物理常數(shù)測定法、滴定分析法(一)

物理常數(shù)測定法、滴定分析法(一)一、最佳選擇題1.

供試品在毛細(xì)管內(nèi)開始局部液化出現(xiàn)明顯液滴時的溫度為A.全熔B.終熔C.初熔D.熔點(diǎn)E（江南博哥）.熔融正確答案：C[解析]本題考查的是熔點(diǎn)的定義。熔點(diǎn)是指物質(zhì)按照規(guī)定的方法測定，由固體熔化成液體的溫度、熔融同時分解的溫度或在熔化時自初熔至全熔的一段溫度?！俺跞邸毕抵腹┰嚻吩诿?xì)管內(nèi)開始局部液化出現(xiàn)明顯液滴時的溫度：“全熔”系指供試品全部液化時的溫度?！叭廴谕瑫r分解”是指樣品在一定溫度下熔融同時分解產(chǎn)生氣泡、變色或渾濁等現(xiàn)象。建議考生掌握熔點(diǎn)的定義。故答案為C。

2.

旋光法測定的藥物應(yīng)具有A.不對稱碳原子B.共軛體系C.立體結(jié)構(gòu)D.氫鍵E.苯環(huán)結(jié)構(gòu)正確答案：A[解析]本題考查的是旋光法的應(yīng)用。平面偏振光通過某些光學(xué)活性物質(zhì)的液體或溶液時，其振動平面向左或向右旋轉(zhuǎn)的現(xiàn)象稱為旋光現(xiàn)象，旋光法利用的是旋光現(xiàn)象，所以藥物應(yīng)有不對稱碳原子。建議考生熟悉旋光法的適應(yīng)對象。故答案為A。

3.

除另有規(guī)定外，比旋度測定的溫度為A.15℃B.20℃C.25℃D.30℃E.35℃正確答案：B[解析]本題考查的是比旋度測定方法。平面偏振光透過長1dm且每1ml含旋光物質(zhì)1g的溶液，在一定的波長和溫度下測得的旋光度稱為比旋度?！吨袊幍洹芬?guī)定溫度t為20℃、用鈉光D線(589.3nm)作光源用旋光計測定。建議考生熟悉比旋度的測定條件。故答案為B。

4.

用酸度計測定溶液的pH，測定前應(yīng)用pH值與供試液較接近的一種標(biāo)準(zhǔn)緩沖液，調(diào)節(jié)儀器旋鈕，使儀器pH示值與標(biāo)準(zhǔn)緩沖液的pH一致，此操作步驟為A.調(diào)節(jié)零點(diǎn)B.校正溫度C.調(diào)節(jié)斜率D.平衡E.定位正確答案：E[解析]本題考查的是pH值測定方法。pH值測定多用“兩次測量法”，即先用標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液對儀器進(jìn)行校正符合要求后，再進(jìn)行溶液pH值的測定。儀器校正時應(yīng)選擇兩種pH值相差3個單位的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液，使供試品溶液的pH值處于二者之間；用與供試液pH值接近的第一種標(biāo)準(zhǔn)緩沖液定位后，再用第二種標(biāo)準(zhǔn)緩沖液進(jìn)行測定以核對儀器示值，誤差應(yīng)小于±0.02pH單位。《中國藥典》規(guī)定用于儀器校正的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液有5種：草酸鹽標(biāo)準(zhǔn)緩沖液pH1.68、苯二甲酸鹽標(biāo)準(zhǔn)緩沖液pH4.01、磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)緩沖液pH6.86、硼砂標(biāo)準(zhǔn)緩沖液pH9.18、氫氧化鈣標(biāo)準(zhǔn)緩沖液pH12.45。建議考生掌握pH值的測定方法。故答案為E。

5.

測定某藥物的比旋度，若供試品溶液的濃度為10.0mg/ml，樣品管長度為2dm，測得的旋光度值為+2.02°，則比旋度為A.+2.02°B.+10.1°C.+20.0°D.+101°E.+202°正確答案：D

6.

以下關(guān)于熔點(diǎn)測定方法的敘述中，正確的是A.取供試品，直接裝入玻璃毛細(xì)管中，裝管高度為1cm，置傳溫液中，升溫速度為每分鐘1.0～1.5℃B.取經(jīng)干燥的供試品，裝入玻璃毛細(xì)管中，裝管高度為1cm，置傳溫液中，升溫速度為每分鐘1.0～1.5℃C.取供試品，直接裝入玻璃毛細(xì)管中，裝管高度為3mm，置傳溫液中，升溫速度為每分鐘3.0～5.0℃D.取經(jīng)干燥的供試品，裝入玻璃毛細(xì)管中，裝管高度為3mm，置傳溫液中，升溫速度為每分鐘1.0～1.5℃E.取經(jīng)干燥的供試品，裝入玻璃毛細(xì)管中，裝管高度為1cm，置傳溫液中，升溫速度為每分鐘3.0～5.0℃正確答案：D

7.

測定不易粉碎的固體藥物的熔點(diǎn)，《中國藥典》采用的方法是A.第一法B.第二法C.第三法D.第四法E.附錄Ⅴ法正確答案：B

8.

稱取葡萄糖10.00g，加水溶解并稀釋至100.0ml，于20℃用2dm測定管，測得溶液的旋光度為+10.6°，此葡萄糖的比旋度為A.53.0°B.-53.0°C.0.53°D.+106°E.+53.0°正確答案：E

9.

測定溶液的pH值時，用作指示電極的為A.玻璃電極B.甘汞電極C.石墨電極D.銅電極E.氫電極正確答案：A

10.

某溶液的pH值約為6，用酸度計測定其精密pH值時，應(yīng)選擇的兩個標(biāo)準(zhǔn)緩沖液的pH值是A.1.68，4.00B.5.00，6.86C.4.00，6.86D.6.86，9.18E.1.68，6.86正確答案：C

11.

標(biāo)定高氯酸滴定液的基準(zhǔn)物質(zhì)是A.鄰苯二甲酸氫鉀B.對氨基苯磺酸C.三氧化二砷D.氯化鈉E.無水碳酸鈉正確答案：A

12.

用鹽酸滴定液(0.1000moL/L)滴定20.00ml的氨水(0.1000mol/L)可用的指示劑是A.酚紅B.酚酞C.百里酚酞D.溴甲酚綠E.溴百里酚藍(lán)正確答案：D

13.

鈰量法中常用的滴定劑是A.碘B.高氯酸C.硫酸鈰D.亞硝酸鈉E.硫代硫酸鈉正確答案：C

14.

《中國藥典》中，硫酸亞鐵片的含量測定A.用碘滴定液滴定，淀粉作指示劑B.用碘滴定液滴定，鄰二氮菲作指示劑C.用硫酸鈰滴定液滴定，淀粉作指示劑D.用硫酸鈰滴定液滴定，鄰二氮菲作指示劑E.用EDTA滴定液滴定，鄰二氮菲作指示劑正確答案：D

15.

《中國藥典》中，磺胺甲唑含量測定采用的滴定液是A.氫氧化鈉滴定液B.鹽酸滴定液C.高氯酸滴定液D.亞硝酸鈉滴定液E.乙二胺四醋酸滴定液正確答案：D

16.

用氫氧化鈉滴定液(0.1000moL/L)滴定20.00ml鹽酸溶液(0.1000mol/L)，滴定突躍范圍的pH值是A.1.00～3.00B.3.00～4.30C.8.00～9.70D.4.30～9.70E.9.70～10.00正確答案：D[解析]本題考查對酸堿滴定中滴定突越及突越范圍的概念和計算。根據(jù)強(qiáng)酸(堿)的滴定曲線四個階段(滴定開始前滴定至化學(xué)計量點(diǎn)前、化學(xué)計量點(diǎn)時和化學(xué)計量點(diǎn)后)不同的計算公式，可求得化學(xué)計量點(diǎn)±0.1%的范圍內(nèi)，溶液pH由4.30增大到9.70，即可確定此滴定的突越范圍。另外，此題是典型的強(qiáng)酸(堿)滴定例題，考生亦應(yīng)熟記此類數(shù)據(jù)，考試時略加驗(yàn)證即可節(jié)約答題時間。建議考生掌握典型酸堿滴定法中有關(guān)滴定曲線、滴定突越等概念及計算。

17.

用氫氧化鈉滴定液滴定鹽酸時，使用的指示劑是A.酚酞B.結(jié)晶紫C.鄰二氮菲D.淀粉E.硫酸鐵銨正確答案：A[解析]本題考查對滴定分析中常用的指示劑的掌握程度。酸堿滴定法中常見指示劑有甲基橙、甲基紅、酚酞、百里酚酞等，而甲基橙是在酸性區(qū)域變色，酚酞是在堿性區(qū)域變色；淀粉是氧化還原滴定中常用的指示劑；結(jié)晶紫是非水滴定法中常用的指示劑；硫酸鐵銨是沉淀滴定法中常用的指示劑。建議考生掌握常用指示劑的用途。

18.

《中國藥典》中用高氯酸液滴定枸櫞酸乙胺嗪片(規(guī)格100mg/片)。取供試品10片，精密稱定得2.000g，精密稱取片粉0.500g，依法滴定，消耗0.100mol/L的高氯酸液6.40ml，每1ml的高氯酸(0.1moL/L)相當(dāng)于39.14mg枸櫞酸乙胺嗪，該供試品含量相當(dāng)標(biāo)示量為A.99.5%B.103.3%C.100.2%D.101.0%E.99.0%正確答案：C[解析]本題考查對滴定分析法結(jié)果計算的掌握程度。首先計算平均片重：2.000g/10片=0.200g/片；其次計算0.5000g樣品中枸櫞酸乙胺嗪的量：6.40ml×39.14mg/ml=250.50mg；則所測得每片枸櫞酸乙胺嗪的量為(250.50mg/0.5000g)×0.200g/片=100.2mg/片；最后與標(biāo)示量比較：100.2/100=100.2%。建議考生掌握滴定分析方法的結(jié)果計算。

19.

用非水滴定法測定雜環(huán)類藥物氫鹵酸鹽時，一般須加入醋酸汞，其目的是A.增加酸性B.除去雜質(zhì)干擾C.消除氫鹵酸根影響D.消除微量水分影響E.增加堿性正確答案：C[解析]本題考查對用非水滴定法注意事項(xiàng)的熟悉程度。當(dāng)以高氯酸為滴定劑滴定有機(jī)堿的氫鹵酸鹽時，滴定過程中被置換出的氫鹵酸酸性較強(qiáng)，反應(yīng)將不能進(jìn)行到底，影響滴定終點(diǎn)，故加入一定量的醋酸汞冰醋酸溶液，使生成在醋酸中難以解離的鹵化汞，以消除氫鹵酸對滴定的干擾。建議考生熟悉各類滴定法測定時的注意事項(xiàng)。

二、配伍選擇題A.吸光度B.熔點(diǎn)C.旋光度D.酸度E.密度1.

偏振光旋轉(zhuǎn)的角度正確答案：C

2.

物質(zhì)按照規(guī)定的方法測定，由固體熔化成液體的溫度正確答案：B

3.

溶液中氫離子活度的負(fù)對數(shù)正確答案：D[解析]本組題考查的是藥物分析中常見術(shù)語的含義。偏振光旋轉(zhuǎn)的角度為旋光度，左旋(逆時針方向)記為“-”，右旋(順時針方向)記為“+”；物質(zhì)按照規(guī)定的方法測定，由固體熔化成液體的溫度、熔融同時分解的溫度或在熔化時自初熔至全熔的一段溫度稱為熔點(diǎn)：溶液中氫離子活度的負(fù)對數(shù)為pH值，用來表示溶液的酸度。建議考生熟悉旋光度、熔點(diǎn)和pH值等術(shù)語的含義。故答案為CBD。

A．

B．R

C．α

D．pH

E．T4.

比旋度符號為正確答案：A

5.

分離度符號為正確答案：B

6.

表示溶液的酸度用正確答案：D[解析]本組題考查的是比旋度和酸度的表示符號。建議考生了解比旋度等的表示符號。故答案為ABD。

A.液體藥物的物理性質(zhì)B.不加供試品的情況下，按樣品測定方法，同法操作C.用對照品代替樣品同法操作D.用作藥物的鑒別，也可反映藥物的純度E.可用于藥物的鑒別、檢查和含量測定7.

熔點(diǎn)正確答案：D

8.

旋光度正確答案：E

9.

空白試驗(yàn)正確答案：B[解析]本組題主要考查的是測定項(xiàng)目的應(yīng)用。熔點(diǎn)可用于鑒別藥物，也反映藥物的純度：旋光度可用于手性藥物的鑒別、雜質(zhì)檢查和含量測定；空白試驗(yàn)指在不加供試品或以等量溶劑替代供試液的情況下，按同法操作所進(jìn)行的試驗(yàn)。建議考生熟悉測定項(xiàng)目的應(yīng)用。故答案為DEB。

以下滴定方法使用的指示劑是A.酚酞B.淀粉C.熒光黃D.鄰二氮菲E.結(jié)晶紫10.

酸堿滴定法正確答案：A

11.

碘量法正確答案：B

12.

鈰量法正確答案：D[解析]本組題考查對容量分析法中常見滴定方法所用到的指示劑的熟悉程度。酚酞是一種常用的酸堿滴定指示劑，根據(jù)其在酸性條件下無色，堿性條件下為紅色來指示滴定終點(diǎn)。淀粉是碘量法(氧化還原滴定)中應(yīng)用最多的指示劑，有I-存在時，淀粉遇碘顯深藍(lán)色，反應(yīng)可逆且靈敏。熒光黃是一種酸性染料，通常在以吸附劑為指示劑的銀量法(沉淀滴定法)中作為吸附指示劑。鄰二氮菲常用于鈰量法(氧化還原滴定)中作為外指示劑來提高檢測的靈敏度。鉻黑T是一種有機(jī)染料，在配位滴定法中常作為金屬指示劑。建議考生熟悉各類指示劑的使用。

以下藥物含量測定所使用的滴定液是A.高氯酸滴定液B.亞硝酸鈉滴定液C.氫氧化鈉滴定液D.硫酸鈰滴定液E.硝酸銀滴定液13.

鹽酸普魯卡因正確答案：B

14.

苯巴比妥正確答案：E

15.

地西泮正確答案：A[解析]本組題考查對不同滴定液在含量測定中應(yīng)用的熟悉程度。鹽酸普魯卡因是一種芳香胺類藥物，分子結(jié)構(gòu)中含有芳伯氨基，在酸性溶液中可定量的與亞硝酸鈉發(fā)生重氮化反應(yīng)。苯巴比妥是一種巴比妥類藥物，該類藥物在適當(dāng)?shù)膲A性溶液中，易與重金屬離子反應(yīng)，可定量地形成鹽，故常用銀量法進(jìn)行本類藥物的含量測定。地西泮是一種苯并二氮雜類化合物，且在非水溶液滴定時為游離堿，可以直接與高氯酸反應(yīng)。

A.二苯胺指示劑B.酚酞指示劑C.淀粉指示劑D.鄰二氮菲指示劑E.偶氮紫指示劑16.

碘量法測定維生素C的含量，應(yīng)選正確答案：C

17.

非水酸量法測定乙琥胺的含量，應(yīng)選正確答案：E

以下藥物的含量測定方法為A.沉淀滴定法B.亞硝酸鈉滴定法C.溴量法D.鈰量法E.非水滴定法18.

硝苯地平正確答案：D

19.

鹽酸利多卡因正確答案：E

20.

鹽酸普魯卡因正確答案：B

21.

苯巴比妥正確答案：A

A.樣品加水溶液后，在254nm波長處測定吸光度B.樣品加冰醋酸和醋酸汞試液后，用甲醇鈉滴定液滴定C.用三氯甲烷提取出藥物，加適量醋酐，再用高氯酸滴定液滴定D.樣品加冰醋酸與醋酐后，用高氯酸滴定液滴定E.利用藥物的陽離子(BH+)與溴甲酚綠陰離子(In-)結(jié)合成離子對進(jìn)行測定22.

硫酸阿托品原料藥的含量測定正確答案：D

23.

硫酸阿托品片的含量測定正確答案：E

24.

鹽酸嗎啡原料藥的含量測定正確答案：D

標(biāo)定下面滴定液所用的基準(zhǔn)物質(zhì)是A.三氧化二砷B.對氨基苯磺酸C.無水碳酸鈉D.重鉻酸鉀E.鄰苯二甲酸氫鉀25.

鹽酸滴定液正確答案：C

26.

硫代硫酸鈉滴定液正確答案：D

27.

亞硝酸鈉滴定液正確答案：B

28.

氫氧化鈉滴定液正確答案：E

三、多項(xiàng)選擇題1.

旋光度測定中A.測定前后應(yīng)以溶劑作空白校正B.對測定管注入供試液時，勿使發(fā)生氣泡C.使用日光作光源D.配制溶液及測定時，溫度均應(yīng)在20℃±0.5℃E.讀數(shù)3次，取平均值正確答案：ABDE[解析]本題考查的是旋光度的測定方法。旋光度用旋光計測定，讀數(shù)至0.01°，并用標(biāo)準(zhǔn)石英旋光管進(jìn)行檢定，讀數(shù)誤差應(yīng)符合規(guī)定。測定前以溶劑作空白校正，測定后，再校正1次(看零點(diǎn)有無變化)。除另有規(guī)定外，測定時溫度應(yīng)為20℃±0.5℃，用鈉光D線(589.3nm)作光源。讀取旋光度3次，取平均值。供試液應(yīng)澄清，否則應(yīng)濾過。建議考生熟悉旋光度的測定方法。故答案為ABDE。

2.

《中國藥典》測定熔點(diǎn)的儀器用具有A.攪拌器B.b形管C.經(jīng)校正過的溫度計D.熔點(diǎn)測定用毛細(xì)管E.可控制加熱速度的加熱器正確答案：ABCDE[解析]本題考查的是熔點(diǎn)的測定方法?！吨袊幍洹窚y定熔點(diǎn)的儀器用具有容器(b形管)、攪拌器、溫度計(具0.5℃刻度、分浸型、預(yù)先校正)、熔點(diǎn)測定毛細(xì)管、加熱器、傳溫液。建議考生掌握熔點(diǎn)的測定方法。故答案為ABCDE。

3.

測定溶液的pH值A(chǔ).測定前，選擇兩種pH值約相差3個pH單位的標(biāo)準(zhǔn)緩沖液，并使供試液的pH值處于二者之間B.用第一種標(biāo)準(zhǔn)緩沖液進(jìn)行校正(定位)C.儀器定位后，再用第二種標(biāo)準(zhǔn)緩沖液核對儀器示值，應(yīng)達(dá)到誤差≤±0.02pH單位D.測定高pH供試品溶液和標(biāo)準(zhǔn)緩沖液時，應(yīng)注意堿誤差的影響，可使用鋰玻璃電極E.標(biāo)準(zhǔn)緩沖液可保存2～3個月，但發(fā)現(xiàn)有渾濁、發(fā)霉或沉淀等現(xiàn)象時，不能繼續(xù)使用正確答案：ABCDE

4.

《中國藥典》酸度計校正的緩沖溶液有A.草酸鹽標(biāo)準(zhǔn)緩沖液pH1.68B.苯二甲酸鹽標(biāo)準(zhǔn)緩沖液pH4.01C.磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)緩沖液pH6.86D.氫氧化鈣標(biāo)準(zhǔn)緩沖液pH12.45E.硼砂標(biāo)準(zhǔn)緩沖液pH9.18正確答案：ABCDE

5.

《中國藥典》采用旋光法測定含量的藥物有A.葡萄糖注射液B.右旋糖酐氯化鈉注射液中的氯化鈉C.維生素K1D.硫酸阿托品E.右旋糖酐氯化鈉注射液中的右旋糖酐正確答案：AE

6.

溶液的pH值測定A.以玻璃電極為指示電極，飽和甘汞電極為參比電極B.配制緩沖液與供試品的水應(yīng)是新沸放冷的水C.需進(jìn)行溫度補(bǔ)償D.用標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液對儀器進(jìn)行校正E.屬電位滴定法正確答案：ABCD

7.

需要用新沸放冷蒸餾水作為溶劑的是A.碘量法測定維生素C的含量B.pH值測定C.旋光度測定D.酸堿滴定法測定阿司匹林E.非水堿量法測定地西泮正確答案：AB

8.

以下為物理常數(shù)的是A.熔點(diǎn)B.吸光度C.理論板數(shù)D.比旋度E.旋光度正確答案：AD

9.

如果藥物的純度下降，則A.熔點(diǎn)下降B.比旋度增加C.pH下降D.熔距增長E.保留時間縮短正確答案：AD

10.

與物質(zhì)旋光度有關(guān)的因素包括A.物質(zhì)的化學(xué)結(jié)構(gòu)B.測定時溶液的濃度C.測定時光路長度D.測定時的溫度E.測定時偏振光的波長正確答案：ABCDE

11.

pH值測定的步驟包括A.pH-mV選擇B.溫度補(bǔ)償C.定位D.測定E.溫度計校正正確答案：ABCD

12.

氧化還原滴定法一般包括A.碘量法B.間接滴定法C.鈰量法D.亞硝酸鈉法E.直接滴定法正確答案：ACD[解析]本題考查對滴定法分類情況的掌握程度。直接滴定法和間接滴定法都屬于滴定方式，可應(yīng)用于不同的滴定法當(dāng)中。建議考生掌握滴定分析法的分類及滴定方式等基本概念。

13.

滴定分析的方式有A.對照滴定法B.直接滴定法C.置換滴定法D.空白滴定法E.剩余滴定法正確答案：BCE[解析]本題考查對滴定法中常用滴定方式的掌握程度。常用的滴定方式包括直接滴定和間接滴定，其中間接滴定法中有包括剩余滴定和置換滴定。建議考生掌握基本滴定方式的分類。

14.

下列酸堿指示劑中在酸性區(qū)域變色的有A.溴酚藍(lán)B.甲基橙C.甲基紅D.酚酞E.百里酚酞正確答案：ABC[解析]本題考查對酸堿指示劑的變色范圍的熟悉程度。溴酚藍(lán)的變色范圍為pH3.0黃～pH4.6藍(lán)；甲基橙的變色范圍為pH3.1紅～pH4.4黃；甲基紅的變色范圍為pH4.4紅～pH6.2黃；酚酞的變色范圍為pH8.2無色～pH10.0紅；百里酚酞的變色范圍為pH9.4無色～pH10.6藍(lán)。建議考