì))A→B(B提供空軌道)或A—BCuOH2

H2OH2O2+OH2考點(diǎn)二

配位化合物1、通常把金屬離子或原子(稱(chēng)為中心離子或原子)與某些分子或離子(稱(chēng)為配體或配位體)以配位鍵結(jié)合形成的化合物稱(chēng)為配位化合物，簡(jiǎn)稱(chēng)配合物。3、一般來(lái)說(shuō)，多數(shù)過(guò)渡金屬的原子或離子形成配位鍵的數(shù)目是基本不變的，如Ag＋形成2個(gè)配位鍵；Cu2＋形成4個(gè)配位鍵等。2、配位鍵形成的條件形成條件一方能提供孤電子對(duì)另一方能提供空軌道如分子有NH3、H2O、HF、CO等；離子有Cl－、OH－、CN－、SCN－等。如Fe、Ni、Fe3+、Cu2+、Zn2+、Ag+、Co3+、Cr3+等過(guò)渡金屬的離子或中性的原子?？键c(diǎn)二

配位化合物4、組成內(nèi)界與外界以離子鍵結(jié)合，在水中完全電離，內(nèi)界較穩(wěn)定，難電離。[Cu(H2O)4]

SO4內(nèi)界（配離子）外界（離子）中心離子配位數(shù)配位原子配位體=[Cu(H2O)4]2++SO42-注意：配位化合物一定含有配位鍵，但含有配位鍵的化合物不一定是配位化合物。例如：CO、NH4+、H3O+、SO42-、P2O5[Cu(H2O)4]2+平面正方形考點(diǎn)三

配合物的制備Cu2+溶液顯藍(lán)色的原因：Cu2+與水結(jié)合顯藍(lán)色，水溶液中Cu2+主要以水合離子[Cu(H2O)4]2+存在，顯藍(lán)色是因?yàn)樗香~離子。1、四氨合銅離子的制備藍(lán)色溶液藍(lán)色沉淀深藍(lán)色溶液＋氨水＋氨水＋乙醇深藍(lán)色晶體Cu2++2NH3·H2O=Cu(OH)2↓+2NH4+Cu(OH)2+4NH3=[Cu(NH3)4]2++2OH-深藍(lán)色都是由于存在[Cu(NH3)4]2+，它是Cu2+的另一種常見(jiàn)配離子，中心離子仍然是Cu2+，而配體是NH3，配位數(shù)為4。考點(diǎn)三

配合物的制備2、鐵離子與硫氰根離子反應(yīng)+銀氨溶液的配制實(shí)驗(yàn)操作實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象有關(guān)離子方程式

溶液變?yōu)開(kāi)____

滴加AgNO3溶液后，試管中出現(xiàn)

，再滴加氨水后沉淀

，溶液呈_____。紅色Fe3＋＋3SCN－?Fe(SCN)3白色沉淀溶解無(wú)色Ag＋＋Cl－=AgCl↓AgCl＋2NH3===[Ag(NH3)2]＋＋Cl－NH3·H2O銀氨溶液的配制：向AgNO3溶液中逐滴加稀氨水，直到最初生成的沉淀恰好溶解為止。Ag+→AgOH↓→[Ag(NH3)2]OH

①對(duì)溶解性的影響：一些難溶于水的金屬氫氧化物、鹵化物可以溶解于氨水中，或依次溶解于含過(guò)量的OH-、Cl-的溶液中，形成可溶性的配合物。如：CuCl難溶于水，可溶于氨水Zn(OH)2溶于過(guò)量OH-中形成[Zn(OH)4]2－②穩(wěn)定性增強(qiáng)：配合物具有一定的穩(wěn)定性，配合物中的配位鍵越強(qiáng)，配合物越穩(wěn)定。當(dāng)中心原子(離子)相同時(shí)，配合物的穩(wěn)定性與配體的性質(zhì)有關(guān)?？键c(diǎn)四

配合物的性質(zhì)穩(wěn)定性：CuNH3

H3NH3NH3N2+CuOH2

H2OH2O

H2O2+＜H2O、NH3同為中性分子，但電負(fù)性N＜O，N比O更容易給出孤對(duì)電子，與Cu2＋形成的配位鍵更強(qiáng)。如：向硫酸銅溶液中滴加氨水，從[Cu(H2O)4]2＋轉(zhuǎn)化為[Cu(NH3)4]2＋易錯(cuò)辨析3.有配位鍵的化合物就是配位化合物(

)5.在配合物[Co(NH3)5Cl]Cl2中的Cl－均可與AgNO3反應(yīng)生成AgCl沉淀(

)6.Ni(CO)4是配合物，它是由中心原子與配體構(gòu)成的(

)××√【2023云南省一統(tǒng)】9.C、將濃氨水滴入到AgBr沉淀中：2NH3+AgBr=Ag(NH3)2++Br-【2023昆明市統(tǒng)測(cè)】8.D、氯化亞鐵中滴加鐵氰化鉀：2K++Fe2++[Fe(CN)6]4-=K2Fe[Fe(CN)6]↓【2023昆明市一診補(bǔ)償練習(xí)】7.C、[Ag(NH3)2]NO3溶液中通入H2S：2Ag++H2S=Ag2S↓+2H+11、配合物XY(ZW)5的結(jié)構(gòu)如圖所示，Y位于第四周期且基態(tài)原子中含5個(gè)單電子，Z與W位于第二周期的p區(qū)，ZW結(jié)構(gòu)與N2相似，Z的電負(fù)性小于W，錯(cuò)誤的是A.第一電離能：W>ZB.XY(ZW)5中Y的配位數(shù)是5C.W3的熔點(diǎn)低于YW2D.Z的某種同素異形體具有良好的導(dǎo)向性，其中Z原子的雜化方式均為sp2易錯(cuò)辨析【2023昆明市統(tǒng)測(cè)】1.關(guān)于化學(xué)式為[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O的配合物，下列說(shuō)法正確的是A.配位體是Cl－和H2O，配位數(shù)是8B.中心離子是Ti4＋，配離子是[TiCl(H2O)5]2＋C.內(nèi)界和外界中Cl－的數(shù)目比是1∶2D.在1mol該配合物中加入足量AgNO3溶液，可以得到3molAgCl沉淀√跟蹤訓(xùn)練2.(2022·濟(jì)南調(diào)研)向盛有硫酸銅溶液的試管中滴加氨水，先生成難溶物，繼續(xù)滴加氨水，難溶物溶解，得到深藍(lán)色透明溶液。下列對(duì)此現(xiàn)象的說(shuō)法正確的是A.反應(yīng)后溶液中不存在任何沉淀，所以反應(yīng)前后Cu2＋的濃度不變B.沉淀溶解后，生成深藍(lán)色的配離子[Cu(NH3)4]2＋C.配位化合物中只有配位鍵D.在[Cu(NH3)4]2＋配離子中，Cu2＋給出孤電子對(duì)，NH3提供空軌道√跟蹤訓(xùn)練4.(1)將白色CuSO4粉末溶解于水中，溶液呈藍(lán)色，是因?yàn)樯闪艘环N呈藍(lán)色的配位數(shù)是4的配合離子，請(qǐng)寫(xiě)出生成此配合離子的離子方程式：_______________________，藍(lán)色溶液中的陽(yáng)離子內(nèi)存在的全部化學(xué)鍵類(lèi)型有_________________。1mol該陽(yáng)離子中含σ鍵個(gè)數(shù)為_(kāi)______。Cu2＋＋4H2O===[Cu(H2O)4]2＋共價(jià)鍵、配位鍵12NA(3)向CuSO4溶液中滴加氨水會(huì)生成藍(lán)色沉淀，再滴加氨水到沉淀剛好全部溶解可得到深藍(lán)色溶液，繼續(xù)向其中加入極性較小的乙醇可以析出深藍(lán)色的[Cu(NH3)4]SO4.H2O晶體。下列說(shuō)法不正確的是_____(填字母)。a.[Cu(NH3)4]SO4的組成元素中電負(fù)性最大的是N元素b.CuSO4晶體及[Cu(NH3)4]SO4·H2O中S原子的雜化方式均為sp3c.[Cu(NH3)4]SO4所含有的化學(xué)鍵有離子鍵、共價(jià)鍵和配位鍵e.SO42-

的空間結(jié)構(gòu)為正四面體形g.NH3分子中氮原子的雜化軌道類(lèi)型為sp2ag跟蹤訓(xùn)練5.(1)[2021·全國(guó)乙卷，35(2)]三價(jià)鉻離子能形成多種配位化合物。[Cr(NH3)3(H2O)2Cl]2＋

中提供電子對(duì)形成配位鍵的原子是___________，中心離子的配位數(shù)為_(kāi)____。N、O、Cl6(2)[2020·全國(guó)卷Ⅲ，35(2)節(jié)選]NH3BH3分子中，N—B化學(xué)鍵稱(chēng)為_(kāi)_____鍵，其電子對(duì)由_____提供。(3)[2020·山東，17(3)]含有多個(gè)配位原子的配體與同一中心離子(或原子)通過(guò)螯合配位成環(huán)而形成的配合物為螯合物。一種Cd2＋配合物的結(jié)構(gòu)如圖所示，1mol該配合物中通過(guò)螯合作用形成的配位鍵有____mol，該螯合物中N的雜化方式有____種。配位N6

1(4)[2019·全國(guó)卷Ⅰ，35(2)]乙二胺(H2NCH2CH2NH2)是一種有機(jī)化合物，分子中氮、碳的雜化類(lèi)型分別是____、____。乙二胺能與Mg2＋、Cu2＋等金屬離子形成穩(wěn)定環(huán)狀離子，其原因是_______________________________________________，其中與乙二胺形成的化合物穩(wěn)定性相對(duì)較高的是________(填“Mg2＋”或“Cu2＋”)。sp3sp3乙二胺的兩個(gè)N提供孤電子對(duì)與金屬離子形成配位鍵Cu2＋真題演練1.(2021·山東，9)關(guān)于CH3OH、N2H4和(CH3)2NNH2的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)，下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.CH3OH為極性分子B.N2H4空間結(jié)構(gòu)為平面形C.N2H4的沸點(diǎn)高于(CH3)2NNH2D.CH3OH和(CH3)2NNH2中C、O、N雜化方式均相同√2.(2020·山東，7)B3N3H6(無(wú)機(jī)苯)的結(jié)構(gòu)與苯類(lèi)似，也有大π鍵。下列關(guān)于B3N3H6的說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.其熔點(diǎn)主要取決于所含化學(xué)鍵的鍵能B.形成大π鍵的電子全部由N提供C.分子中B和N的雜化方式相同D.分子中所有原子共平面√真題演練3.[2021·全國(guó)乙卷，35(3)][Cr(NH3)3(H2O)2Cl]2＋中配體分子NH3、H2O以及分子PH3的空間結(jié)構(gòu)和相應(yīng)的鍵角如下圖所示。PH3中P的雜化類(lèi)型是____，NH3的沸點(diǎn)比PH3的____，原因是____________________。H2O的鍵角小于NH3的，分析原因_______________________________________________________________________________________。sp3高NH3存在分子間氫鍵NH3含有1個(gè)孤電子對(duì)，而H2O含有2個(gè)孤電子對(duì)，H2O中的孤電子對(duì)對(duì)成鍵電子對(duì)的排斥作用較大真題演練4.[2021·河北，17(4)]已知KH2PO2是次磷酸的正鹽，H3PO2的結(jié)構(gòu)式為_(kāi)___________，其中P采取_____雜化方式。sp35.[2020·山東，17(2)]NH3、PH3、AsH3的沸點(diǎn)由高到低的順序?yàn)開(kāi)_______________(填化學(xué)式，下同)，還原性由強(qiáng)到弱的順序?yàn)開(kāi)________________，鍵角由大到小的順序?yàn)開(kāi)________________。NH3、AsH3、PH3AsH3、PH3、NH3NH3、PH3、AsH3(3)Xe是第五周期的稀有氣體元素，與F形成的XeF2室溫下易升華。XeF2中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為_(kāi)_____，下列對(duì)XeF2中心原子雜化方式推斷合理的是______(填字母)。A.sp B.sp2 C.sp3 D.sp3d5D6.[2021·山東，16(2)(3)](2)OF2分子的空間結(jié)構(gòu)為_(kāi)_______。角(V)形7.[2020·全國(guó)卷Ⅲ，35(2)]氨硼烷在催化劑作用下水解釋